XXVI.

- RECUPERACIN DE PRODUCTOS Y CALOR EN LA INDUSTRIA PAPELERA

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La mitad del vapor y de la energa elctrica consumida por la industria de la pulpa y del papel se generan a partir de combustibles que son subproductos de los propios procesos de pulpa y pasta de papel. Los principales combustibles utilizados son el licor de pulpa agotado, la madera y cortezas. El poder calorfico de los slidos del licor de pulpa agotado es una fuente de combustible fiable para la produccin de vapor para generacin elctrica y para su utilizacin como fluido termodinmico en procesos. Una gran parte del vapor requerido por las fbricas de pulpa se produce en calderas recuperadoras de calor y de productos qumicos, altamente especializadas. El resto se suministra por calderas diseadas para quemar carbn, aceite, gas y biomasa. XXVI.1.- PROCESOS DE PULPA La produccin de pulpa se resume en cuatro procesos principales:
! # " # $ Proceso Proceso Proceso Proceso de sulfato = 80% de sulfito = 2 ,5% semiqumico = 7 ,2% mecnico = 9 ,9%

PROCESO DE SULFATO.- Es el proceso de pulpa que predomina en USA, y tiene al sulfato de Na, como producto qumico de aporte. El papel producido mediante este proceso, era tan fuerte y duro, en comparacin con el obtenido por otros procesos alternativos, que se le dio el nombre de Kraft; es un proceso de fabricacin de pulpa alcalina, como tambin lo es el proceso de sosa que toma su denominacin por el uso del carbonato de sodio Na2CO3, (ceniza de sosa). En el proceso Kraft, el diagrama de flujo representado en la Fig XXVI.1, muestra la relacin entre la caldera recuperadora y el total de la fabricacin de pulpa y papel.
virutas de madera, Este proceso comienza alimentando un digestor con ! " $ un material fibroso no leoso ! Las virutas se calientan con vapor y cuecen en una solucin acuosa de " sulfuro de sodio ( Na S ) $ 2 nocida como licor blanco, que tiene lugar en el digestor. hidrxido sdico ( NaOH )

co-

Una vez cocida, la pulpa se separa por vaco del licor residual, mediante una serie de secadores de tambor, que desplazan este licor con una dilucin mnima.
XXVI.-759

Fig XXVI.1.- Diagrama Kraft, sulfato de Na

Fig XXVI.2.- Procesos de los licores blanco, verde y negro

A continuacin, para retirar los ndulos y los pequeos haces fibrosos no separados, se tamiza y limpia la pulpa, para producir la fibra que se utiliza en los productos finales de pulpa y papel. El licor negro que ha escurrido la pulpa y ha salido de los lavadores, es una solucin acuosa que contiene lignitos de madera, materia orgnica (combustible) y compuestos inorgnicos oxidados en el proceso de coccin; en l existe una mezcla de materiales orgnicos e inorgnicos en proporcin 13 17% de
la mitad de la materia slida presente en la madera slidos, constituida por ! " . $ los elementos qumicos aadidos durante la coccin

Aproximadamente 2/3 de la materia slida presente en el licor negro es materia orgnica y el resto son sales inorgnicas que estn enlazadas a la materia orgnica
Tabla XXVI.1.- Anlisis del licor negro H2 O2 S C

Elemento Slidos secos, % en peso

Na 19,1

4,76

3,5

35,93

35,2

K 1,02

Cl 0,12

Inertes 0,24

Total 100

El licor negro se procesa mediante un ciclo Kraft, cuyas operaciones comprenden la:
XXVI.-760

- Evaporacin - Combustin de materiales orgnicos - Reduccin de los componentes inorgnicos agotados - Reconstitucin del licor blanco orgnicos El licor negro est constituido por componentes ! " que reaccionan con el O2 alimentado en $ inorgnicos el lecho del hogar, por un sistema de distribucin de aire; sus principales componentes inorgnicos son: Na2CO3, Na2SO4, Na2S, Na2S 2O3

El hogar de la caldera recuperadora se disea para la combustin del material orgnico del licor negro, mientras que el material inorgnico oxidado se reduce, en el lecho situado en el suelo del hogar.
- La materia orgnica se quema en el hogar generando vapor - La fraccin inorgnica se recupera en forma de fundido

El fundido sufre otras transformaciones durante el proceso de causticacin para recuperar los productos qumicos necesarios para la coccin Los productos inorgnicos fundidos en el lecho se descargan hacia un tanque y se disuelven para formar un licor verde, siendo sus productos qumicos activos el Na2CO3 y el Na2S.

Proceso de pulpa Kraft Fig XXVI.3.- Ciclos del proceso Kraft

Proceso de recuperacin Kraft

El licor verde contiene "

! Cinquemado $ Impurezas inorgnicas

procedentes de los materiales fundidos, principalmente

compuestos de Ca y Fe; el sedimento insoluble se elimina mediante el espesamiento y decantacin del licor verde, que se bombea al apagador, proceso que se conoce como clarificacin. Los sedimentos se bombean fuera del clarificador como un lodo concentrado. La operacin incluye el lavado de los sedimentos con agua, antes de proceder a su vertido en la zona citada; el agua de lavado contiene un producto qumico de Na que se conoce como locin pobre.
XXVI.-761

El licor verde clarificado y la cal CaO se llevan al apagador, en donde la alta temperatura y agitacin provocan un rpido apagado de la cal, que pasa a hidrxido de calcio Ca(OH)2. El licor que sale del apagador fluye hacia una serie de tanques de agitacin, que facilitan se complete la lenta reaccin de causticacin, convirtiendo el carbonato de sodio en hidrxido de sodio NaOH, sosa activa. En el proceso de causticacin, la cal viva y otras impurezas que no se mantienen en la suspensin de licor, se extraen del apagador mediante un tornillo clasificador y constituyen un residuo slido del proceso en forma de arenilla; el volumen total de estos equipos es del orden de 600 m3. La causticacin y el horno de cal comprenden en su conjunto lo que se conoce como planta de licor blanco de una fbrica de pulpa. El proceso principal es la limpieza y causticacin del licor verde recuperado de la caldera de recuperacin para producir licor blanco; el horno de cal permite recuperar la cal utilizada en la causticacin El carbonato clcico CaCO3 formado en la reaccin de conversin, precipita durante la operacin de causticacin para formar una lechada de cal en suspensin que se clarifica de modo similar a la clarificacin del licor verde, o mediante filtros presurizados, para eliminar el precipitado de CaCO3 y proporcionar un licor blanco, limpio para la coccin, que se filtra a presin, para facilitar su separacin de la lechada de cal, la cual se lava para retirar los productos qumicos de Na, que pueden favorecer aglutinaciones y emisiones del horno y ms tarde se filtra de nuevo para obtener la consistencia deseada para la alimentacin del horno. - Filtros de licor verde.- En ellos se separan los sedimentos slidos suspendidos en el licor verde sucio proveniente del tanque de dilucin de la caldera de recuperacin; estos slidos conocidos como dregs, comprenden principalmente sales inorgnicas que entran al proceso junto a la madera y se separan de la misma durante la coccin. Los dregs se lavan y filtran para su posterior evacuacin como residuos slidos; cada filtro de licor verde puede tener un rea de filtracin orden de 700 m2. - Filtros de dregs.- Son los ms usados en la industria. El filtro utiliza una precapa de lodo de cal (que ayuda a la filtracin), que se obtiene como resultado del proceso de causticacin. El lavado y filtracin permite recuperar para el proceso los restos de licor en los dregs y, a la vez, generar un residuo slido con un contenido de slido seco adecuado (45%) y sin inconvenientes para su deposicin. El filtro de dregs tiene un rea del orden de 50 m2. - Filtros de licor blanco.- La lechada de cal originada en el proceso de causticacin se alimenta al filtro de licor blanco, donde ste se separa del lodo de cal (suspensin de CaCO3); el licor blanco obtenido se almacena en un tanque que alimenta el proceso de coccin. El lodo de cal se lava brevemente dentro del filtro de licor blanco antes de su descarga. El filtro de licor blanco tiene un rea de filtracin de unos 200 m2. El horno de cal utiliza como combustible fueloil y cuenta con quemadores de metanol e hidrgeno, lo
! metanol recuperado en la planta de evaporacin que permite utilizar como combustible el " $ hidrgeno proveniente de la planta de clorato de Na

Las reacciones entre slidos que tienen lugar, durante las operaciones del ciclo (recausticacin) son: Apagado: CaO + agua = Ca(OH)2 + calor Causticacin: Ca(OH)2 + Na2CO3 = CaCO3 + 2 NaOH Calcinacin: CaCO3 + calor = CaO + CO2 Al mismo tiempo, con la reduccin de los compuestos de S para formar materiales fundidos, la energa se libera en el hogar recuperador, a medida que se queman los compuestos orgnicos del licor negro, que se utiliza en la caldera recuperadora del proceso para producir vapor a partir del agua de alimentaXXVI.-762

cin, y que en un turboalternador generar parte de la energa elctrica de la fbrica de pulpa y papel. El vapor de BP extrado de la turbina, se emplea en:
- La coccin de virutas de madera - La evaporacin - El calentamiento de aire para el hogar de la caldera recuperadora - El secado de los productos finales de la fabricacin de pulpa o papel

Fig XXVI.4.- Horno de cal

Fig XXVI.5.- Causticacin

XXVI.2.- CAPACIDAD DE UNA UNIDAD RECUPERADORA DE UNA FBRICA DE PULPA La capacidad se evala por las toneladas diarias de pulpa producida, y se basa en la posibilidad de quemar los slidos secos contenidos en el licor negro recuperados; los objetivos principales de una caldela recuperacin de productos qumicos, para su reutilizacin ra recuperadora son: ! " $ la generacin de vapor quemando el residuo de licor negro

La medida de la capacidad de la caldera recuperadora es el aporte de calor al hogar, del orden de

XXVI.-763

19.800.000 Btu (20.890 MJ) en 24 horas, que corresponde al aporte de calor de 3000 lb (1360 kg) de slidos (el equivalente a 1 Tm de pulpa producida), con un poder calorfico de 6.600 Btu/lb (15.352 kJ/kg. La capacidad nominal de una caldera recuperadora del proceso Kraft viene dada por la expresin: Capacidad Nominal = A % B % C Btu , en la que: 19.800.000 ton
! # # " # # $ A = slidos secos recuperados, lb/tonpulpa B = produccin de pulpa de la planta, ton/24h C = poder calorfico de los slidos secos Btu/lb 3.000 lb/tonpulpa x 6.600 Btu/lb = 19.800.000 Btu/ton pulpa

Fig XXVI.6.- Diagrama del proceso de la planta de energa Kraft Ahlholmens

XXVI.3.- FLUJOS EN EL PROCESO KRAFT DE LA CALDERA RECUPERADORA Las calderas recuperadoras en el proceso Kraft son similares a las calderas convencionales que queman combustibles fsiles, en las que:
- El licor negro concentrado (licor de pulpa molida) y el aire de combustin se introducen en el hogar - Dentro del hogar, el agua residual se evapora y el material orgnico se quema - La fraccin inorgnica de los slidos del licor negro se recupera como compuestos de Na - La mayor parte del S se reduce para formar Na2S - La mayor parte del Na residual est en forma de Na2CO3

El proceso de recuperacin del S es el aspecto ms singular del diseo de una caldera recuperadora. En una caldera de recuperacin normal hay dos zonas: una superior de oxidacin, y otra inferior de reduccin; en ellas:
- Las sustancias inorgnicas se reducen y separan constituyendo el fundido inorgnico en el fondo, Na2S y Na2CO3 - Las sustancias orgnicas se oxidan con la consiguiente generacin de calor

El licor negro concentrado se introduce en la zona de reduccin a travs de toberas. Las emisiones de la caldera de recuperacin consisten en partculas de NOx y SO2. Optimizando los parmetros de combustin,
! - La temperatura # como: " - El suministro de aire # - El contenido de slidos en el licor negro $ - El balance qumico
XXVI.-764

, los niveles

de emisin se mantienen lo ms bajos posible. El propsito de reforzar la evaporacin, es lograr un contenido de slidos secos del licor negro tan alto como sea posible, que depende del tipo de madera, del orden del 65%; se puede lograr elevar el contenido de slidos hasta un 80%, instalando un superconcentrador; en una planta equilibrada, el contenido ptimo de slidos secos en el licor negro concentrado, puede ser del orden del 73%, medida despus de la evaporacin, pero antes de llegar a la mezcladora de la caldera de recuperacin. Sistema de distribucin de aire.- El aire comburente se introduce en el hogar de forma que:
! # se cubra toda el rea con fundido " el O 2 llegue a todas las zonas donde existan gases combustibles # $ el proceso de combustin tenga lugar lo ms abajo posible en el lecho

, en tres cotas escalonadas " secundaria , para

# terciaria $

! # primaria

asegurar la combustin y reducir las emisiones. Por la zona primaria, cerca del suelo del hogar, se introduce del 25 50% del aire; el resto se escalona
! primario en las zonas secundaria y terciaria; el aire " se precalienta para facilitar la combustin; el aire$ secundario terciario se introduce fro para garantizar una penetracin mxima.

Fig XXVI.7.- Posicin de quemadores y portillas de airesecundario

Fig XXVI.8.- a) Sistema de aire vertical ; b) Proceso de combustin de una gota de licor negro

aire secundario El aireprimario se introduce por las cuatro paredes de la caldera, mientras que el ! " se in$ aire terciario troducen bajo el sistema de aire vertical. El aire entra en los niveles secundario superior y terciario a travs de portillas dispuestas en las paredes delantera y trasera, escalonadamente, para que los flujos colisionen en el centro del hogar y as evitar picos de velocidad. Este sistema reduce la velocidad de los gases de combustin y, por lo tanto, los arrastres se minimizan, obtenindose un perfil de temperaturas ms estable. Se pueden alcanzar mayores capacidades de produccin y se minimiza la generacin de NOx; el mezclado permite bajos niveles de O2 sin riesgo de aumentar las emisiones de CO y la tempera-

tura en la parte alta del hogar se minimiza debido al escalonamiento en la alimentacin del aire. Distribucin y combustin del licor negro en el hogar.- El licor negro entra en el hogar direcXXVI.-765

tamente desde el ltimo concentrador de la planta de evaporacin, atomizado a travs de mltiples quemadores situados en las cuatro paredes de la caldera entre el airesecundario superior y aireterciario. Los quemadores atomizan el licor negro en pequeas gotas, del orden de 2 mm, con el objetivo de secarlas en su camino hacia el fondo del hogar. La combustin de las gotas ocurre en la proximidad del fondo del hogar, en el lecho de fundido. El licor atomizado en el hogar sufre diferentes fases durante el proceso de combustin, como:
- Secado de la corriente de licor: toda el agua contenida en la gota de licor se evapora - Pirlisis: la llama aparece (ignicin) y parte de la materia orgnica se desintegra (la gota se expande) - Combustin del carbn: el residuo carbonoso (estructura de carbn porosa), que incluye sales inorgnicas en forma slida y fundida, se quema

En la prctica estas dos ltimas etapas estn solapadas parcialmente.

Fig XXVI.9.- Reacciones de reduccin y oxidacin del S en el lecho de fundido, y sistema de alimentacin de aire

Las reacciones de reduccin del S comienzan cuando el residuo carbonoso llega a la parte superior del lecho de fundido. Es importante generar una cierta cantidad de carbono sin quemar en el fondo del hogar, para que las reacciones de reduccin tengan lugar, ya que el grado de reduccin depende del contenido de C presente (si baja del 4%, el lecho de fundido colapsa).
Na2 SO4 + 2 C & Na2 S + 2 CO2 Reacciones de reduccin: ! " $ Na2 SO4 + 4 C & Na2 S + 4 CO

Los humos generados por la combustin del licor negro salen hacia la parte superior del hogar y fluyen a travs de las superficies termointercambiadoras del paso de convencin. La superficie del sobrecalentador est colocada a la entrada del paso de conveccin, seguida de la superficie generadora de vapor y finalmente del economizador. El agua de alimentacin entra en la caldera recuperadora por la parte inferior del primer paso del economizador. El agua caliente procedente del segundo paso del economizador se descarga en el caldern de vapor y, posteriormente, el agua saturada se dirige por los tubos bajantes hacia los colectores de las paredes del cerramiento inferior del hogar y hacia el banco de caldera. A partir de estos circuitos de generacin de vapor, la mezcla agua-vapor retorna al caldern de vapor, por circulacin natural, en el que se verifica la separacin de ambos fluidos. Desde el caldern, el agua separada del vapor retorna a los circuitos del hogar y banco de caldera, y el vapor saturado seco se dirige al sobrecalentador, fluye por las diversas secciones del mismo, abandona la caldera recuperadora y se lleva a una turbina de vapor, conectada a un alternador para generar electricidad. Caractersticas trmicas de la caldera.- El rendimiento trmico de una caldera recuperadora es la relacin entre la energa de salida y la de entrada. La energa de salida de la caldera es la transferida
XXVI.-766

al agua de alimentacin, que se expresa en la forma: Energa salida = m (i2

vapor sobrec.' i1 agua alim. ) h (J/s)

Btu

en la que: " i1agua alim.= entalpa del agua de alimentacin a la entrada, Btu/lb (J/kg)
# $ m = flujo de agua o vapor, lb/h (kg/s)

! i 2 vapor sobrec.= entalpa del vapor a la salida del sobrecalentador, Btu/lb (J/kg) #

Para mantener la pureza del vapor, se extrae agua de la caldera desde el caldern de vapor; tambin se suele extraer vapor, antes de la etapa final del sobrecalentador, para su utilizacin en los sopladores. En estos casos, la energa que sale de la caldera se corrige a partir de la existente antes de que el fluido llegue a la salida del sobrecalentador; en rgimen permanente. Como la energa de salida es igual a la de entrada menos las prdidas, la eficiencia de la caldera es: Eficiencia de la caldera = Salida = Entrada ' Prdidas Entrada Entrada
- La entrada de calor total se calcula sumando las energas trmica y qumica contenidas en los flujos que entran en el sistema. - Las prdidas totales se calculan sumando las prdidas de calor debidas a las reacciones endotrmicas en el interior de la caldera, y las prdidas de energa trmica de los flujos que salen del sistema

Fig XXVI.10a.- Caldera recuperadora moderna XXVI.-767

Fig XXVI.10b.- Caldera recuperadora moderna

Caractersticas de diseo: Caldera de recuperacin de calor para la pulpa y la industria de papel El licor negro concentrado y el aire de combustin se introducen en la caldera donde el calor se recupera como vapor para la generacin de electricidad y para procesos de calentamiento La fraccin inorgnica del licor negro se recupera como compuestos de sodio Capacidad de procesado de licor: 10.000.000 lb/da (4500 t/day) de slidos secos Presin de diseo del vapor: 1850 psi (12,6 MPa) Temperatura del vapor: 950F (510C). Combustible: Licor de la fbrica de celulosa Combustibles auxiliares: Gas natural y/o aceite

Fig XXVI.10c- Caldera recuperadora PR, para la industria de la pulpa y del papel XXVI.-768

Capacidad de procesamiento de licor: Hasta 800.000 lb/da (360 Tm/da) de slidos secos Presin de vapor: hasta 1350 psi (9,3 MPa) ; Flujo de vapor: hasta 125.000 lb/h (15,75 kg/s) Temperatura de vapor: hasta 800F (427C) Combustible: Licor negro de pulpa molida ; Combustibles auxiliares: gas natural y/o petrleo. Fig XXVI.10d.- Caldera de recuperacin de calor apoyada en el suelo

El poder calorfico superior del licor negro se determina en una bomba calorimtrica; en estas condiciones, los productos de combustin son CO2, H2O, Na2CO3, Na2SO4 y NaCl. Un proceso clave en la combustin del licor negro, es la recuperacin de los compuestos de Na en estado reducido o desoxidado. Las reacciones reductoras que tienen lugar en el hogar de la caldera recuperadora, dan lugar a productos de combustin que son diferentes de los que se obtienen en el proceso de la bomba calorimtrica. Estas reacciones endotrmicas toman una parte del poder calorfico del licor negro y, por tanto, esa fraccin no estar disponible en el hogar de la caldera recuperadora para generar vapor. Para determinar con exactitud la eficiencia de la caldera recuperadora, el poder calorfico determinado en la bomba calorimtrica se corrige con los calores de reaccin de los productos de combustin. La correccin del calor de reaccin es la diferencia entre el calor estndar de formacin de los productos de la bomba calorimtrica y el calor de formacin de los productos del hogar de la caldera recuperadora; para el caso particular del licor Kraft, se indica en la Fig XXVI.5:
Paso 1.- Es el poder calorfico superior de la muestra de licor negro determinado en la bomba calorimtrica Paso 2.- A partir del anlisis cuantitativo de los diversos compuestos totalmente oxigenados en la bomba calorimtrica, se calcula el calor necesario para llevar estos productos a su estado elemental, teniendo en cuenta el calor estndar de formacin de compuestos desde sus elementos Paso 3.-A partir de cada uno de los compuestos qumicos presentes en los productos de combustin en el hogar de la caldera recuperadora, se calcula el calor de formacin de los productos reales del hogar
XXVI.-769

Fig XXVI.11.- Correccin del calor de reaccin del licor negro Kraft

La correccin por el calor de reaccin es la diferencia entre los valores del Paso 2 y del Paso 3. El dixido de azufre SO2 y el sulfuro de sodio Na2S son los productos principales de la combustin en el hogar de la caldera recuperadora, que difieren de los formados en la bomba calorimtrica. La correccin del calor de reaccin, correspondiente al sulfuro de sodio Na2S es: (Paso 2) (Paso 3) Na2 SO4 = 2 Na + S + 2O 2 2 Na + S = Na2 S

El clculo se simplifica combinando los Pasos 2 y 3 y utilizando los calores estndar de formacin: Para la reaccin Na2 SO4 = Na2 S + 2O 2 se tiene:
( if0 (Na 2 S) = 89,2 Kcal/g.mol ( if0 ( if0
) 7 Kcal/g.mol ! # # # ' 241, (O 2 ) = 0 * , Correccin calor reaccin = " ' 5.550 Btu/lb # # $ ' 12.909 kJ/kg (Na 2 SO4 ) = - 330, 9 Kcal/g.mol # +

De igual forma, la correccin del calor de reaccin del SO2 se determina a partir de los calores estndar de formacin de los productos de combustin de la bomba calorimtrica: Para la reaccin Na2 SO4 + CO2 = SO2 + Na2CO3 +
( if0 ( SO2 ) = 71 Kcal/g .mol ( if0 ( if0 ( if0 ( if0
1 2

O2 , se tiene:

) # ( Na 2 CO3 ) = 270 ,3 Kcal/g .mol # ! ' 83 ,7 Kcal/g .mol # # ( Na 2 SO4 ) = - 330,9 Kcal/g .mol * , Correcci n calor reaccin = " ' 2.360 Btu/lb # # $ ' 5.489 kJ/kg ( O2 ) = 0 # # ( CO 2 ) = ' 94,1 Kcal/g .mol +

Durante la operacin en el hogar de la caldera, hay una gran variedad de productos de combustin parcialmente oxidados. La correccin del poder calorfico superior de la bomba slo por SO2 y Na2S se aproxima bastante a la cifra que corresponde a la combustin del licor negro en el hogar. El aporte de sales y otros aditivos al licor negro se trata de forma similar a la correccin del calor de reaccin, con vistas al clculo del rendimiento de la caldera recuperadora. El calor de formacin o poder calorfico superior de la sal Na2SO4 se considera como aporte total de energa al sistema. La reduccin del Na2SO4 a Na2S y O2 se considera como prdida de calor. El anlisis elemental del licor negro y el valor del poder calorfico superior se utilizan para determinar las caractersticas funcionales trmicas de la caldera recuperadora; en la Tabla XXVI.1a se presenXXVI.-770

ta otro anlisis de licor negro. La Tabla XXVI.2 indica los aportes y prdidas en una unidad recuperadora que quema 250.000 lb/h (32 kg/s) de slidos secos con un 70% de concentracin de licor negro, cuya composicin y poder calorfico se indican en la Tabla XXVI.1. Los lmites del sistema, para los balances de calor y de materia, se representan en la Fig XXVI.12.

Fig XXVI.12.- Balance energtico teniendo en cuenta la Tabla XXVI.2 Tabla XXVI.1a.- Anlisis del licor negro

Elemento Slidos secos, % en peso

Na 18,2

S 3,7

H2

3,5

C 37,2

O2

35,1

K 1,4

Cl 0,6

Inertes 0,3

Total 100

Tabla XXVI.2.- Balances de materia y energa para caldera recuperadora quemando 250.000 lb/h de slidos secos con una concentracin del licor del 70%

Balance de materia Aire comburente entrando Aire infiltrado entrando Licor negro entrando Total entrando Fundidos saliendo Gas hmedo saliendo Partculas saliendo Total saliendo Balance de energa Calor qumico en licor Calor sensible en licor Calor sensible en aire Entrada Calor sensible en gas seco Humedad del aire Humedad del hidrgeno Humedad del licor Reacciones reductoras Calor en fundidos Radiacin No computadas y margen fabricante Prdidas

lb/h 1.201.717 21.270 357.143 1.580.130 103.950 1.475.160 1.020 1.580.130 % total 94,4 2,46 3,14 100 5,37 0,13 5,57 7,58 7,04 3,31 0,3 2 31,3

106 Btu/h 1575 41,06 52,35 1668,41 89,59 2,17 92,93 126,47 117,46 55,22 5 33,37 522,21

XXVI.-771

1668, 41 ' 522,2 1 Eficiencia caldera= Entrada ' Prdidas = = 68, 70% Entrada 1668, 41 Salida = Eficiencia Flujovapor =
%

Entrada =

68, 70 100

1668, 4 1.106 = 1.146, 2 .106 Btu/h

1146, 2 .106 Salida = = 957.270 lb/h i 2 vapor sobrec.' i1 agua alim. 1444, 16 ' 246, 82 ! 220 a 260 F

El licor negro se precalienta para alcanzar una temperatura entre " antes de su com$ 104 a 127 C bustin. Una parte del airecomburente se precalienta para favorecer unas condiciones estables en el hogar. La correccin del calor de reaccin en el clculo de la eficiencia de la caldera recuperadora, se expresa como la prdida de calor debida a las reacciones reductoras endotrmicas. Para su determinacin, la fraccin de Na y de S convertida en Na2S, Na2SO4 y SO2 se calcula a partir del anlisis de los materiales fundidos y de los humos que salen de la caldera recuperadora. Para el ejemplo presentado en la Tabla XXVI.2, por cada lb de licor negro que entra en la caldera recuperadora, se forman 0,084 lb de Na2S. La correccin por calor de reaccin o prdida de calor asociada a la formacin del Na2S es: Correccin por calor de reaccin = 0 ,084 lbNa 2S lbslidos
%

5.550 Btu lbNa2 S

250.000 lbslidos = 116,6.106 Btu/h h

En la reduccin del Na2SO4 a Na2CO3 se forman 0,0016 lb de SO2, por lo que: Prdidas correspondientes al Na2CO3 = 0 ,0016 lbSO2 lbslidos
%

2.360 Btu lbSO2

250.000 lbslidos = 0 ,9.106 Btu/h h

La prdida de calor total debida a las reacciones reductoras es la suma de las anteriores: Prdida calor reaccin reductora = 116,6.106 + 0,9.106 = 117,5.106 Btu/h A la correccin por calor de reaccin y a la prdida de calor de aporte de la sal reductora, hay que aadir la energa de la caldera recuperadora perdida en forma de calor sensible; tambin se pierde calor en la vaporizacin del agua y en los materiales fundidos que salen del hogar de la caldera recuperadora, que requieren para su fusin 532 Btu/lb (1237 kJ/kg) a una temperatura de 1.550F (843C), La temperatura mnima de los humos que salen de la caldera se fija, para minimizar la corrosin,
350 a 400 F en ! " $ 177 a 204 C

Fig XXVI.13.- Poder calorfico superior del licor negro en funcin del contenido de C en slidos

XXVI.-772

- El poder calorfico superior de una muestra de licor negro aumenta con el contenido de C e H2, Fig XXVI.13, y disminuye con los contenidos inorgnicos de Na y S - El aireterico requerido para la combustin aumenta con los contenidos de C e H2. - El airecomburente terico aumenta al incrementarse el poder calorfico.

XXVI.4.- EL LICOR NEGRO COMO COMBUSTIBLE El licor negro es una mezcla compleja de slidos orgnicos e inorgnicos parcialmente disueltos en una solucin acuosa. El licor negro introducido en el hogar de una caldera recuperadora, contiene entre 60 80% de slidos, en peso, Fig XXVI.14.
- La fraccin orgnica de los slidos proviene principalmente de la semicelulosa y del lignito retirado de las fibras de celulosa integrantes de las fibras de madera. ! carbonato de sodio (Na 2 CO3 ) # - La fraccin inorgnica est constituida por compuestos de " hidrosulfuro de sodio (NaHS) # xido de S $ ! Impurezas en la caliza y en la sal de aporte (Na 2 SO4 ) - Los elementos qumicos como: " , que entran en el proceso con $ Impurezas en el agua de aporte la madera incluyen K, Cl, Al, Fe, Si, Mn, Mg y P

El K y el Cl, cuando estn presentes en el licor negro en cantidad suficiente, influyen directamente en el diseo y funcionamiento de la caldera recuperadora. El licor negro se atomiza en el interior del hogar en forma de gotas gruesas que caen al suelo en estado seco, parcialmente quemadas, para formar un lecho de subcoque (char), que consiste en productos de C e inorgnicos de Na, que alcanza un espesor de 3 6 ft = (1 2 m). Las gotas de licor negro atomizadas en el hogar deben ser lo bastante grandes para minimizar su arrastre por los humos ascendentes, y lo suficientemente pequeas para que caigan al lecho prcticamente secas. Las gotas de licor en estado hmedo que llegan al lecho pueden provocar:
- La extincin del subcoque que est ardiendo - El apagado del lecho - Elevadas emisiones de S

El diseo del hogar de una caldera recuperadora debe favorecer la combustin del licor negro, y la reduccin de los compuestos de Na, que se determina por el grado de S presente en los compuestos Na2S y NaHS de los materiales fundidos: Eficiencia desoxidacin= Na2 S + NaHS Compuestos Na 2 S + Na 2 SO4
%

100 -

Na2 S Na2 S + Na2 SO4

100

en la que los compuestos se expresan como peso equivalente de Na2O.

Fig XXVI.14.- Poder calorfico superior del licor negro en funcin del contenido en slidos XXVI.-773

Emisiones.- El proceso de combustin del licor negro nunca se completa, dando lugar a pequeas concentraciones de inquemados, como CO, compuestos orgnicos y de S, y sulfuro de hidrgeno SH2, que se descargan a la atmsfera.
- Los compuestos orgnicos voltiles se expresan como equivalentes de metano CH4 - El H2S, las trazas de SO2 y los compuestos orgnicos con S, como los mercaptanos, se agrupan y expresan como S total reducido o desoxidado. - Los NOx existentes se expresan como xido de nitrgeno equivalente NO2 - La combustin del licor negro provoca tambin la formacin de partculas.

Las modernas calderas recuperadoras realizan un control de los NOx mediante:

- Aire comburente estratificado - El control de aireexceso - La distribucin uniforme del licor negro a travs de los quemadores

Emisiones de NOx .- La caldera de recuperacin Kraft, opera con atmsfera reducida en el fondo. En consecuencia, una caldera recuperadora produce emisiones de NOx ms bajas que las calderas convencionales de combustibles fsiles; modificaciones en el sistema de alimentacin del aire, han resultado positivas en lo que respecta a la reduccin de los NOx. El NOx trmico producido por fijacin del nitrgeno con el aire de combustin se reduce limitando la cantidad de aire en la zona de combustin; en una caldera de recuperacin Kraft, se puede alcanzar una reduccin de la formacin de NOx introduciendo una cuarta entrada de aire en la parte superior de la caldera. La reduccin de emisiones de NOx que se atribuye a esta tcnica, del orden de 10 25%, depende del:
- Tipo de caldera y diseo - Mtodo de aplicacin de OFA

Emisiones de SO2.- Dependen del contenido en S de los fundidos, Fig XXVI.15; un aumento de la concentracin de licor negro quemado en una caldera recuperadora reduce las emisiones de SO2. En los gases de combustin que salen de una caldera moderna, la concentracin de S se controla por debajo de 5 ppm, porque el H2S y los compuestos sulfurosos orgnicos voltiles que portan se oxidan en el hogar a alta temperatura.
un diseo adecuado La emisin de compuestos sulfurosos orgnicos voltiles se controla con ! " $ el funcionamiento del hogar

Fig XXVI.15.- Emisiones de SO2 XXVI.-774

Para minimizar la emisin de compuestos orgnicos voltiles, S desoxidado total y CO, es esencial
! un hogar caliente " $ mezclar completamente el aire comburente con los vol tiles generados

Las partculas se separan de los gases de combustin por medio de un precipitador electrosttico. Ceniza.- Las caractersticas de la ceniza procedente de la combustin del licor negro, se pueden clasificar como procedentes de arrastres y de efluvios, e influyen en el diseo de la caldera recuperadora:
- La ceniza inorgnica es, aproximadamente, el 45% en peso de los slidos secos, tal como se queman - La mayora de estos materiales inorgnicos se retiran del hogar formando Na2S y Na2CO3, como materiales fundidos - Las partculas arrastradas por los humos de salida son una cantidad de ceniza significativa - Aproximadamente un 8% en peso de los slidos del licor negro entrante, abandona el hogar en forma de ceniza

Ceniza procedente de arrastres.- Son partculas de subcoque y gotitas de licor negro que se han separado del lecho de subcoque y del chorro atomizado de licor negro, por el flujo ascendente de los humos. El arrastre se produce cuando las partculas pequeas, capturadas por los gases del hogar, no tienen el tamao suficiente para caer en el hogar. El arrastre provoca la combustin del licor negro en la parte alta del hogar, lo que afecta a la temperatura y propiedades de las deposiciones de ceniza, siendo el arrastre de materiales fundidos y de subcoque, la causa principal de la suciedad y taponamiento de las superficies de conveccin. Las gotitas de licor negro arrastradas se incorporan al flujo de gases; cuando la partcula se quema completamente, la gota arrastrada se separa del flujo de gases como una perla fundida. Las partculas parcialmente quemadas forman chispas que se depositan en los tubos como subcoque, en donde continan quemndose, formando un depsito fundido. A cargas bajas y pequeos flujos de gases en el hogar, las partculas arrastradas tienen tiempo suficiente para quemarse por completo, y en el arrastre slo aparecen pequeas gotas fundidas. Cuando la carga aumenta, las gotas ms grandes se arrastran por el flujo de humos.
! Las partculas se pueden incluir como " partculas mayores de subcoque $ pequeas gotas fundidas

El arrastre se controla mediante el tamao del hogar y por el funcionamiento y diseo adecuado de los sistemas de fuegos y de airecomburente. La composicin qumica de la ceniza de arrastres es similar a la del producto fundido Ceniza procedente de efluvios.- Los efluvios constituyen la emisin de partculas por la chimenea de las calderas recuperadoras. Son compuestos voltiles de Na y K que ascienden a travs de las secciones de conveccin de las calderas recuperadoras, y condensan en partculas muy pequeas que se depositan en las superficies del sobrecalentador, banco de caldera y economizador. Las partculas de efluvios en calderas recuperadoras del proceso Kraft suelen tener 0,25 1 micras de dimetro, y se componen de Na2SO4, sales de K y cloruros, y en menor cantidad de Na2CO3. La composicin qumica de la ceniza de efluvios es principalmente Na2SO4, con ms K y cloruro que la del producto fundido, que contribuyen a la formacin de deposiciones severas en las superficies de conveccin de la caldera recuperadora. Si el efluvio se aglomera y endurece, forma y acumula deposiciones en las secciones termointercambiadoras de conveccin de la caldera. La temperatura del hogar controla el rgimen de formacin de los humos, que permite capturar todo el S liberado en la combustin; de esta forma se minimiza la carga de polvo en el precipitador y el SO2 en la chimenea.
XXVI.-775

La caldera recuperadora se disea para que la temperatura de los humos que entran en el banco de caldera se reduzca hasta un valor inferior a la temperatura de viscosidad de la ceniza, con el fin de evitar el taponamiento de los bancos tubulares. XXVI.5.- EVOLUCIN DEL DISEO DE LA CALDERA RECUPERADORA DE LICOR NEGRO El proceso recuperador con sulfato de sodio Kraft se desarroll en Danzig, Alemania, (1870), y el de carbonato de sodio en el Reino Unido, en (1850). El proceso Kraft se introdujo en USA en 1907. Caldera Tomlinson.- Este modelo de caldera recuperadora de licor negro, Fig XXVI 16, (1929), tena
- Un hogar con paredes de refractario, lo que implicaba un mantenimiento costoso las siguientes caractersticas: ! " $ - El vapor generado era mucho menor que el calculado tericamente

El hogar de la caldera estaba totalmente refrigerado por agua, con las secciones tubulares formando parte integral del hogar; oper hasta 1988, evolucionando con una tcnica de atomizacin del licor negro sobre las paredes del hogar, en la que:
- El licor negro se deshidrataba durante la atomizacin sobre las paredes del hogar, comenzando la pirlisis con la liberacin de los combustibles voltiles y la rotura de los enlaces qumico-orgnicos del Na y del S. - Al crecer la masa de licor sobre las paredes del hogar, su propio peso provocaba su rotura, desprendindose y cayendo al lecho. - En el lecho se completaba la pirlisis y se quemaba el subcoque, facilitando el calor y el C necesario para las reacciones reductoras.

El diseo de la caldera recuperadora evolucion hacia la disposicin de dos calderines, Fig XXVI.17 (1980). Los sopladores retrctiles, utilizando vapor como medio de limpieza, sustituyeron a la limpieza manual (1940), lo que permiti la evolucin del diseo de grandes calderas recuperadoras.

Fig XXVI.16.- Caldera recuperadora Tomlinson

Fig XXVI.17.- Caldera recuperadora con 2 calderines

Construccin de paredes.- La construccin de la pared de la caldera Tomlinson pas del diseo de tubo y refractario, al cerramiento del hogar completamente refrigerado por agua (1946), utilizando clavos de chapa plana para cerrar los espacios entre tubos, minimizar la corrosin de los materiales fundidos y evitar su escape. El diseo de clavos se sustituy por la pared membrana de tubos (1963), en la que el sellado estanco a gases, se consegua en la propia pared, en lugar de la envolvente de la parte posterior de la pared tubular.
XXVI.-776

Las paredes del hogar (1963), se componan de tubos de 3 (76 mm) de dimetro exterior, y 4 (102 mm) de separacin entre ejes. El diseo tena clavos cilndricos para proteger los tubos, en la zona reductora de la parte baja del hogar, ya que sostenan los materiales fundidos solidificados, formando una barrera protectora contra la corrosin medioambiental del hogar. La ventaja de esta construccin inclua " bajo mantenimiento del refractario
# $ una unidad completamente estanca a gases ! # menos filtraciones de aire

El diseo de la parte baja del hogar se continu desarrollando (1980), pasando de la disposicin de clavos, a la de tubos bimetlicos, que tenan:
- Una capa protectora exterior de acero inoxidable austentico - Una capa gruesa interior de acero al C

La caldera recuperadora con un solo caldern y tubos compuestos de 2,5 (64 mm) de dimetro exterior y varillas membrana de 0,5 (13 mm) de ancho, se disea en 1987.

Fig XXVI.18.- Evolucin en la construccin de las paredes del hogar

Diseo con uno o dos calderines.- La industria de la pulpa y del papel (1980), se vi en la necesidad de incrementar la presin y temperatura del vapor que se generaba en las calderas recuperadoras, tendencia que evolucion junto con la demanda de hogares mayores, diseo de caldera totalmente soldada y un nico caldern; en este diseo el caldern se sita fuera del recorrido del flujo de gases, y as la caldera recuperadora procesa 8.106 lb/da (3,6.106 kg/da) de slidos, situacin que no es posible con dos calderines. En el diseo con dos calderines, stos estn expuestos a los gases de combustin, lo que limita su longitud. Diseo de bajo olor.- Para reducir las emisiones malolientes, el evaporador de contacto directo se sustituy por un evaporador de etapas mltiples, de mayor capacidad, para as obtener una concentracin de licor ptima. Para el enfriamiento de los gases de combustin que, previamente se efectuaba en el evaporador de contacto directo, se aument la superficie del economizador,. Diseo del sobrecalentador.- Las primeras calderas recuperadoras, de alta presin y temperatura
1250 psig (87, 2 bar) (1957), generaban vapor a ! " ; el diseo con vapor a alta temperatura influa en la dis$ 900F (482C) posicin de la superficie del sobrecalentador, en el que: - El banco de entrada al sobrecalentador primario se colocaba a continuacin del hogar, con el flujo de vapor por el interior del banco paralelo al flujo de gases. - Con esta disposicin se consegua que el vapor (ms fro) fluyese por el interior de los tubos expuestos a los gases de mxima temperatura y al calor de radiacin del hogar. - Esta configuracin minimizaba la temperatura del metal de los tubos del sobrecalentador. - La acumulacin de ceniza y los taponamientos en la superficie del sobrecalentador limitaban la disponibilidad de las
XXVI.-777

calderas recuperadoras, lo que se poda evitar incrementando el espaciado lateral en el sobrecalentador.

Sistema de aire comburente.- La primera caldera recuperadora, en la que se introdujo aire en el hogar por tres niveles diferentes (primario, secundario y terciario), se construy en 1940. El sistema (AAM) actualmente en uso, (Gestin Avanzada del Aire), presenta diversas caractersticas constructivas, como:
- La utilizacin de cortatiros de control de velocidad variable, en las portillas de airesecundario y aireterciario, para regular la penetracin del aire en el hogar - Una disposicin entrelazada de portillas, para mejorar la mezcla de los gases en el hogar - La ptima ubicacin de las portillas

XXVI.6.- CONSIDERACIONES DE DISEO PARA CALDERAS RECUPERADORAS Diseo del hogar.- El diseo de la caldera recuperadora y de los equipos asociados tiene como objetivo principal la combustin eficiente del licor negro, cuya concentracin de slidos determina si las go! tas " se han depositado en las paredes del hogar $ se han secado en suspensi n , o

El secado en suspensin se utiliza para concentraciones de slidos superiores al 70% Para niveles menores, se requiere de un cierto tiempo para el secado de las gotas. El secado se consigue atomizando el licor sobre las paredes, entre los niveles de las portillas de aire secundario y aireterciario, en donde el licor se deshidrata antes de que caiga sobre el lecho de subcoque en la solera. El aireprimario entra en el hogar alrededor del permetro del lecho de la solera, en donde su atmsfera reductora quema el subcoque en la superficie del lecho, para lograr la mxima reduccin de Na2SO4 a Na2S en el material fundido. El resto del airecomburente se introduce por las zonas de airesecundario y aireterciario. El aire admitido por las portillas de aireprimario y airesecundario, es el requerido para la combustin estequiomtrica del licor negro, ya que el airesecundario asegura la mezcla con los gases voltiles que se elevan desde el lecho de subcoque. La combustin en el nivel de airesecundario alcanza una zona de mxima temperatura en el hogar, por debajo de la zona de atomizacin del licor, para su secado.

Fig XXVI.13.- Reacciones qumicas a nivel de entradas de aire XXVI.-778

El airesecundario limita la altura del lecho de subcoque, facilitando aire comburente a travs de la superficie del lecho. Con el aireterciario se facilita una mayor turbulencia y mezcla, que aseguran la completa combuslos gases no quemados que suben desde la zona de aire secundario tin de ! , consiguindose una temperatura y per" $ los voltiles que se desprenden del licor atomizado

fil de velocidades uniforme, en los gases de combustin que entran en las superficies de conveccin. El diseo del hogar de la caldera recuperadora debe conseguir una retirada eficiente de los productos qumicos inorgnicos fundidos. Los gases de combustin y las partculas arrastradas se tienen que enfriar en el hogar, para minimizar su deposicin en las superficies de conveccin. En el diseo de una caldera recuperadora, la seccin recta del hogar se define como el producto anchura x profundidad, y se establece para alcanzar un aporte de calor, por los slidos del licor negro, de
2h ! 800.000 a 850.000 Btu/ft " 2 52 a 2, 68 MWt/m $ 2,

Cuanto menor sea el poder calorfico de los slidos, mayor seccin recta tendr el hogar. Una seccin recta sobredimensionada puede provocar la existencia de puntos fros en el lecho, que limitan la eficiencia de la reduccin, y originan el oscurecimiento que se presenta en un hogar inestable, y complicaciones en la regulacin de la carga, aunque la combustin sea estable. Una seccin recta por debajo del tamao adecuado, incrementa los efluvios y arrastres. Para seleccionar la anchura y profundidad del hogar, se elige una relacin
! 1,15 para facilitar una disposicin " econmica de las superficies del paso de conveccin $ efectiva de las portillas de aire comburente Profundidad Anchura

entre 1 y

En hogares pequeos de calderas recuperadoras, diseados para temperaturas de vapor altas, se utiliza una relacin algo mayor, ya que el aumento de la profundidad permite acomodar una mayor superficie termointercambiadora del sobrecalentador. La altura del hogar se determina teniendo en cuenta la superficie termointercambiadora radiante del hogar requerida para enfriar los gases de combustin a una temperatura inferior a los 1700F (927C). La superficie de la solera y paredes, en la parte inferior del hogar, se protegen contra la corrosin provocada por las partculas fundidas y por los gases parcialmente quemados. La construccin del hogar y la solera con tubos compuestos bimetlicos se prolonga 3 ft (0,9 m) por encima de las portillas de aireterciario; por encima de esta cota se utilizan tubos de acero al C y paredes membrana. Para configurar las portillas de aire u otras aberturas, se sueldan placas marco a los tubos doblados; en estas zonas se originan tensiones localizadas, estando sometidas las placas marco a la corrosin y al retroceso de las llamas, lo que afecta al flujo de aire que fluye por la portilla, provocando fisuras que se podran propagar hacia los tubos de la pared del hogar. Las aberturas de los modernos hogares se disean sin placas marco, para minimizar ese riesgo. Disposicin de la bveda superior o nariz del hogar.- Como la combustin se completa en la zona terciaria, las paredes del hogar refrigeradas por agua y el volumen del mismo, por encima de esta
! zona, facilitan " el tiempo de residencia para enfriar los gases , hasta unas temperaturas que resulten efecti$ vas para el funcionamiento de los sopladores, con el fin de retirar la ceniza de las superficies del paso de la superficie necesaria

conveccin.
XXVI.-779

La nariz del hogar, tiene varias funciones:

- Apantallar y proteger el sobrecalentador del calor de radiacin del hogar - La penetracin de la nariz hacia el interior del hogar contribuye a distribuir uniformemente los gases que entran al sobrecalentador - La turbulencia delante y detrs de la nariz obliga a recircular los gases en el banco tubular del sobrecalentador, con un flujo en retroceso entre el sobrecalentador y la cara superior de la nariz, con lo que se impide que los gases calientes puedan circunvalar las superficies del sobrecalentador - El ngulo de inclinacin de la nariz debe minimizar la ceniza depositada en esta superficie

Pantalla de hogar.- En algunas calderas recuperadoras que se disean para bajas temperaturas del vapor, la superficie termointercambiadora del sobrecalentador resulta insuficiente para enfriar adecuadamente los gases de combustin, antes de que entren en el banco de caldera.
- Para absorber el exceso de calor, se puede utilizar una pantalla de hogar, (no recomendable), manteniendo siempre una temperatura de humos aceptable cuando entran en la seccin del banco de caldera - La absorcin de calor se realiza mediante una superficie de hogar con ms altura, o con un sobrecalentador sobredimensionado

Cuando se utiliza una pantalla de hogar, los tubos que la componen se disean con un amplio espaciado lateral, que impide posibles taponamientos; la seccin horizontal de la pantalla se inicia dentro de la nariz del hogar, con el fin de limitar su longitud; los tubos de la seccin horizontal de la pantalla se disponen juntos para facilitar una integridad estructural. Superficie de conveccin.- A la salida del hogar, los gases de combustin atraviesan los bancos del sobrecalentador refrigerado por vapor, hacia el banco del flujo de caldera, y finalmente llegan al economizador. Conforme los humos se enfran, la ceniza arrastrada se hace menos viscosa y se adhiere menos a las superficies tubulares, por lo que en los bancos de conveccin se puede reducir progresivamente el esmayores velocidades de los humos paciado entre tubos; sto da lugar a ! " $ a una mejora en la transferencia de calor por convecci n

, lo que permite un

diseo ms econmico, dado que se requiere una menor superficie termointercambiadora. Sobrecalentador.- Las superficies del sobrecalentador estn expuestas a las temperaturas ms altas de los humos, por lo que estn dispuestos con espaciados laterales del orden de 12 (305 mm), dando lugar a velocidades de los humos y temperatura de los tubos relativamente bajas, reduciendo la corrosin y permitiendo utilizar aceros de baja aleacin, ms baratos. Las temperaturas se reducen:
- Haciendo circular en cada tubo, un flujo de vapor alto - Disponiendo que el vapor, ms fro, fluya por los tubos que estn expuestos a las temperaturas ms elevadas de los humos - Colocando la mayora de los bancos tubulares del sobrecalentador detrs de la nariz del hogar, protegidos de la radiacin directa del mismo

El vapor saturado procedente del caldern entra en los tubos del primer banco del sobrecalentador primario, y despus fluye por los bucles tubulares, circulando en paralelo con el flujo de humos. El sobrecalentador secundario se ubica en una regin de humos ms fra, con los flujos de vapor y humos en contracorriente. A veces se dispone un tercer sobrecalentador con flujos de vapor y humos en contracorriente, que se ubica detrs del banco del sobrecalentador secundario, alcanzndose un grado de aproximacin razonable entre la temperatura de los humos y el vapor. Con esta disposicin, los materiales de tubos para el sobrecalentador permiten temperaturas finales del vapor del orden de 950F (510C).
XXVI.-780

Los bancos del sobrecalentador son superficies colgadas; los tubos se conectan con sujecciones flexibles, facilitando la expansin independiente de cada tubo, movimiento que es crtico por lo que respecta a la efectividad operativa de los sopladores. La carencia de sujecin en los tubos, dentro de un mismo banco, puede inducir al fallo de los soportes superiores del banco. Banco de caldera.- Las calderas recuperadoras modernas del proceso Kraft, incorporan un nico caldern, con un banco de caldera de largo recorrido, dispuesto aguas abajo del sobrecalentador, Fig XXVI.20. Los gases a su paso por el sobrecalentador y por los tubos pantalla de la pared posterior, se enfran por debajo de la temperatura de ablandamiento de la ceniza, antes de entrar en el banco de caldera. Para cenizas con temperaturas de ablandamiento muy bajas, hay que prestar atencin a la ubicacin de los sopladores.
inferior por el que entra el agua Los tubos de cada seccin se conectan al colector ! " $ superior por el que sale la mezcla vapor -agua

Cuando los humos entran en el banco, el fluido fluye paralelamente a los tubos, que ofrecen as una limpieza fcil. Dentro del banco hay una cavidad central que acomoda sopladores retrctiles, y que permite el acceso del personal para la inspeccin visual de los tubos prximos a la entrada de la lanza de sopladores. Las deposiciones de ceniza retiradas durante el soplado, se recogen en una tolva conectada al cerramiento del banco de caldera. Los colectores de entrada a la seccin tubular estn espaciados y escalonados verticalmente, al tresbolillo, para facilitar la cada de la ceniza desprendida hacia la tolva. La deposicin de partculas por impacto sobre los tubos del banco de caldera, es menos probable cuando la orientacin del flujo de humos se dispone a lo largo de los tubos del banco, por lo que en el tramo descendente del mismo se puede incrementar la velocidad de los humos. Para mejorar la transferencia de calor, a cada tubo se sueldan aletas longitudinales, lo que minimiza la concentracin de tensiones residuales, incluso, para aletas grandes de 2,5 (62,5 mm). Economizador.- La superficie termointercambiadora de la caldera se fija para una temperatura de salida de los humos del orden de 800F (427C), siendo la temperatura y presin del vapor saturado en el
610F (321C) caldern de ! " , lo que permite utilizar una envolvente de acero al C para el cerramiento $ 1650 psig (114, 8 bar) de los bancos del economizador, situados aguas abajo.

El economizador modular tiene tubos aleteados verticales, dispuestos en mltiples secciones; cuenta con un flujo de agua ascendente y un flujo de gases descendente, Fig XXVI.21. La disposicin ms comn consta de dos bancos; los humos entran por la parte superior de ambos bancos, de modo que el gas desciende y ofrece una gran facilidad de limpieza. Al igual que para el banco de caldera, se dispone una cavidad central, destinada a alojar los sopladores retrctiles. Las deposiciones de ceniza desprendidas durante el soplado, se recogen en tolvas unidas a la envolvente del economizador. La superficie termointercambiadora del economizador se establece para alcanzar una temperatura final de salida de los humos del orden de 100F (56C), ms alta que la temperatura del agua de alimentacin. Por problemas de corrosin en el lado fro, se establece una temperatura mnima de salida de los humos de 350F (177C) Para proteger las superficies tubulares de la corrosin, la temperatura mnima recomendada para el agua de alimentacin que entra en el economizador, es de 275F (135C), que puede ser menor, 250F (121C), si se la trata adecuadamente.
XXVI.-781

Fig XXVI.20.- Banco de caldera

Fig XXVI.21.- Economizador

Sistema de disparo de emergencia.- En el diseo y funcionamiento de calderas recuperadoras de licor negro, hay que evitar que entre agua en el volumen del hogar, incluyendo la que pueda arrastrar el aire comburente.
el agua entra en el recinto del hogar Cuando ! " $ existe una fuga en las partes a presin del cerramiento del hogar

, se realiza un disparo de emergen-

cia, si no es posible realizar antes una rpida retirada de servicio de la unidad; la caldera se tiene que vaciar lo ms rpidamente posible, hasta un nivel de 8 ft (2,4 m) por encima del punto central de la solera del hogar. El combustible auxiliar puede explotar, cuando se enciende la mezcla de combustible acumulada en determinados espacios del hogar, caldera, conductos y ventiladores que conducen los gases a la chimenea. Una explosin en el hogar se produce por la ignicin del combustible acumulado, cuando el aire comburente se encuentra en la proporcin de mezcla explosiva. El contacto de los materiales fundidos con el agua provoca su rpida vaporizacin y una explosin muy potente, con la consiguiente onda de choque. XXVI.7.- SISTEMAS AUXILIARES DE LA CALDERA RECUPERADORA Evaporacin de licor negro.- La alta concentracin de slidos de licor negro requerida para una combustin eficiente, se obtiene mediante un proceso de evaporacin del agua del licor negro pobre, en etapas mltiples. Un evaporador de etapas mltiples, Fig XXVI.22, consta de una serie de etapas vaporizadoras que operan a diferentes presiones. El licor negro dbil, para su concentracin hasta un contenido en slidos del 80%, penetra en la planta de evaporacin a 90C y baja presin (vaco), en unas cmaras en las que se logra una cierta evaporacin del agua por flash, lo que a su vez permite controlar adecuadamente los compuestos voltiles que pasan al sistema de gases olorosos de la planta, por cuanto la cantidad de stos, desprendida del licor, es grande cuando ste se somete al flash por primera vez al entrar en la planta; por bombeo se lleva desde la unidad (6) a la (1). El licor negro una vez concentrado se almacena en un tanque y se mezcla con el polvo del precipitador electrosttico, reincorporando al proceso los elementos qumicos contenidos en las sales del polvo.
XXVI.-782

Fig XXVI.22.- Evaporador de escalones mltiples

El vapor procedente de una etapa se suministra a la siguiente, que opera a menor presin que la precedente; del agua evaporada del licor pobre, se obtiene la misma cantidad de vapor a alta presin. Los evaporadores modernos, como parte de cada etapa vaporizadora, incluyen un concentrador en la secuencia de flujo para alcanzar la concentracin final del licor. Las etapas pueden ser con circulacin forzada, y diseadas para controlar las incrustaciones en la superficie termointercambiadora que pueden desarrollar los compuestos solubles e insolubles contenidos en el licor negro sobresaturado.
- La evaporacin y concentracin del licor dan lugar a sales y compuestos inorgnicos, que exceden sus lmites de solubilidad y precipitan formando lodos - Si las partculas de lodo se reciclan, los compuestos que precipitan se depositan en una superficie relativamente grande, en lugar de hacerlo en las paredes de los tubos, minimizando la incrustacin - Las altas presiones y velocidades de circulacin del licor en los tubos, eliminan la ebullicin en el intercambiador de calor, en contraste con un concentrador de tipo pelicular, en el que la ebullicin se debe producir en los tubos - Con altas concentraciones, la ebullicin en los tubos endurece los compuestos insolubles sobre las superficies tubulares

Cuando el licor procede de vegetales especialmente fibrosos, con ms del 45% de slidos, no es posible una elevada evaporacin de slidos; estas especies estn asociadas a altas viscosidades y contenidos de slice, que provocan ensuciamientos severos de la superficie del evaporador; en estas instalaciones se utiliza, con mayor eficiencia, la evaporacin de contacto directo, en la que el licor y los humos se conducen de forma conjunta.
! de los humos - Mientras en el evaporador se produce un descenso de temperatura, la entalpa " presentes son $ del agua evaporada ! gas prcticamente iguales a la entalpa del " que entraron en el evaporador $ licor negro ! # como prdida por radiacin desde el evaporador - La diferencia entre ambos valores se considera " como fuga de aire hacia el evaporador # calor sensible aportado o absorbido por el licor negro $ - El contacto del gas acidifica el licor, por absorcin de CO2 y SO2, con lo que la solubilidad de los slidos disueltos decrece, siendo necesaria una agitacin continua; la acidificacin da lugar a compuestos malolientes que se integran en el flujo de gases

Los evaporadores de contacto directo que se utilizan en las unidades de calderas recuperadoras
cicln pueden ser tipo ! " $ cascada

Evaporador cicln.- Tiene una entrada tangencial de gases cerca del fondo cnico, Fig XXVI.23.
- Los gases fluyen en espiral hacia la parte superior del recipiente cilndrico, del que salen por una conexin axial
XXVI.-783

- El contacto entre los gases y el licor negro, se facilita atomizando ste a la entrada del gas - Las gotas de licor se mezclan con los gases a alta velocidad y se centrifugan hacia la pared del cilindro - El licor reciclado fluye por las paredes del cilindro hacia abajo, arrastra las gotas y las partculas de gas hacia la parte inferior del evaporador, salen a travs del drenaje y se llevan a un tanque sumidero - Desde este tanque se recicla licor hacia la parte superior del evaporador, a fin de mantener hmeda la pared interior y prevenir la acumulacin de ceniza o un secado localizado

Fig XXVI.23.- Evaporador cicln

Evaporador en cascada.- Consta de elementos tubulares espaciados horizontalmente, soportados entre dos placas laterales circulares, configurando una rueda, parcialmente sumergida en una piscina de licor contenida en la carcasa del evaporador.
- Los tubos mojados giran lentamente dentro del flujo de gases - Cuando los tubos se elevan sobre el bao de licor, la superficie impregnada con licor negro contacta con los gases que fluyen a travs de la rueda

Oxidacin del licor negro.- Cuando se utiliza un evaporador de contacto directo, se puede reducir el olor oxidando los compuestos de S en el licor, antes de su introduccin en el evaporador; la oxidacin estabiliza los compuestos sulfurosos para evitar su reaccin con los gases, en el interior del evaporador, y la consiguiente liberacin de los compuestos de mercaptanos. La oxidacin reduce, pero no elimina, la descarga de compuestos gaseosos malolientes. La principal fuente de mal olor la constituye el propio evaporador de contacto directo; el olor se genera cuando los gases de combustin calientes entran en contacto con el gas sulfuro de hidrgeno del licor negro: 2 NaHS + CO2 + H 2 O = Na2 CO3 + 2 H 2 S La oxidacin estabiliza el S del licor negro y lo convierte en tiosulfato, segn la reaccin: 2 NaHS + 2O2 = Na2 S2 O3 + H 2 O La oxidacin del licor negro supone una inversin elevada y altos costes de operacin. Las instalaciones modernas de unidades recuperadoras incorporan evaporadores de etapas mltiples, eliminando as la necesidad de un evaporador de contacto directo.
XXVI.-784

Calderas recuperadoras de licor negro.- Las calderas recuperadoras tienen como misin recuperar los productos qumicos de la pulpa, y se mantienen, para un determinado flujo de alimentacin de licor negro, con una carga base, al contrario que las calderas energticas de plantas termoelctricas, en las que el flujo de combustible se modifica en funcin de la demanda. La concentracin de slidos del licor negro vara con:
- El rgimen de reciclado de las cenizas desprendidas de las superficies termointercambiadoras - El rgimen de recogida en el precipitador - El rgimen de retorno al sistema de flujo del licor negro

Se pueden presentar fluctuaciones, segn:

- La superficie que estn limpiando los sopladores - La frecuencia de la operacin de soplado - La secuencia de golpeo de las placas colectoras del precipitador

El diseo del sistema de licor negro debe facilitar una dispersin uniforme de la ceniza en el licor negro, minimizando la fluctuacin de slidos en el quemador, cuando:
- Se incrementa la concentracin de slidos en el licor negro - Los quemadores se mantienen en una posicin fija - El secado del licor tiene lugar durante la atomizacin y no en las paredes

El sistema dispone de un calentador que ajusta la temperatura del licor negro a la requerida para alcanzar una ptima combustin y un mnimo arrastre de gotas de licor negro por la corriente del flujo de humos; el licor negro se calienta en un termointercambiador de carcasa y tubos, empleando vapor de baja presin en el lado de la carcasa y circulando el licor negro por el interior de los tubos. Existen dos diseos de calentador, que operan con una incrustacin mnima sobre la superficie termointercambiadora y que permiten largos perodos de operacin sin limpieza. - El primero utiliza un termointercambiador convencional con flujo de licor negro de un paso, y alta velocidad en los tubos de superficie pulida, para evitar la formacin de escamas e incrustaciones. - El segundo recicla el licor negro a travs de un termointercambiador estndar, con superficie tubular de acero inoxidable y altas velocidades para evitar la formacin de incrustaciones

Si la concentracin de slidos en el licor aumenta por encima del 70%, el almacenamiento puede llegar a convertirse en un problema, siendo cada vez ms difcil mezclar la ceniza reciclada en el licor negro altamente concentrado. La ceniza reciclada puede retornar a un flujo de licor de concentracin intermedia, del orden de un 65%, antes de su evaporacin final en un concentrador. En este tipo de disposicin, el licor se dirige hacia el hogar de la caldera recuperadora desde un tanque de expansin del producto del sistema evaporador. La temperatura del licor, tal como se quema, se establece mediante el control de la presin de operacin del tanque de expansin.
! - El oscilador Quemadores de licor negro.- Existen dos diseos: " $ - El de barrido vertical limitado (LVS) Quemador oscilador.- Se emplea cuando la concentracin de slidos en el licor es menor del 68%, (licores de baja concentracin). El oscilador atomiza el licor negro sobre las paredes del hogar, en las que se deshidrata, y posteriormente cae sobre el lecho de subcoque. Los quemadores osciladores se ubican en el centro de la pared del hogar, entre las portillas de aire secundario y aireterciario, y giran y oscilan conti-

nuamente; atomizando el licor negro y cubriendo una ancha zona de las paredes por encima de la solera. Para la combustin con oscilador, la operacin ms satisfactoria se consigue con licor negro a 230F
XXVI.-785

(110C) y 30 psig (3,1 bar). Quemador de barrido vertical limitado (LVS).- Se emplea cuando la concentracin de slidos en el licor es superior al 68%; el secado se completa en el proceso de atomizacin del licor negro hacia el interior del hogar, minimizando el licor sobre las paredes. Normalmente se usa en posicin fija, aunque puede efectuar un barrido vertical para quemar licores bajos en slidos o con pobres caractersticas de combustin. La temperatura y presin del licor negro atomizado influyen en el funcionamiento de la caldera recuperadora, ya que cuando son bajas dan lugar a gotas grandes de licor negro atomizado, lo que minimiza el arrastre de stas por los humos. Cuando el secado se produce sobre la pared, las gotas grandes de licor negro:
- Maximizan el licor atomizado sobre la pared - Minimizan el secado durante la atomizacin

Cuando el licor negro se atomiza sobre las paredes, se deposita, crece y cae a la solera de subcoque. La mayor parte de este subcoque depositado frente a las portillas de aireprimario requiere el 40 50% del aireprimario. Cuando el secado tiene lugar durante la atomizacin en la zona de aireprimario, alrededor de la periferia de la unidad se deposita un mnimo de subcoque, y se precisa menos flujo de aireprimario para mantener el subcoque frente a las portillas de aireprimario. Sistema de ceniza.- Los compuestos de Na arrastrados por los gases de combustin se originan a partir de los efluvios y arrastre de gotas, procedentes de la parte inferior del hogar. La ceniza resultante se separa del flujo de humos y se recoge en tolvas ubicadas bajo los mdulos de la caldera y el economizador y un precipitador electrosttico elimina prcticamente la ceniza residual. La mayor parte de la ceniza arrastrada es Na2SO4 y se conoce como torta de sal. La ceniza recogida en las tolvas y en el precipitador se recicla y mezcla con el licor negro, en un tanque de mezcla, para recuperar sus contenidos de Na y S. La sal se lleva al tanque de mezcla por medio de:
- Un sistema hidrulico de lodos hmedos de ceniza (transporte hmedo), - Mediante un transporte mecnico de cadena con paletas para ceniza (transporte seco), Fig XXVI.25

Fig XXVI.24.- Quemador de oscilacin vertical limitada XXVI.-786

Fig XXVI.25.- Sistema de ceniza seca

Fig XXVI.26.- Tanque de mezcla de torta de sal

El sistema de ceniza seca se puede equipar con dos tanques de mezcla:

- Uno para la ceniza de las tolvas de caldera y economizador - Otro para la del precipitador

En el sistema de retirada de ceniza hmeda, el licor negro fluye a travs de las tolvas para transportar hidrulicamente la ceniza recogida; la salida de tolvas descarga por medio de tuberas en el tanque de mezcla; las tuberas se pueden obstruir con ceniza, por lo que un rebose de licor negro puede dar lugar a problemas de seguridad y limpieza; sto ha conducido a una amplia aceptacin del sistema seco de transporte de ceniza, aunque requiere ms mantenimiento que el transporte hidrulico de ceniza. El tanque de mezcla, Fig XXVI.26, incluye un tamiz para asegurar que todo el material que pase por las bombas de combustible, sea lo suficientemente pequeo como para poder circular fcilmente por las toberas del quemador. Sistema de aire comburente.- El aire comburente se facilita en tres niveles: primario, secundario y terciario, Fig XXVI.27, lo que permite optimizar las caractersticas funcionales de las diversas zonas
XXVI.-787

del hogar:
- La zona reductora es la inferior del hogar - La zona de secado del licor negro es la intermedia - La zona de combustin completa es la superior

Fig XXVI.27.- Sistema con tres zonas de aire y tres ventiladores

El flujo de aireprimario estabiliza la combustin y procura la zona caliente de reduccin de los materiales fundidos; si el flujo de aireprimario aumenta ms all de lo necesario para lograr estos objetivos, la cantidad de Na2S reoxidada a Na2SO4 se incrementa. El aire que falta para el estequiomtrico, se introduce como airesecundario por encima del lecho de
el rgimen de secado del licor negro subcoque, que controla ! " , y minimiza la formacin de NOx. El aire restan$ la combustin de voltiles te requerido para completar la combustin, se introduce como aireterciario. ! un ventilador simple # !uno primario " dos ventiladores " $otro secundario + terciario # $ tres ventiladores

El sistema de aire se puede disponer con:

Para flexibilizar el funcionamiento se proveen derivaciones entre ambos lados de la unidad recuperadora para el aireprimario y el airesecundario y una conexin entre la zona frontal y la zona posterior, para el aireterciario. Las portillas de aireprimario van dispuestas en las cuatro paredes del hogar, a unos 3 ft (0,9 m) sobre
3 a 4 wg el nivel de la solera. El aire se introduce por ellas a baja velocidad, a una presin esttica de ! " , $ 0, 75 a 1 kPa que es suficiente para impedir la entrada del lecho. El aire eleva el subcoque de C que est frente a las

portillas sobre el lecho y mantiene la ignicin. Por las portillas del nivel secundario se admite la mitad del aire total, a la presin y velocidad nece! 4 a 6 ft sarias para penetrar en el hogar a " por encima de las portillas de aireprimario. $ 1,2 a 1, 8m En cada portilla se dispone un cortatiros de velocidad. La mezcla del airesecundario con los gases ascendentes procedentes del lecho, da lugar a la combusXXVI.-788

tin de los voltiles, generandose el calor necesario para el secado durante la atomizacin del licor negro; la zona secundaria es la de mayor temperatura dentro del hogar de la caldera recuperadora.
! la combustin requerida para el secado del licor negro - El airesecundario viene determinado por: " $ el control de la altura del lecho - La combustin requerida para el secado del licor negro - El control de la altura del lecho

El airesecundario decrece cuando aumenta la concentracin de slidos del licor negro. Las portillas de airesecundario se disponen en las paredes ms largas del hogar, las laterales, ya que el hogar suele tener ms profundidad que anchura. El resto del aire a temperatura ambiente, se admite a travs de las portillas de aireterciario, ubicadas por encima de las lanzas de licor negro, Fig XXVI.13; en cada portilla se usan cortatiros de velocidad, y se suelen disponer en las paredes frontal y posterior El flujo terciario aumenta proporcionalmente al incremento de los slidos. La acumulacin de materiales fundidos y subcoque puede restringir la apertura de las portillas de aire y provocar un malfuncionamiento; la reduccin del rea de paso de una portilla de aire afecta a la presin y al flujo de aire en la misma.
- Si se controla el flujo de aire, su presin se incrementa, lo que produce un empuje sobre el lecho, alejndolo de la pared del hogar - Si se controla la presin, el taponamiento de las portillas implica un descenso del flujo de aire

Esto da lugar a una combustin menos efectiva en la zona primaria, con un descenso en la temperatura del hogar y un incremento de las emisiones. Sistema de limpieza de las portillas.- Las portillas de aireprimario se limpian continuamente en forma automtica manteniendo as un rea de flujo constante, lo que estabiliza la combustin en el hogar inferior con una eficiencia trmica mxima y bajas emisiones. Las portillas de airesecundario y aireterciario se limpian peridicamente ya que el taponamiento que en ellas tiene lugar es menos severo que en las primarias; el equipo de limpieza est integrado en los cortatiros de control de velocidad, lo que facilita la sincronizacin de los accionamientos de los cortatiros y de los limpiadores. Para mejorar la estabilidad en el hogar inferior, el aire de los niveles primario y secundario se preca50 a 60 psig lienta en un calentador de aire con serpentn de vapor, utilizando vapor de baja presin a ! " . $ 4,4 a 5, 5 bar ! 150 a 165 psig

Si se realiza un precalentamiento adicional, con vapor a " , en el aire comburente se $ 11,3 a 12, 4 bar puede alcanzar una temperatura de 300F (149C). Cuando se queman licores negros de bajo poder calorfico o con fibras no leosas, el aire se precalienta hasta 400F (204C). Sistema de humos.- Los humos que salen del economizador se conducen:
- Por medio de dos conductos hacia las dos cmaras del precipitador electrosttico equipadas con compuertas o cortatiros de aislamiento. Cada cmara del precipitador tiene capacidad para operar con el 70% de la carga de la caldera recuperadora; en el diseo de la cmara del precipitador, el flujo de humos incluye el vapor de sopladores y el aireexceso con los que debe operar la caldera a carga reducida. - Por el ventilador de tiro inducido que descarga en la chimenea. La velocidad del ventilador controla la presin interior del hogar, y como est aguas abajo del precipitador, trabaja con un gas ms limpio.

Sistema de limpieza de la ceniza.- El arrastre de ceniza por los humos del hogar depende de:
- La velocidad de los humos
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- La distribucin del aire - Las propiedades del licor negro

El diseo de las superficies termointercambiadoras de la unidad recuperadora de calor, tiene que prever sopladores que utilicen vapor como medio de limpieza. La temperatura de los humos se calcula
las velocidades para tener la certeza de que ! " $ los espaciados de tubos

son compatibles con los sopladores.

Los altos contenidos de Cl y K en el licor negro, implican limpieza frecuente. Cuando una unidad se sobrecarga, se producen arrastres de ceniza y de compuestos sublimados de Na mayores, que conducen a la necesidad de un lavado con agua mucho ms frecuente, siendo ms complicada la retirada de las deposiciones de ceniza. Sistema de combustible auxiliar.- El objetivo de la caldera recuperadora es procesar el licor negro quemando un combustible auxiliar, como gas natural y/o fuelleo, por medio de quemadores especialmente diseados, dispuestos en el nivel secundario de aire. Los quemadores auxiliares se emplean para:
- Elevar la temperatura del vapor durante la puesta en servicio - Mantener la ignicin mientras se forma un lecho de subcoque - Estabilizar el hogar mientras se alcanzan las condiciones nominales de funcionamiento - Mantener la carga cuando opera como caldera energtica - Quemar totalmente el subcoque durante la retirada de servicio

En algunas instalaciones, la caldera recuperadora debe ser capaz de generar vapor usando slo combustible auxiliar. Los quemadores auxiliares del nivel superior permiten combinar la combustin del licor negro y del combustible auxiliar, sin apenas interferir en el funcionamiento del hogar inferior, lo que no es posible cuando se encuentran operativos los quemadores auxiliares del nivel secundario y facilitan temperaturas de vapor mayores, con cargas bajas durante la puesta en servicio, lo que es importante para instalaciones papeleras que operan con turboalternadores alimentados con vapor de alta temperatura.

Fig XXVI.28.- Campana para la evacuacin de fundidos y disposicin de chorros quebrantadores

Sistema de licor verde.- Los materiales fundidos se disuelven en el licor verde, dentro de un tanque dotado de agitacin. El licor verde se retira del tanque cuando tiene una densidad determinada y el volumen evacuado se sustituye por productos de lavado dbiles, Fig XXVI.29. El flujo de productos fundidos entrante se dispersa y fragmenta finamente, para controlar la reacXXVI.-790

cin del producto fundido-agua, disolviendo rpidamente el producto fundido en el licor verde; si en el tanque entran partculas extremadamente grandes pueden provocar explosiones. Cuando la superficie de una partcula de producto fundido entra en contacto con el licor verde se refrigera rpidamente, forma una cubierta alrededor de su ncleo caliente que rompe y explota cuanto entra en contacto con el agua, dando lugar a una sbita liberacin de vapor. Cuando los productos fundidos se enfran y disuelven en el licor verde, se evacan del tanque grandes cantidades de vapor y aire para disminuir la presin, en el caso de sobrepresin o explosin, saliendo al exterior partculas de materiales fundidos y gotas de licor verde, arrastradas por la mezcla vapor-aire expulsada, que contienen H2S, que se debe separar antes de que alcance la atmsfera. Para reducir las emisiones de H2S y atrapar las partculas arrastradas, se usa un lavador o depurador tipo chimenea, Fig XXVI.30, de forma que el NaOH residual absorba los gases malolientes.

Fig XXVI.29.- Sistema de licor verde. Planta experimental de Chemrec DP-1, en Pitea, Suecia

Fig XXVI.30.- Depurador para chimenea de venteo

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XXVI.8.- CALDERA RECUPERADORA DEL PROCESO DE SOSA Las caractersticas constructivas de las calderas recuperadoras Kraft de procesos con sulfato de Na se aplican tambin a las calderas recuperadoras de procesos con sosa, carbonato de Na, Na2CO3. En el proceso con sosa no hay presencia de S. La ceniza recogida en las tolvas de la caldera y del precipitador electrosttico es Na2CO3, que se puede aadir directamente al licor verde en el tanque de dilucin, no siendo necesario un tanque de mezcla de torta de sal. En el hogar, el licor de sosa no forma el subcoque reactivo apropiado para que se pueda quemar en el lecho, por lo que el licor de sosa se atomiza por vapor y pulveriza finalmente dentro del hogar mediante quemadores de licor de sosa. La pulverizacin se deshidrata durante la atomizacin y la mayor parte de la combustin se produce en suspensin, en atmsfera oxidante. El aire comburente entra a travs de las portillas primarias y secundarias, dispuestas en la periferia del hogar, estando la zona ms caliente encima de la solera. El Na2CO3 fundido se recoge en la solera y se descarga por el canaln de productos fundidos; tiene un punto de fusin ms alto que el del producto fundido del proceso Kraft, por lo que es ms difcil de fragmentar y sangrar desde el hogar. En la parte baja de las paredes laterales se colocan quemadores de combustible auxiliar, cerca de la pared de evacuacin, para mantener los productos fundidos en estado caliente y facilitar el sangrado. Una caldera recuperadora, diseada para incinerar el efluente de este proceso se presenta en la Fig XXVI.31, en la que:

Fig XXVI.31.- Caldera recuperadora de efluente XXVI.-792

- El efluente concentrado se quema en una zona de combustin oxidante, formando ceniza a partir de la materia inorgnica - Para aumentar el bajo poder calorfico del licor, se quema gas natural de forma continua - La cantidad de combustible auxiliar se minimiza utilizando aire comburente a 600F (316C) - La materia inorgnica se sangra desde el hogar como producto fundido, recuperndose los productos qumicos para su aprovechamiento en la planta papelera

XXVI.9.- CALDERA RECUPERADORA PARA LICOR DE FIBRAS NO LEOSAS Existen pases que no cuentan con recursos forestales adecuados para la produccin de pulpa, por lo que utilizan fuentes fibrosas alternativas, como el bamb, el bagazo de la caa de azcar, la caa y la paja. El licor negro obtenido de estos materiales fibrosos se caracteriza por una alta viscosidad y un elevado contenido en slice.
- La alta viscosidad limita el nivel de concentracin del licor, siendo muy inferior al que se puede alcanzar con un licor fibroso leoso - Otra limitacin para operar con evaporadores de etapas mltiples es la formacin de escamas e incrustaciones insolubles - Un alto contenido en slice limita la concentracin de slidos del licor al 40 50%; para concentraciones mayores hay que utilizar un evaporador en cascada o un evaporador cicln

La estabilidad de la combustin se alcanza mediante la provisin de aire a una temperatura mxima compatible con la operacin de la planta. El aire caliente compensa las bajas concentraciones del licor y flexibiliza el ajuste de las condiciones de los fuegos. XXVI.10.- PROCESOS DE SULFITO La pulpa producida mediante el proceso de sulfito puede ser qumica o semiqumica:
- La pulpa qumica se fabrica mediante los procesos de sulfito cido y bisulfito, que difieren del proceso alcalino, en que el licor cido se utiliza para la coccin de las virutas de madera - La pulpa semiqumica requiere de una fibrarizacin mecnica de las virutas de madera, despus de su coccin

El proceso de sulfito cido tiene un pH inicial del licor de coccin entre 1 y 2 El proceso de bisulfito tiene un pH entre 2 y 6 El pH del licor de coccin utilizado en el proceso de sulfito neutro, est entre 6 y 10 Cuando el licor de sulfito gastado separado de la pulpa qumica y semiqumica (que contiene los productos qumicos residuales de la coccin de los componentes disueltos de la madera), se evapora y quema, se recuperan los productos qumicos mediante un sistema apropiado para cada base. Los molinos de pulpa del proceso de sulfito usan uno de los cuatro productos qumicos bsicos para la digestin de virutas de madera, Na, Mg, Ca, y NH3, para establecer un amplio campo de los productos de la pulpa. Sodio.- La incineracin del licor cuya base es el Na produce una mezcla de compuestos, y requiere de un reprocesado relativamente complejo, de los productos qumicos secundarios. El sistema reconstituye la base, para su reutilizacin en el ciclo de fabricacin de la pulpa. El licor de base Na se puede quemar slo o en combinacin con licor negro, en una unidad recuperadora Kraft. La base se recupera como Na2S fundido y algo de Na2CO3, lo que constituye un aporte de productos qumicos para un primer molino del proceso Kraft. La combinacin del licor de sulfito y del licor Kraft, (recuperacin cruzada), es normal en papeleras;
XXVI.-793

tiene la ventaja de proveer una recuperacin qumica sin necesidad de la compleja operacin secundaria de recuperacin, siendo la proporcin del licor de sulfito en la recuperacin cruzada, equivalente al requerimiento de aporte de Na en el ciclo del proceso Kraft. Magnesio.- El licor cuya base es el Mg, dispone de un sistema simple para la recuperacin de calor y de todos los productos qumicos; consiste en lo siguiente:
- El licor agotado se quema a elevadas temperaturas en una atmsfera oxidante controlada, y la base se recupera en forma de ceniza reactiva de xido de magnesio (MgO) - El xido se recombina en un proceso secundario con el SO2 producido en la combustin, obtenindose el cido para la coccin en la fabricacin de pulpa

Pulpa de magnesio y proceso recuperador.- El inters por una mejor pulpa a partir de varios tipos de maderas, estimul el desarrollo de tcnicas de fabricacin de pulpa utilizando la base-Mg. Existen dos mtodos de fabricacin, por medio de los cuales se puede producir una gran variedad de pulpas: " $ - El bisulfito de Mg, o Magnefite En estos procesos, la pulpa y el licor de sulfito empleado se descargan en un tanque de purga, desde el cual los contenidos del digestor, diluidos con licor de baja concentracin, se bombean a los lavadores multietapa. El producto filtrado en el lavador de la primera etapa contiene entre 13 15% de slidos, entra en el tanque de almacenamiento del licor rojo gastado, que se concentra en el evaporador de escalones mltiples y se transfiere al tanque de licor de alta concentracin, para operar en la caldera. La concentracin de slidos del licor tal como se quema, es del orden de 60 65%; el licor se quema a 230F (110C), y se puede precalentar con vapor. El licor pesado se quema mediante quemadores atomizadores con vapor, ubicados en paredes opuestas del hogar. Los productos de la combustin del S y del Mg del licor pasan del hogar a la corriente de humos, como SO2 y partculas slidas de ceniza de MgO. Los humos se enfran cuando pasan a travs de las superficies termointercambiadoras que generan vapor destinado a proceso y generacin de energa. La mayor parte del MgO se retira del flujo de gases en un colector mecnico o en un precipitador electrosttico y, posteriormente, se remoja para pasar a hidrxido de Mg, Mg(OH)2. El SO2 se recupera reaccionando con el Mg(OH)2 para producir un cido bisulfito de Mg, en un sistema de absorcin. El cido final para coccin se filtra y almacena para su reutilizacin en el digestor. Combustin del licor de magnesio.- La Fig XXVI.32 muestra un diseo de hogar refrigerado por agua y revestido de refractario, de alta capacidad y bajo mantenimiento que quema el licor de base Mg. Las pequeas partculas de licor se inyectan en el hogar por medio de atomizadores de vapor. Los quemadores opuestos facilitan unas condiciones muy turbulentas en la cmara de combustin, que se mantiene a una temperatura elevada, gracias al revestimiento de refractario. Se mantiene una atmsfera oxidante mediante la introduccin controlada de aire, ligeramente superior a la requerida por la combustin estequiomtrica. La combustin tiene que ser completa para que la ceniza de MgO producida tenga un contenido en C < 0,1% en peso, con una temperatura de humos a la salida del hogar de 2400F (1316C). El aire comburente, a una temperatura de 700F (371C), se suministra a travs de la caja de aire de quemadores.
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! - El sulfito cido de Mg

Absorcin del SO2.- Los humos que salen del hogar contienen un 1% de SO2 en volumen. La absorcin se consigue mediante el contacto de los humos con un cido que contiene como absorbente sulfito de Mg, que absorbe el SO2 y forma el cido bisulfito de Mg. Para mantener constante el nivel de sulfito de Mg en el cido atomizado en el flujo de humos se aade una lechada de Mg(OH)2

Fig XXVI.32.- Caldera recuperadora de licor rojo

Calcio.- El licor de base Ca se concentra y quema en hogares y calderas parecidos a los de base Mg. Cuando se quema un licor agotado de base Ca, el calcio se presenta como xido y sulfato de calcio, es arrastrado por el flujo de humos como ceniza volante en polvo, y se separa de los humos en precipitadores electrostticos. En la actualidad, este proceso no se utiliza debido a sus inaceptables efluentes. Amoniaco.- El licor de base NH3 es el combustible ideal para producir productos de combustin con poca ceniza. La combustin del licor de NH3 se lleva a cabo en una caldera recuperadora simple; cuando se quema se descompone en N2 e H2. El licor concentrado de sulfito de NH3 se quema en un hogar refrigerado por agua, revestido por refractario. Los productos de la combustin, incluyendo el SO2 recuperable, salen del hogar y se refrigeran a su paso a travs de las superficies termointercambiadoras de conveccin. El SO2 producido en la combustin se absorbe en un proceso secundario, y se produce cido de coccin para la fabricacin de pulpa; se obtiene una pequea cantidad de ceniza procedente de los slidos no combustibles, que se separa en un colector mecnico. En un sistema de absorcin, el SO2 reacciona con un aporte de NH3, anhidro o acuoso, y produce cido bisulfito de amonio.
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XXVI.11.- RECOLECCIN DE GASES OLOROSOS Recoleccin en la lnea de fibras.- En la lnea de fibra se recolectan gases olorosos concentrados (GOS) del vapor proveniente del tanque de expansin de condensado en el condensador de vapor de expansin, que se envan a la planta de evaporacin junto con el venteo del tanque en el que se acumula el condensado. Los gases olorosos diluidos (GOL) se recolectan en toda el rea de pasta cruda. Los gases provenientes del tratamiento inicial de las virutas con vapor se recogen en:
- Silo de virutas - Doble tornillo dosificador de virutas - Tanque de amortiguacin de licor

Estos gases pasan por el condensador de alivio del silo de virutas, donde la fraccin condensable se retiene en el tanque de condensado sucio y la fraccin no condensable se lleva, junto con el venteo de dicho tanque, para su lavado en la torre de atomizacin del sistema de flujo de gases GOL de la lnea de fibra. El condensado sucio obtenido se enva a la planta de evaporacin. Recoleccin en la planta de evaporacin.- Los gases GOL se recolectan desde todos los tanques de almacenamiento de licor negro:
- Tanque de almacenamiento de condensados secundarios - Tanques de almacenamiento de licor dbil - Pozo de planta de evaporacin - Tanque de derrame - Tanque de almacenamiento de licor pesado

Estos gases se lavan en el lavador de gases GOL de la planta de evaporacin antes de mezclarlos con los dems gases GOL de la planta y se queman a travs de la pared trasera, al nivel del airesecundario,

de la caldera de recuperacin. Los gases GOS se recolectan en:

! - Tanque de almacenamiento de licor de combustin # - Planta de produccin de metanol " # - Tanque de almacenamiento de condensado sucio $ - Pozo de vaco

!- Tanque mezclador de licor negro Recoleccin en la caldera de recuperacin: Gases GOL: " $- Tanque de dilucin Recoleccin en la planta de licor blanco.- En la planta de licor blanco solamente se generan gases GOL (HVLC), los cuales se recolectan de todos los tanques y equipos del proceso de recausticacin, a excepcin de los siguientes:
- Tanque de lodo de cal - Filtro de lodo de cal - Filtro de escoria - Tanque de condensado caliente

XXVI.12.- CALDERAS DE GASES OLOROSOS a) Calderas de gases de bajo volumen y alta concentracin (GOS, LVHC).- La caldera de gacomo sistema de reserva ses GOS tiene dos funciones: ! " $ para la preparacin de bisulfito de Na - La caldera de recuperacin estar equipada con un quemador independiente para incinerar los gases GOS - La caldera auxiliar para gases GOS se utiliza en forma paralela, cuando la demanda de bisulfito a utilizar en la planta de blanqueo lo requiera y durante los arranques y paradas como sistema de reserva
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Fig XXVI.33.- Sistema de incineracin de gases olorosos, central de Botnia, Uruguay

Como combustible de apoyo utiliza gasoil liviano y/o metanol lquido. Los gases GOS tienen un alto contenido en S, siendo funcin de la caldera auxiliar de incineracin el oxidar estos gases a SO2. Los gases de combustin (ricos en SO2) pasan a travs de un sistema de lavado de gases produciendo NaHSO3 como subproducto; este bisulfito se utiliza en la planta de blanqueo para la eliminacin del dixido de cloro residual. Los gases de combustin se descargan a travs de un conducto a la chimenea principal. Est caldera, diseada para trabajar a presin, est conectada con la red de media presin de la planta. b) Calderas de gases de gran volumen y baja concentracin (GOL, HVLC)
como sistema de reserva de gases GOL La caldera de gases GOL tiene dos funciones: ! " $ para producir vapor durante los arranques y paradas

Normalmente los gases olorosos de gran volumen y baja concentracin, que provienen de los venteos de equipos y tanques, se colectan y conducen a travs de lavadores de gases, para su utilizacin como aire en la caldera de recuperacin, introducindose al mismo nivel que los gases secundarios. La caldera de gases GOL se utiliza durante los arranques y paradas y en el caso en que la caldera de recuperacin no est operativa, por lo que los tiempos de espera en que hay que usar esta caldera son muy cortos; est diseada para trabajar a presin por lo que tambin est conectada a la red de media presin de la planta. Recoleccin de gases diluidos para la incineracin en la caldera de recuperacin.- El control de las emisiones TRS (Total Reduced Sulphur) se puede dividir en dos:
- Tratamiento de gases no condensables olorosos (NCG) que contienen del orden de 4 kg TRS/Tm, (medidas como S) - Gases olorosos diluidos que contiene alrededor de 0,5 kg TRS/Tm (medidas como S)

Los gases olorosos concentrados NCG se producen en las plantas de coccin y de evaporacin; en general, su tratamiento se lleva a cabo por su disposicin para la incineracin en la caldera de recuperacin, o su depuracin alcalina u oxidante.
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Los gases de gran volumen y baja concentracin, varan su composicin segn el caso y se forman:
- En el manejo del licor negro y blanco - En el lavado de la pulpa - Con restos de licor negro y blanco en las alcantarillas

Fig XXVI.34.- Caldera de gases GOS, y sistema de produccin de bisulfito, central de Botnia, Uruguay

Fig XXVI.35.- Caldera de gases GOL, Botnia, Uruguay

La recogida se lleva a cabo con tuberas de gas y ventiladores de transferencia de gas. Los gases malolientes empobrecidos recogidos se incineran como airesecundario o aireterciario en la caldera de recuperacin. En una fbrica de 1000 Tm/da, el volumen normal de gases diluidos NCG es del orden de 50000 100000 m3 /hora, dependiendo del tipo de planta. Si es de lavado con difusor, los volmenes son menores que con lavadores a presin. Las emisiones TRS de gases de alto volumen y baja concentracin, se pueden reducir casi totalmente, recolectndolos y quemndolos.
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Recoleccin e incineracin de gases olorosos (concentrados y dbiles) en el horno de cal.- El control de estos gases originados por las emisiones TRS (Total Reduced Sulphur), puede ser de dos tipos:
! - Tratamiento de gases no condensables concentrados ( NCG) " $ - Tratamiento de gases malolientes diluidos o empobrecidos

La incineracin de los concentrados NCG se puede hacer en el horno de cal o en un incinerador especial equipado con un depurador de SO2. Los gases concentrados NCG contienen ms del 90% de todos los compuestos TRS generados en la coccin de la pulpa. Los gases de bajo volumen y alta concentracin, cuya composicin vara mucho en cada caso, se forman en:
- El sistema de recuperacin de trementina - En los condensadores de vapor fugaz del digestor continuo - Los tanques de almacenaje de condensados contaminados - La reduccin de presin de gases no condensables en la evaporacin - Los tanques de condensados en la evaporacin

Las principales fuentes de gases malolientes diluidos, son:

- El equipo de lavado y depuracin de la pulpa cruda - Los tanques de pulpa y del licor de lavado en las etapas de lavado y depuracin - Los tanques de almacenamiento de licor negro en la planta de evaporacin - Los tanques de almacenamiento de licor blanco en la planta de causticacin

La recogida, se lleva a cabo a travs de tuberas de gas, eyectores y sopladores para transferencia de gases. Los gases malolientes diluidos recogidos se pueden incinerar:
- Bajo la forma de airesecundario en el horno de cal, o en un incinerador especial de NCG - En una caldera de cortezas - En cualquier otra caldera auxiliar - Como airesecundario o aireterciario en la caldera de recuperacin

En una fbrica Kraft, las emisiones de TRS se pueden reducir por encima del 90%, recogiendo e incinerando los compuestos de TRS concentrados. La ventaja de quemar los gases malolientes en el horno de cal, es que no se necesita una hogar extra; el S presente en el gas puede ser absorbido por la cal, lo que disminuye la emisin de SO2. No obstante, en el horno de cal, slo se puede absorber una cantidad limitada de S por el Na gaseoso, para formar sulfato de Na. En el lodo de cal, el principal compuesto que absorbe el S es el carbonato de sodio Na2CO3. Cuando esta capacidad de absorber el S se termina, se libera SO2. Este efecto se refuerza, cuando los gases malolientes no condensables se incineran en un horno de cal; por consiguiente, las emisiones de SO2 estn normalmente en relacin directa con el flujo de gases olorosos. La formacin de SO2 se minimiza:
- Reduciendo el contenido de S en el combustible - Removiendo previamente por un depurador los compuestos sulfurados antes de quemar los gases malolientes no condensables NCG en el horno de cal

El control de TRS puede reducir tambin la cantidad de compuestos malolientes liberados en la planta de tratamiento de aguas residuales; un 10 15% del combustible usado en el horno de cal se puede reemplazar por el contenido energtico de los gases malolientes concentrados. Sin embargo, la variacin de la cantidad de energa del gas, puede dificultar la obtencin de una cal de buena y uniforme calidad. Para minimizar el problema de la variacin de calidad del gas, el metanol que sale de la columna del depurador puede condensar, lo que requiere costos de inversin adicionales.
XXVI.-799

ANEXO.- DESARROLLO DE GASIFICADORES DE LICOR NEGRO

Proceso Billerud SCA (1958-1980) ! Quema aceire para el calentamiento - Proceso de pirlisis " $ Produce gases para la caldera ! # trmica - Baja eficiencia " conversin del carbn # $ usado como sobrealimentador - Proceso abandonado por su inferioridad tcnica (5 instalaciones comerciales)

Gasificador CFB-ABB (1989-1997) Utiliza aire u oxgeno comprimido ! Buen rendimiento - Planta piloto 2,5 tds/da " $ Ensayo adiccin titanato ! Caractersticas corporativas de desplazamiento Abandonado por " $ Falta de mercado claro en un intervalo de tiempo razonable

XXVI.-800

Gasificador cicln NSP. Proceso Ny Sodahus (1973 - 1985) Temperaturas entre 1100C y 1400C Caldera de recuperacin modificada Planta piloto 100 tds/da Abandonado por dificultades tcnicas de corrosin y falta de financiacin

Gasificador Rockwell-Champion (1982-88) Basado en un gasificador Rockwell de fundidos, de carbn Planta piloto 6 tds/dia Diseado para utilizar un gran piloto a presin Abandonado por falta de financiacin

Reformador del vapor MTCI Baja temperatura 600C y baja presin, 3 atm Vapor fluidizado Calentado indirectamente por calentadores pulsantes de la combustin Syngas HV medio (10 a 12 MJ/m3) (50 a 65% H2 Ampliacin de la capacidad y reemplazamiento de la tecnologa

Gasificador de flujo arrastrado Chemrec Alta temperatura (950C) Gasificador sobrealimentado (booster) Incremento de la capacidad Alta presin y compresin de oxgeno Syngas con Btu medio Alta eficiencia trmica

XXVI.-801

Gasificador Chemrec 1

Este primer generador de gas comercial con alimentador de presin atmosfrico Chemrec fue puesto en servicio en diciembre de 1996 y en 2003 se le proporcion un reactor de nuevo diseo. En octubre de 2008 cumpli con 50000 horas de funcionamiento.!El sistema operativo bajo condiciones industriales ha permitido mejoras en el diseo de instalaciones de generadores de gas, proporcionando recuperar el 15% de la capacidad del licor negro del molino.! Capacidad nominal: 330 ton/dia ; Potencia:!50 MW ; Oxidante: Aire ! En la planta experimental de Chemrec DP-1 en Pitea, Suecia, Fig XXVI.29, para la gasificacin alimentada con oxgeno a presin (30 atm), se toman datos del generador de gas para el diseo y operatividad de los generadores de gas comerciales previstos para la produccin del gas de sntesis. La instalacin, construida con los ltimos adelantos industriales, va equipada con excelentes sistemas para el control del proceso y adquisicin de datos.!En diciembre de 2009 la planta haba funcionado 11500 horas. La planta se ha ampliado con una instalacin de produccin del DME que ser operativa en julio de 2010. Capacidad nominal: 20 ton/d ; Potencia: 3 MW ; Oxidante: Oxgeno puro

XXVI.-802