MTODO DE ANLISIS GRAVIMETRICO Se ha mencionado con anterioridad que el anlisis gravimtrico es una las principales divisiones de la qumica analtica.

La cantidad de componente en un mtodo gravimetrico se determina por medio de una pesada. Para esto, la analita se separa fsicamente de todos los dems componentes de la mezcla, as como del solvente. La precipitacin es una tcnica muy utilizada para separar la analita de las interferencias otros mtodos importantes de separacin son la electrolisis, la e!traccin con solventes, la cromatografa y la volatilizacin. "n este capitulo trataremos los principios generales del anlisis gravimetrico, incluyendo los clculos estequiometricos. #am$in revisaremos el tema de los precipitados, su formacin y propiedades y lo relacionado a su utilizacin en el anlisis gravimetrico. Los otros mtodos de separacin se tratarn en captulos posteriores. Principios generales %n mtodo de anlisis gravimetrico por lo general se $asa en una reaccin qumica con sta& a' ( r) 'a)r

en donde a son las molculas de analita ', que reaccionan con r molculas de reactivo ). el producto, 'a)r, es por regla general una sustancia d$ilmente solu$le que se puede pesar como tal despus de secarla, o que se puede calcinar para formar otro compuesto de composicin conocida y despus pesarlo. Por e*emplo, el calcio se puede determinar por gravimetra precipitndolo en forma de o!alato de calcio y calcinando el o!alato a o!ido de calcio& +a,( ( +,-.,/ +a+,-.0S1

+a+,-.0S1

+a-0s1 ( +-,0g1 ( +-0g1

Para disminuir la solu$ilidad del precipitado normalmente se a2ade un e!ceso de preactivo ). Para que un mtodo gravimetrico sea satisfactorio, de$e cumplir los siguientes requisitos& 3. "l proceso de separacin de$e ser completo, para que la cantidad de analita que no precipite no sea detecta$le analticamente 0por lo general, al determinar un componente principal de una muestra macro es de 4.3 mg o menos1. ,. La sustancia que se pesa de$e tener una composicin definida y de$e ser pura o casi pura. Si esto no se cumple, se pueden o$tener resultados errneos. Para el anlisis, el segundo requisito es el mas difcil de cumplir. Los errores de$idos a factores tales como la solu$ilidad del precipitado por lo general se pueden minimizar y rara vez causan un error significativo. "l pro$lema de mayor importancia es o$tener precipitados puros que se puedan filtrar con facilidad. Se ha realizado amplia investigacin acerca de la formacin y las propiedades de los precipitados, y se han o$tenido conocimientos nota$les que le permiten al analista minimizar el pro$lema de la contaminacin de los precipitados. ESTEQUIOMETRIA "n el procedimiento gravimetrico acostum$rado, se pesa el precipitado y a partir de este valor se calcula el peso de la analita presente en la muestra analizada. Por consiguiente, el porcenta*e de analita ' es

5'6

peso de A peso de la muestra

Para calcular el peso de la analita a partir del peso del precipitado, con frecuencia se utiliza un factor gravimetrico. "ste factor se define como los

gramos de analita presentes en un g 0o el equivalente a un g1 del precipitado. La multiplicacin del peso del precipitado P por el factor gravimetrico nos da la cantidad de gramos de analita en la muestra& Peso de ' 6 peso de P ! factor gravimetrico Por lo tanto peso de P ! factor gravimetrico X 100 peso de la muestra

%A=

"l factor gravimetrico aparece en forma natural si para resolver el pro$lema se considera la relacin estequimetrica entre el n7mero de moles participantes. +onsideremos los siguientes e*emplos. Ejemplo 1. %na muestra de 4.84,9 g de una sal de cloro se disolvi en agua y el cloruro se precipit adicionando un e!ceso de nitrato de plata. "l precipitado de cloruro de plata se filtr, se lav, se sec y se pes, o$tenindose 4.:3;. g, +alcule el porcenta*e de cloro 0+l1 en la muestra. Sea g6 gramos de +l en la muestra. La reaccin es 'g( ( +l/ 'g+l0s1 Puesto que una mol de +l/ da una mol 'g+l, moles +l 6 moles 'g+l
g 0.7134 6 35.45 143.32

g 6 4.:3;. !

35.45 143.32

% Cl =

peso del +l

! 344 x 100 peso de la muestra

5 +l 6

0.7134 x (35.45 / 143.32 ! 344 0.6025

5 +l 6 ,<.,< La relacin entre el peso del +l y el peso molecular del 'gcl, ;9..9=3.;.;, es el factor gravimetrico, que es el peso del +l en un g de 'g+l. "ste factor con

frecuencia se escri$e como +l='g+l, en donde +l representa el peso atmico del cloro y 'g+l el peso molecular del cloruro de plata. "*emplo ,. %na muestra de 4..>9, g de un mineral de hierro se disolvi en cido, el hierro se o!id al estado de ( ; y despus se precipit en forma de o!ido de hierro hidratado, ?e ,-;. !@,-. el precipitado se filtr, se lav y se calcin a ?e, -; , el cual se encontr que pesa$a 4.,.>3 g. calcule el porcenta*e de hierro 0?e1 en la muestra. Sea g 6 gramos de ?e en la muestra. La reaccin es ,?e ?e,-; . !@,?e,-;0s1

puesto que dos moles de ?e;( producen una mol de ?e,-;, moles ?e 6 , ! moles ?e,-;
g 0.2481 = 2x 55.85 159.69

g 6 4.,.>3 !

2 x55.85 159.69

% Fe =

0.2481x[ ( 2 x55.85) / 159.69] x100 0.4852

% Fe = 35.77

"n este e*emplo, el factor gravimtrico es ,?e=?e ,-;, ya que hay dos tomos de ?e en una molcula de ?e,-;. "n general, para esta$lecer un factor gravimtrico se de$en se2alar dos puntos. Primero, el peso molecular 0o el peso atmico1 de la analita en el numerador y en el denominador de$en ser equivalentes qumicamente. 'lgunos e*emplos adicionales de factores gravimtricos se presentan en la ta$la ..3. Los manuales de qumica y fsica contienen listas $astante largas de estos factores y de sus logaritmos.

Tabla 4.1 'lgunos factores gravimtricos

Sub !a"#$a pe a%a 'g+l AaS-. AaS-. ?e,-; ?e,-; ?e,-; Bg,P,-: Bg,P,-: P$+r-. C,Pt+l8

Sub !a"#$a bu #a%a +l S S-; ?e ?e?e;-. BgP,-9 +r-; D

&a#!o'
Cl AgCl

S BaSO4

SO3 BaSO4
2 Fe Fe2 O3 2 FeO Fe 2 O3

2 Fe3O4 3Fe2 O3
2 MgO Mg 2 P2 O7 2 MgO Mg 2 P2 O7

Cr2 O3 2 PbCrO4
2K K 2 PtCl 6

Los siguientes e*emplos ilustran algunas aplicaciones de los clculos estequiomtricos en anlisis gravimtricos. Ejemplo (.Por ciento de pureza. "l fsforo contenido en una muestra de roca fosfrica que pesa 4.9.,> g se precipita en forma de BgE@ .P-. . 8@,- y se calcula a Bg,P,-: . Si el precipitado calcinado pesa 4.,,;. g calcule 0a1 el porcenta*e de P,-9 en la muestra y 0$1 el por ciento de pureza e!presado como P en lugar de P,-9. 0a1 "l porcenta*e de P,-9 est dado por
% P2 O5 = pesodelprecipitadox ( P2 O5 / Mg 2 P2 O7 ) x100 pesodelamuestra 0.2234 x(141.95 / 222.55) x100 0.5428
% P2 O5 = 26.25

% P2 O5 =

0$1 "l clculo es el mismo que en 0a1, e!cepto que el factor gravimtrico que se utiliza es P en Bg,P,-: .

%P =

pesodelprecipitadox ( 2 P / Mg 2 P2 O7 ) x100 pesodelamuestra 0.2234 x( 2 x30.974 / 222.55) x100 0.5428

% P = 11.46

%P =

Ejemplo 4.Precipitacin de hierro. +alcule la cantidad de mililitros de amoniaco, densidad 4.<< g=ml y ,.;5 en peso de E@ ;, que se necesitan para precipitar en forma de ?e0-@1; el hierro contenido en 4.:4g de muestra que contiene ,95 de ?e,-;. La reaccin de precipitacin es ?e;( ( ;E@; ( ;@,?e0-@1; 0s1 ( ;E@.( ; ! moles ?e;( 6 moles E@; moles ?e,-; en la muestra 6
0.70 x0.25 = 0.0011 159.69

moles ?e;( 6 , ! moles ?e,-; 6 , ! 4.4433 6 4.44,, Bolaridad E@;6

0.99 g / mlx1000ml / litrox 0.023 17.03g / mol

Bolaridad E@;63.;. mol=litro moles E@; 6 F ! B Por lo tanto ; ! 4.44,, 6 F ! 3.;. F 6 4.44.< litros, o ..< ml Ejemplo 5.- tama2os de la muestra. Si el qumico desea un precipitado de 'g+L que pese 4.944g a partir de una muestra que contiene 3,5 de cloro 0+L1, Gqu cantidad de muestra de$e tomar para el anlisis1 La reaccin de precipitacin es donde F 6 litros de E@;

'g((+l/

'g+l0s1

Boles +l/ 6 moles 'g+l Si I 6 gramos de muestra, entonces

wx 0.120 0.500 = 35.45 143.32

I63.4;g Ejemplo 6. "rrores. "n la determinacin gravimtrica de azufre, el precipitado calcinado de AaS-. algunas veces se reduce a AaS 0pgina 33:1. Por supuesto que esto ocasiona un error si el analista no se da cuenta de ello y convierte el AaS a AaS-.. Supongamos que se analiza una muestra que contiene ;,.;5 de S-.; y que el ,45 del precipitado final que se va a pesar est en forma de AaS 0el >4.45 es AaS- .1. Si el analista supone que todo el precipitado es AaS-., Gqu porcenta*e de S-; calcular Sea f= fraccin de S-; que calculara 0344f 6 por ciento1 y I p6 peso de la mezcla de AaS-. y de AaS "ntonces o$tenido a partir de una muestra de 3.444g.

wp x

SO3 x100 = 100 f BaSO4 1.000

BaSO4 SO3

w p = fx

031 puesto que el >45 del precipitado es AaS-. y el ,45 es AaS, el porcenta*e correcto de S-; esta dado por
0.8w p x SO3 SO3 + 0.200 w p x BaSO4 BaS x100 = 32.3 1.000

0,1 Su$stituyendo 031 en 0,1 resulta 0.800 f + 0.200 fx 1.0000 BaSO4 BaS x100 = 32.3

)esolviendo la ecuacin con los pesos moleculares o$tenemos f6.4;44, esto es, el analista calculara 344 J 4.;44 6 ;4.45 de S- ;. Ejemplo 7. Bezclas. %na muestra que contiene slo +a+- ; y Bg+-; se calcina a +'- y Bg-.La mezcla de !ido pesa e!actamente la mitad de lo que pesa$a la muestra original. +alcule los porcenta*es de +a+- ; y de Bg+-; presentes en la muestra. "l pro$lema es independiente del tama2o de la muestra. Supongamos 3.444g de muestra entonces la mezcla de !ido pesa 4.944g. Si I 6 gramos de +a+-; por consiguiente 3.444/ I 6 gramos de Bg+-;. Kramos de +a- ( gramos de Bg- 6 4.9444
wx CaO MgO + (1.000 w) = 0.5000 CaCO3 MgCO3 56.08 40.304 wx + (1.000 w) = 0.5000 100.09 84.314

L 6 4.,8:; g +a+-; Puesto que la muestra pesa un g, el 5 de +a+- ; 6 ,8.:; y el 5 de Bg+- ; 6 344.44/,8.:; 6 :;.,:. Ejemplo 8. 'nlisis indirecto. Mos componentes de una mezcla se pueden determinar a partir de dos series independientes de datos analticos. +on ellos se esta$lecen dos ecuaciones con dos incgnitas y se resuelven en forma simultnea. "ste es un e*emplo en el cual una serie de datos son gravimtricos y los otros volumtricos. %na muestra de 4.:944g que contiene Ea+l y EaAr se titul con .,.,; ml de 'gE-; B. %na segunda muestra de igual peso se trat con un e!ceso de Eitrato de Plata y la mezcla de 'g+l y de 'gAr se filtr, se encontr que pesa$a 4.>4.,g. +alcule el porcenta*e de Ea+l y de EaAr presentes en la muestra. #omando x como las milimoles de Ea+l y y como las milimoles de EaAr, entonces ! ( y 6 milimoles total 6 .,.,;ml ! 4.34.;mmol=ml ! (y 6 ...49

#am$in ! 6 milimoles de 'g+l y y 6 milimoles de 'gAr producidas. Por lo tanto, 'g+l ! ( 'gAr y 6 >4.., 3.;.;,! ( 3>:.:: y 6 >4.., )esolviendo nos da J 6 4.938 y y 6 ;.>>< Por consiguiente,
% NaCl = 0.516mmolx58.44mg / mmol x100 = 4.02 750.0mg

% NaBr =

3.889mmolx102.89mg / mmol x100 = 53.35 750.0mg

Me$e notarse que, al resolver esta e!presin para y, es necesario dividir entre la diferencia en los pesos moleculares de 'g+l y 'gAr. Bientras ms cerca estn uno del otro estos pesos moleculares, mayor ser el efecto que tendr un error en los datos e!perimentales 0peso de los precipitados com$inados1 so$re el valor de y y su x correspondiente. "n otras pala$ras, la confia$ilidad del procedimiento se reduce si los dos pesos moleculares tienen un valor muy similar.