DRAFT

Trabajo, Calor y Primer Principio de la Termodin amica.

J.V. Alvarez Departmento de Fisica de la Materia Condensada, Universidad Autonoma de Madrid. 28049 Madrid, Spain.
(Dated: October 10, 2007)

Abstract

I.

TRABAJO.-

DEF: El TRABAJO MECANICO se dene como la energ a que se transere entre un sistema termodin amico y sus alrededores cuando entre ambos se ejerce una fuerza y se produce un desplazamiento. Ejemplo: Sistema hidrost atico, es decir descrito por las variable P,V,T. Sistema: Gas en el interior de un pist on. Alrededores: embolo Utilizando el embolo se aplica una una fuerza F sobre la pared movil del pist on, de supercie S. Cuando se establece el equilibrio mec anico P =
F . S

A.

C alculo del Trabajo en un Sistema Hidrost atico.

C alculo del trabajo en un proceso elemental o diferencial: W = P dV Comentarios: i.) Si no hay desplazamiento, es decir, no hay variaci on en el volumen, el trabajo es nulo. dV = 0; W = 0. ii.) El trabajo en una expansi on es positivo. Si el sistema se expande dV > 0. (1)

En ese caso el trabajo es realizado por el sistema sobre los alrededores. Por tanto el trabajo es positivo: P dV > 0. iii.) Las unidades de trabajo en el SI son los Julios: [P ] [V ] = unidades de energ a. Otras unidades de uso frecuente son las atm l. Las unidades de uso frecuente asi como los factores de conversi on entre ellas se encuentran en la hoja de referencia sobre unidades en la pagina web del curso. C alculo del trabajo en un proceso nito e irreversible:
N m2

m3 . Tiene

V2

W =
V1

P (V )dV

(2)

Comentarios: El trabajo realizado en un proceso termodin amico admite una interpretaci on o representaci on gr aca en t erminos del area encerrada debajo de la curva P(V) asociada a ese proceso. N otese como el signo corresponde al que nos da la integral. El trabajo depende no solo de los estados inicial y nal. Depende del camino concreto que haya seguido ese proceso. El trabajo no es una funci on de estado. El trabajo esta asociado al proceso termodin amico, y no a un estado. Ejemplos: 1. Proceso a volumen constante: V = cte; dV = 0 W = P dV = 0; 2. Proceso a presi on constante: P = cte; W =
V2 V1

P dV = P

V2 V1

dV = P (V2 V1 )

3. Proceso a T=cte (Isotermo) en un gas ideal; PV=nRT.

V2 V2

W =
V1

P (V )dV =
V1

nRT dV = nRT V

V2 V1

dV V2 = nRT log V V1
V2 V1

(3)

Si el proceso es isotermo: P1 V1 = P2 V2 = nRT ; y por tanto W = nRT log V2 P1 = nRT log V1 P2

P1 P2

(4)

Notar que si el proceso es una expansi on V2 > V1 ; El trabajo es positivo W > 0.

II.

ENERGIA INTERNA

Como hemos visto, el trabajo se asocia, en general, al proceso termodin amico y no a los estados inicial y nal del sistema. En contraste, en la asignatura de Mec anica, vimos que si las fuerzas involucradas eran conservativas, podiamos usar el trabajo para asociar una energ a a un estado y deniamos asi la energ a potencial. Recordamos que disponer de una 3

energ a potencial era muy u til pues nos facilitaba la descripci on de la evoluci on din amica de los sistemas mec anicos. Ejemplos: 1. Energ a potencial gravitatoria
x x

W =
0

F dx =
0

mgx dx = mg (x 0) = mgx.

(5)

Solo depende de los estados inicial y nal. Asignamos el origen de la energ a potencial a x = 0; V (x = 0) = 0;
x

W =
0

F dx = V (x) V (0) = V (x).

(6)

Luego la energ a potencial queda asociada al estado nal ( de posicion x) usando el trabajo realizado contra las fuerzas gravitatorias y considerando el cero (u origen) de potenciales en x=0. 2. Otras ejemplos de energ as que se asocian exclusivamente al estado y no al proceso din amico. La Energ a Cin etica: T =
1 2 i

j i mi x

El Lagrangiano: L = T V donde V = V (xj i ). El Hamiltoniano: H = T + V donde para encontrar las ecuaciones de movimiento T 2 (pj i) se expresa en t erminos de los momentos T = i 2m . i

Podemos en Termodinamica encontrar magnitudes con unidad de energ a que se asocien al estado del sistema?. Existen funciones de estado con unidades de energ a?. La u nica magnitud termodin amica con unidades de energ a que hemos manejado hasta el momento es el trabajo y hemos visto que no es una funci on de estado. La respuesta es si. Existen potenciales termodin amicos tan utiles como los que conocimos en la asignatura de Mec anica. Los iremos introduciendo a lo largo del curso. En particular el siguiente enunciado del Primer Principio de la Termodin amica nos ayudara a denir el primero de ellos. Primer Principio de la Termodin amica: El trabajo total es el mismo para todos los procesos adiab aticos que corresponden a los mismos estados inicial y nal del sistema termodin amico:

Sean las variables de estado que desciben los estados iniciales y nales de un proceso termodin amico Xi y Xf . Entonces podemos escribir el Primer Principio de la forma (W if )Q=0 = U (Xf , Xi ).

(7)

donde U es una funci on con unidades de energia, que precisaremos en mas detalle a continuaci on , pero de la que sabemos que depende de exclusivamente de Xi y Xf . Ejemplo: 1. Proceso de Compresi on Adiab atica en un Gas. Si el proceso es de compresi on los alrededores ejercen trabajo sobre el sistema. En que se emplea esa energ ia suministrada al sistema?. Desde luego no en intercambiar calor con los alrededores, pues el proceso es adiab atico. Propiedades de U . i.) Como el trabajo adiab atico solo depende de los estados inicial y nal podemos descomponerlo asi: (W if )Q=0 = (W iO )Q=0 + (W Of )Q=0 lo que implica. U (Xf , Xi ) = U (XO , Xi ) U (Xf , XO ) ii.) (W ii )Q=0 = 0. Si no hay cambio del estado no hay ningun tipo de desplazamiento y por tanto el trabajo es cero. iii.) (W if )Q=0 = (W f i )Q=0 U (Xf , Xi ) = U (Xi , Xf ) Que es una consecuencia de los dos anteriores Usando estas tres propiedades vamos a llegar al concepto de energ a interna. Consideremos el siguiente proceso termodin amico c clico. (W 1O )Q=0 = U (XO , X1 ) (W 2O )Q=0 = U (XO , X2 ) (W 12 )Q=0 = U (X2 , X1 ) (W OO )Q=0 = 0 (8) (9) (10) (11) (12) 5

U (X1 , XO ) U (X2 , X1 ) U (XO , X2 ) = 0 por tanto podemos expresar

(13)

U (X2 , X1 ) = U (X1 , XO ) U (XO , X2 ) = U (X2 , XO ) U (X1 , XO )

(14) (15) (16)

Podemos considerar XO como el origen com un de las energ as. y por tanto asignar energ as a estados : U (Xj , XO ) = U (Xj ) (17)

Lo que nos permite denir a U como la ENERGIA INTERNA de un sistema termodin amico en un estado descrito por las variables Xj De tal modo que que el trabajo adiab atico para llevar al sistema desde el estado 1 al estado 2 se puede expresar como la diferencia de entre ias internas. sus energ} (W 12 )Q=0 = U (X2 , X1 ) = U (X2 , XO ) U (X1 , XO ) = U (X2 ) U (X1 ) Esto es una consecuencia del Primer Principio de la Termodin amica. De forma muy parecida a como haciamos en Mec anica el a no pasado, hemos encontrado una energia que depende del estado j del sistema. Esta energia interna se asigna deniendo un origen de energ as (o estado de referencia) O y asignando a ese estado la energ a que, en forma de trabajo, intercambia el sistema con los alrededores en un proceso adiab atico que comienza en el estado de referencia y termina con el sistema en el estado j . La existencia de la energ a interna como energ a de un sistema aislado en el que se han jado determinadas variables macrosc opicas es concebible una conexi on con la f sica microsc opica de los sistemas termodin amicos. Aun desde nuestra perspectiva macrosc opica, el hecho de que un sistema que no interacambia calor con los alrededores posea una energ a interna bien denida y jada por su estado macrosc opico, nos sugiere que partiendo de una descripci on microsc opica del sistema y usando las leyes de la Mec anica de los sistemas con muchas part culas podamos llegar a calcular la energ a interna del sistema. De hecho, como se ver a en Mec anica Estad stica, la energ a interna es el promedio t ermico del Hamiltoniano del sistema. 6

(18)

III.

CALOR

Hemos seguido este programa de derivaci on de la energ a con la intenci on de que la energ a interna sea en Termodin amica tan u til como lo es la energ a potencial en Mec anica . La primera utilidad que le vamos a encontrar es que puede ayudarnos a denir el concepto de calor. Supongamos ahora que tenemos un sistema que esta en contacto con sus alrededores por un pared diat ermica. Si los alrededores estan a una temperatura distinta del sistema entonces se establecer a un ujo de calor entre sistema y alrededores. DEF: Deniremos el CALOR como la diferencia entre el trabajo total realizado en un proceso entre los estados inicial y nal de un proceso y el trabajo en un proceso adiab atico que une esos mismos estados. (Qif ) = W if (W if )Q=0 (19)

Usando esta denici on y recordando la expresi on para el trabajo adiab atico en funci on de la energ a interna: (W 12 )Q=0 = U (X2 ) U (X1 ) podemos formular el Primer Principio como: (Qif ) W if = U (X2 ) U (X1 ) o en un proceso diferencial como: Q W = dU Comentarios: i.) El calor tampoco es una funci on de estado depende del camino por el que transcurra el proceso termodin amico. De hecho es la diferencia entre dos funciones no siendo una de ellas una funci on de estado. ii.) El calor mide la desviaci on de un proceso termodin amico general respecto del mismo proceso realizado de forma adiab atica. (22)

(20)

(21)

 iii.) Independientemente de su denici on como diferencia entre dos trabajos. Necesitamos precisar el aspecto mas evidente del calor: la capacidad de elevar la temperatura de los sistemas a los que se le es aplicado. El concepto de capacidad calor ca nos ayudar a entender ese aspecto del calor iv.) Las unidades del calor son las mismas que las de trabajo, se dene como la resta de dos trabajos . Por tanto las unidades de calor deben ser las mismas unidades que las de energ a N m = J o tambien atm l. Tambien se utiliza la calor a que se dene como la energ a t ermica necesaria para elevar en 1 C la temperatura de 1g de agua a la presi on de 1 atm : 1cal = 4.186J v.) En un sistema hidrost atico podemos escribir el Primer Principio como: Q P dV = dU (24) (23)

A.

Capacidad Calor ca

DEF: Si suministramos un calor Q a un sistema termodin amico su temperatura aumentara desde T1 hasta T2 . Llamaremos CAPACIDAD CALORIFICA MEDIA de un cuerpo al cociente: C (T1 , T2 ) = Q T2 T1 (25)

DEF: Denimos la versi on diferencial de la anterior magnitud o simplemente CAPACIDAD CALORIFICA como: C (T ) = lim Q Q = T 0 T dT (26)

DEF: Deniremos como FOCO TERMICO a un sistema capaz de intercambiar calor con otros sin que por eso se puedan apreciar cambios en su temperatura. Son sistemas con una capacidad calor ca enorme, idealmente innita. i.) Como Q depende del proceso la capacidad tambien depende del proceso. ii.) Reciben especial consideraci on la capacidad calor ca a presi on constante, que es la que se mide en los experimentos, CP = ( Q ) y a volumen constante, CV = ( Q ) dT P dT V 8

que veremos es mas facil de calcular a partir de modelos de los materiales. En general, ) . si una variable X se mantiene constante se dene CX = ( Q dT X iii.) Ahora podemos precisar mas la versi on diferencial de capacidad calor ca C (T ) = lim ademas, el Primer Principio nos dice que: Q P dV = dU por tanto: CV (T ) = U T (29)
V

Q Q = T 0 T dT

(27)

(28)

La capacidad calor ca de un cuerpo depender a de su tama no y de la naturaleza del material que lo forma. Es interesante separar estas dos contribuciones deniendo capacidades calor cas intensivas. DEF: Sea M la masa de un cuerpo y n su numero de moles. El CALOR ESPECIFICO se dene como c =
C M

y el CALOR ESPECIFICO MOLAR como c =

C n

Algunos comentarios a los conceptos de calor espec co y capacidad calor ca. i.) Las unidades de la capacidad calor ca son los
J K

o las

cal K

3 ii.) Los calores especicos molares de los gases ideales monoatomicos son cv = 2 Ry

cp = 5 R. Notese que es independiente de la temperatura. Como R=8.3144 J El valor 2

J num erico del calor especico molar es cp = 20.786 K . El calor especico molar del gas

del He y el Ar a 25C es(wikipedia) cp = 20.786. iii.) Distintos materiales, poseen distintas capacidades para absorber calor a distintas temperaturas. La medida de los calores espec cos como funci on de la temperatura es parte de la caracterizacion b asica de los materiales.