1

tomos Hidrogenoides.
Ecuacin de Schrdinger, soluciones
Introduccin del concepto de orbital atmico
Descripcin de los nmeros cunticos en los orbitales
atmicos
Justificacin cualitativa de la cuantizacin de los observables
en los tomos hidrogenoides: energa,
Descripcin de las caractersticas de los orbitales s,p y d:
tamao y forma de los orbitales
tomos hidrogenoides son los que tienen un ncleo y un
solo electrn:
H, He+, Li2+, Be3+,...
Los istopos del hidrgeno son los nicos que son
tomos neutros y son hidrogenoides.
Su simplicidad consiste en que son los nicos sistemas
atmicos que tienen un tratamiento mecnico-cuntico
simple, pues solo hay una interaccin entre dos partculas
con diferente signo.
Al aparecer un segundo electrn ste, como el primero,
es atrado por el ncleo y pero repelido por el primer
electrn, lo cual complica mucho la solucin del problema.
2
La Ecuacin de Schrdinger:

tc

t
E
r
Ze
z y x m
h
o
=
|
|
.
|

\
|
c
c
+
c
c
+
c
c

4 8
2
2
2
2
2
2
2
2
2
Z nmero de protones, e carga del electrn, c
o
permitividad del
vaco y es igual a 1.11264 x 10
-10
C
2
N
-1
m
-2
y r es la distancia del electrn al ncleo.
=E
x
y
z
r
e-
Ze+
u
|
Coordenadas esfricas polares
3
Como el trmino de energa potencial solo depende de r es conveniente
transformar el trmino de energa cintica a coordenadas esfricas
quedando la ecuacin:

tc

u u

u
u

u
u t
E
r
Ze
sen
sen
r
r
r
sen
sen r m
h
o
=
(

c
c
+ |
.
|

\
|
c
c
c
c
+ |
.
|

\
|
c
c
c
c

4
1 1
8
2
2
2
2
2 2
2
Reordenando y multiplicando por
Esta ecuacin, es la ecuacin diferencial de la funcin de onda (r,, ) del
electrn en un tomo de hidrgeno. Junto con las diversas condiciones que
(r, , ) debe cumplir (por ejemplo, (r, , ) tiene un solo valor para cada
punto r, , ), esta ecuacin especifica totalmente el comportamiento del
electrn. Para ver cual es este comportamiento, resolveremos la ecuacion para
(r, , ) e interpretaremos los resultados obtenidos.
4
Las soluciones de la funcin de onda de esta ecuacin,
aparentemente ms complicada, seran funciones del tipo:
( ) ( )
( )
( )
( ) u ,
, , , , m l l n m l n
r R Y =
Es decir que son funciones que se componen del producto
de dos funciones, la primera de ellas solo depende de la
coordenada radial r y se denomina funcin radial y la
segunda depende de las coordenadas angulares u y y se
denomina funcin angular. n ,l y m son los nmeros
cunticos que surgen en el tratamiento de los tomos
hidrogenoides.
A cada una de las funciones solucin de la ecuacin se le
denomina orbital atmico hidrogenoide. A cada solucin le
corresponde un valor nico de los tres nmeros cunticos y
en este caso no son independientes uno del otro.
Al resolver la ecuacin de Schrdinger del tomo de hidrgeno surgen 3
nmeros cunticos. n ,l y m
La energa resulta cuantizada con valores permitidos:
|
|
.
|

\
|
=
2
2
2
0
2
4
8 n
Z
h
me
E
c
O
|
.
|

\
|
=
2
1
) (
n
R E
H n
La solucin es idntica a la del modelo de Bohr para Z=1. Pero se llega al
valor de la constante de Ridberg. No se toma el valor obtenido
experimentalmente.
5
Es una funcin de onda unelectrnica que describe
el comportamiento de un electrn en un tomo
+(r,u,|)=R(r)O(u)u(|) = R(r) Y(u,|)
R(r); Funcin Radial (determina el tamao del orbital)
O(u), u(|) ; Funciones angulares
Y(u,|) Armnicos esfricos (determina la forma del orbital)
|+|
2
dt; Probabilidad de encontrar al electrn en un
elemento diferencial de volumen
= r
2
senu dr du d|
cmo representaremos grficamente estas funciones?
ORBITAL ATMICO:
La solucin de la Ecuacin de Schrdinger, para cada funcin propia,
valor propio, es la ENERGIA del ORBITAL ATMICO
2
2
2
0
2
4
8 n
Z
h
me
E
c
=
n = 1,2,3,..., Nmero cuntico principal
(idntica a la obtenida en el modelo de Bohr)
6
La forma analtica de la funcin de onda del electrn
en un tomo, orbital atmico, depende de los
nmeros cunticos n, l, m
+(r,u,|)= R
n,l
(r) Y
l,m
(u,|)
Nombre de los orbitales
atmicos:
l 0 1 2 3 4
nombre s p d f g
7
Nmeros cunticos
Orbital
Atmico m
Estados
degenerados
Estados
degenerados
Estados
degenerados
O
R
B
I
T
A
L
E
S

A
T
O
M
I
C
O
S

H
I
D
R
O
G
E
N
O
I
D
E
S
n(capa) l(subcapa)
1 (K) 0 0 1s
2 (L)
0 0 2s
1
1
2p 0
-1
3 (M)
0 0 3s
1
1
3p 0
-1
2
2
3d
1
0
-1
-2
4 (N)
0 0 4s
1
1
4p 0
-1
2
2
4d
1
0
-1
-2
3
3
4f
2
1
0
-1
-2
-3
Funcin de distribucin y funcin de distribucin radial de la
funcin de onda
El cuadrado de la funcin de en un volumen dv a distancia r
del ncleo (funcin de distribucin de probabilidades) nos
da la probabilidad de encontrar el electrn en ese diferencial
de volumen, pero desde el punto de vista prctico resulta
ms importante saber la probabilidad de encontrar el
electrn a una distancia dada del ncleo, por ese motivo de
define la funcin de distribucin radial.
La probabilidad dP de encontrar al electrn en una corona
esfrica de radio r y espesor dr ser 4tr
2

2
dr y se
denomina funcin de distribucin radial de la funcin de
onda.
8
Representacin grfica de los Orbitales Atmicos
- Orbitales de tipo s (simetra esfrica)
Significado de la funcin de
distribucin de probabilidad radial;
su variacin con r en un orbital +
1s
Significado de la funcion de
densidad; su variacin con r en un
orbital +
1s
2
1s
+
( )
2 / 1
0 , 0
4
1
|
.
|

\
|
=
t
s Y
0
/
2 / 3
0
0 , 1
2
a Zr
e
a
Z
R

|
|
.
|

\
|
=
( )
0
/
2 / 1
3
0
3
1
a Zr
e
a
Z
s

|
|
.
|

\
|
= +
t
2
1
2
4
s
r P + = t
Z=1, tomo de hidrgeno
Radio de mxima probabilidad = a
0
Representacin grfica de los Orbitales Atmicos
- Orbitales de tipo s (simetra esfrica)
0
2 /
0
2 / 3
0
0 , 2
2
1
2
1
a Zr
e
a
Zr
a
Z
R

|
|
.
|

\
|

|
|
.
|

\
|
=
0
3 /
2
0
2 2
0
2 / 3
0
0 , 3
27
2
3
2
1
3 3
2
a Zr
e
a
r Z
a
Zr
a
Z
R

|
|
.
|

\
|
+
|
|
.
|

\
|
=
( )
2 / 1
0 , 2
4
1
2 |
.
|

\
|
= +
t
R s
( )
2 / 1
0 , 3
4
1
3 |
.
|

\
|
= +
t
R s
Esferas nodales
1s
2s
3s
Comparacin de las
funciones de distribucin
radial de los orbitales 1s,
2s y 3s (posicin relativa,
penetracin)
9
Representacin grfica de los Orbitales Atmicos
- Orbitales de tipo s (simetra esfrica)
Esfera dentro de la que la
probabilidad de encontrar al
electrn es del 90%
La intensidad de color es
proporcional a la probabilidad
de encontrar al electrn
Comparacin de las densidades
electrnicas en un orbital 1s y
otro 2s
Esfera nodal
( ) u
t
cos
4
3
2 / 1
0 , 1
|
.
|

\
|
=
z
p Y
( ) u
t
cos
4
3
2 / 1
1 , 1
sen p Y
x
|
.
|

\
|
=

( ) u
t
sen sen p Y
y
2 / 1
1 , 1
4
3
|
.
|

\
|
=

Representacin grfica de los Orbitales Atmicos

- Orbitales de tipo p
0
2 /
2 / 5
0
1 , 2
6 2
1
a Zr
re
a
Z
R

|
|
.
|

\
|
=
( ) ( )
z z
p Y R p
1 , 2
2 = +
( ) ( )
x x
p Y R p
1 , 2
2 = +
( ) ( )
y y
p Y R p
1 , 2
2 = +
Funciones radiales de los orbitales 2p y 3p
Esfera nodal
tamao-
10
Representacin grfica de los Orbitales Atmicos
- Orbitales de tipo p tamao-
Comparacin de las funciones de distribucin radial de los orbitales 2p
y otro 3p
( ) p R r 3
2 2
( ) p R 2
( ) p R 3
( ) p R r 2
2 2
0
3 /
2
0
2 2
0
2 / 3
0
1 , 3
6 6 27
8
a Zr
e
a
r Z
a
Zr
a
Z
R

|
|
.
|

\
|
+
|
|
.
|

\
|
=
( ) p R 3
Representacin grfica de los Orbitales Atmicos
- Orbitales de tipo p forma-
+
-
11
La solucin original de la ecuacin de Schrdinger para n=2 o
superior tienen el problema de que tienen trminos
imaginarios.
En Mecnica Cuntica si varias funciones degeneradas (que
tienen la misma energa) son soluciones de la ecuacin de
Schrdinger sus combinaciones lineales son tambin solucin
de la ecuacin.
A efectos prcticos y de representacin es conveniente usar
combinaciones lineales de los tres orbitales p que sean
funciones reales, as surgen los conocidos orbitales px, py y pz
Entonces en lugar de escribir 2p-1, 2p0 y 2p1 escribiramos
2px 2py y 2pz.
3 3 2 2 1 1
c c c
cl
+ + =
( ) u
t
cos
4
3
2 / 1
0 , 1
|
.
|

\
|
=
z
p Y
( ) u
t
cos
4
3
2 / 1
1 , 1
sen p Y
x
|
.
|

\
|
=

( ) u
t
sen sen p Y
y
2 / 1
1 , 1
4
3
|
.
|

\
|
=

Representacin grfica de los Orbitales Atmicos

- Orbitales de tipo p forma-
+
-
+
-
+
-
plano nodal
2p 3p
12
Representacin grfica de los Orbitales Atmicos
- Orbitales de tipo d tamao-
0
3 / 2
2 / 7
0
2 , 3
30 81
4
a Zr
e r
a
Z
R

|
|
.
|

\
|
=
( ) ( ) 1 cos 3
4
5
2
2 / 1
0 , 3
2
|
.
|

\
|
= u
t
z
d Y
( ) ( ) u u
t
cos cos
4
10
2 / 1
1 , 3
sen d Y
xz
|
.
|

\
|
=

( ) ( ) u u
t
sen sen d Y
yz
cos
4
10
2 / 1
1 , 3
|
.
|

\
|
=

( ) ( ) u
t
2 cos
4
5
2
2 / 1
2 , 3
2 2
sen d Y
y x
|
.
|

\
|
=

( ) ( ) u
t
2
4
5
2
2 / 1
2 , 3
sen sen d Y
xy
|
.
|

\
|
=

3d
Representacin grfica de los Orbitales Atmicos
- Orbitales de tipo d forma-
3d 4d
3d
z
2
3d
z
2
3d
z
2
13
Comparacin de la funcin radial de los orbitales s, p, d... :
Cerca del ncleo los orbitales,
p son proporcionales a r
d son proporcionales a r
2
f son proporcionales a r
3
Los electrones son
progresivamente excluidos de las
cercanas del ncleo a medida
que aumenta su momento
angular orbital. Solo los
orbitales s tienen un valor finito
no nulo en el ncleo.
Galera de Orbitales Atmicos en la Universidad de Shefield:
http://www.shef.ac.uk/chemistry/orbitron/