PROBLEMA

La descomposicin de la fosfamina tiene lugar segn la reaccin:

3 4 2
4 6 PH P H +

cuya constante de velocidad viene expresada por:


18963
log 2*log 12.130 k T
T
= + + seg
-1
, T est en K

Se trata de producir fsforo por la reaccin de arriba, a una velocidad de 45.36 Kg/h de
alimentacin, en un reactor tubular que funcione a presin atmosfrica. La mxima
temperatura admisible es 680 C, a esta temperatura el fsforo producido est al estado de
vapor.
a) Cul es la conversin que puede alcanzarse con un reactor de 2832 lt de volumen si
la temperatura se mantiene constante a 680 C?
b) Cul es la conversin si el mismo reactor opera adiabticamente a T = 680 C. El
calor de reaccin a 18 C es 5665 cal/mol de fosfatina, Las capacidades calorficas
en el intervalo de temperatura de trabajo son:

C
P4
(g)

= 14.9 cal/mol; C
PH3
(g) = 12.6 cal/mol; C
H2
(g) = 7.2 cal/mol;

SOLUCION.

a) Para la reaccin en fase gaseosa a presin constante, la ecuacin de diseo de un
PFR es:


0
A
x
A
Ao
A
dx
C
r
t =

}
(1)

donde
( )
1
1
1
Ao A
A
A A
k C x
r
x c

=
+


La integracin de (1) produce

(1 )ln(1 )
i A A A A
k x x t c c = + (2)

Para determinar x
A
usando la ec (2) calculamos previamente


7 4
0.75
4
A
c

= = (de la estequiometria) (3)

Ahora usando la constante de velocidad.
18963
log k= - 2log 12.13
T
T + + (4)

1
0.0155 , 953
i
k seg cuando T K

= = (4
,
)

Pata calcular t

45.36 /
1.465
30.97 /
Ao
kg h mol kg
F
kg molkg h
= = (5)

1
0.012788 /
.
0.082 *953
.
A
Ao
P atm
C mol L
L atm
RT
K
mol K
= = =

2832 V lt = (dato)

luego
(0.012788 )(2832 )
1.465 *1000
Ao
Ao
mol
L
C V
L
molkg mol
F
L molkg
t = =

0.247 89.07 h seg t = = (7)

reemplazando (3), (4) y (7)


( )( )
0.01155 89.07 0.75 (1.75)ln(1 )
B B
x x =

resolviendo por aproximaciones sucesivas

0.66
A
x =

b) Para operacin adiabtica, las ecuaciones de diseo contemplan la solucin de los
balances de materia y energa en el reactor. As, del balance de materia


Ao A
A
C dx
r
t =

}
(9)

donde
( )
( )
1
1
1
Ao A
A
o A A
o
k n x
r
T
v x
T
c

=
+
(10)

puesto que
( ) 1
o o
A A
o
PV PV
x
T T
c = + (11)
como
o
P P = (P = constante)


( ) 1
o A A
o
T
V V x
T
c = + (12)

ntese que el volumen expresado mediante la ec (12) envuelve tanto los efectos de
variacin por estequiometra, como por cambio de temperatura. Luego en (9)


( )
( )
0
1
1
1
A
x
A A A
o A
T x dx
T k x
c
t
+
=
+
}
(14)

la ecuacin de balance de energa, para operacin adiabtica se reduce a


R A
o A
t
H F
T T x
Cp F
| | A
=
|
\ .
(15)

a partir de los datos


( )
680
18
5665 7.7 10762.4
lg
o
R
R
H H CpdT
cal
H dT
mo
A = A + A
A = + =
}
}
(16)

para la reaccin:
3 4 2
4 6
4 6
PH P H
A R S
+
+



( )
( )
6
1
4 4
1 6
12.6 1 14.9 7.2
4 4
12.6 1.9
Ao A Ao A
A Ao A R S
A A A
A
n x n x
Cp Cp n x Cp Cp
Cp x x x
Cp x
| | | |
= + +
| |
\ . \ .
| | | |
= + +
| |
\ . \ .
= +
(17)

reemplazando (17) y (16) en (15)


10762.4
953
12.6 1.9
A
A
x
T
x
=
+
(18)

para resolver numricamente la integral dada en la ec (14) procedemos a construir la
siguiente tabla:
x
A
T(de 18) K(de 4)
( )
( )
1
1
1
A A
o A
T x
z
T k x
c +
=

0.0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
953.0
868.8
787.2
707.8
630.8
555.9
483.0
412.2
343.2
0.0155
1.48*10
-3

6.80*10
-7

64.51
7358.0
1.746*10
6


Como las condiciones de flujo y concentracin de la alimentacin al reactor no varn, luego
la integracin de la ec 14) debe ser


0
89.07
A
x
A
seg zdx =
}


= ( )
1
1
0.1
2
o
z z +

( )
1
64.51 7358.0 0.1 371.12
2
seg + =

lo cual implica que la conversin debe ser inferior al 10%, entonces elaboramos otra tabla
para conversiones inferiores. As

x
A
T, K K z
0.0
0.05
0.08
0.09
953
910.6
885.5
877.0
0.0155
1.67*10
-3

4.06*10
-4

2.48*10
-4

64.51
625.33
2630.93
4336.40

Ahora:
( )
( )
( )
1
1
64.51 625.33 0.05
2
1
625.33 2630.93 0.03
2
1
2630.93 4336.40 0.01
2
100.91seg
t
t
= + +
+ + +
+ +
=


Interpolando, obtenemos


1
83.5 0.085
A
seg para x t = =

es decir, para el tiempo espacial de 89 seg se obtiene una conversin fraccional de fosfatina
igual a 8.5 %

8.5%
A
x =

De acuerdo a las tablas (1) y (2) podemos concluir que la reaccin tiede a apagarse a
medida que avanza, debido a que es endotrmica y la naturaleza de su constante de
velocidad especfica.


( )
1 2 4.557
t Ao A
n n x = + = (9)

Reemplazando valores en la ec(6)


( ) 4.557*0.082*773/120 2.40
f
P atm = = (10)
c) Cuando la reaccin se lleva a cabo en un reactor tubular de flujo tapn a presin
constante,


A
Ao
A
dx
C
r
t =

}
(11)

donde:
( ) 1
1
Ao A
A
A A
C x
r
x c

=
+


integrando (11)


( ) ( )
1
1 ln 1
A A A A
x x k c c t + = (12)

Calculamos previamente,


( )
3 1
2
1
5
0.108
46 / min min
1
0.0157
0.082*773
A
Ao
Ao
g mol
F
g mol
P mol
C
RT L
c

= =
= =
= = =


luego,
0.0157*120
17.44min
0.108
Ao
Ao
C V
F
t
t
=
= =



Reemplazando valores en (12)

( ) ( ) ( )( )
2
1 2 ln 1 2 2.67*10 17.44
A A
x x

+ = (13)

Resolviendo por aproximaciones sucesivas

0.295
A
x = (14)

PROBLEMA

El dimetil ter se descompone mediante una reaccin de primer orden no cataltica, en
CH4, CO, y H, la constante de velocidad de reaccin est dada por la expresin:


( ) ( )
13
1.55*10 *exp 58500/ , 1/ k RT seg =

Se calientan 100 g, de dimetil ter a 500 C a condiciones de volumen constante en una
retorta de 120 L, la capacidad por un periodo de 30 minutos.
a) calcule el porcentaje de conversin del ter.
b) Calcule la presin final en el reactor (retorta)
c) Si el ter se pasara a travs de un reactor cilndrico en forma continua a 500 C y 1
atm de presin, Cul sera el porcentaje de descomposicin del ter cuando el flujo
de entrada es de 5 g por minuto y el volumen del reactor es 120 L.?

SOLUCION

Primeramente procederemos a escribir la ecuacin estequiomtrica de la reaccin:


2
1
2
1
2 2 3 3
2
: 2
k
k
k
k
CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH
tipo A R
'
'

= = = =

F
Ao


P = 1 atm, T = 1180 F

A partir de los datos obtenemos:


3
1 1
8.9 10 / .
1.5 0.082 911
O
A A
P
C y mol lt
RT

| |
= = =
|

\ .
(2)

a) Para calcular la longitud del reactor debemos usar la ecuacin de diseo


0
A
A
A
dx
C
r
t =

}
(3)



La velocidad de reaccin es


( )
( )
( )
2
2 1 2
1
1
1
Ao A
Ao A
A
o A A
o A A
n x n x
r k k
V x
V x
c
c

' =
+
+
(4)

reemplazando (4) en (3) y simplificando


( )
( )
2
2
1
2
1
1 (1 )
2
A A A
Ao A A A A
x dx
k
k C x x x
c
t
c
+
=
+
}
(5)

donde, ( )
2
2 2
k k RT ' = (6)

para hacer consistente las unidades de k
2
, luego, reemplazando T = 911 K en


2
5470
log 8.063 k
T
' = +


2
2
114 /( . . ) k mol Lhatm ' = (7)

en (6) resulta


( )
2 2
2
2
2 2
114 0.082*911
. .
mol L atm
k
L h atm mol
| |
=
|
\ .



5
2
6.36*10 / . k L mol h = (8)

ahora, como

( )
( )
( )
1
1
1.27
.
1.27 0.082 *911
.
94.87 9
C
C C
C
C
k atm
k k RT
L atm
k atm K
mol K
L
k
mol

' =
' =
| |
=
|
\ .
=

entonces:


5
2
1
6.36*10 / .
94.87 /
C
k L mol h
k
k L mol
= =


3 1
1
6.70*10 k h

= (10)

Para resolver numricamente la integral de la ecuacin (5) elaboramos la siguiente tabla:
x
A

( )
2
1
A A
R x c = +
3
*10 S


4
*10 / z R S =
0.0
0.1
0.2
0.3
0.4
1.000
0.935
0.872
0.811
0.753
5.66
4.26
3.55
1.87
1.61
1.76
2.19
2.44
4.34
4.67

Donde:
( ) ( )
( ) ( )
2
1
2
2
3 3
1 1
2
5.66*10 1 3.35*10 1 0.33
A
Ao A A A
A A A
k x
S k C x x
S x x x
c = +
=
(11)

Integrando numricamente,


( ) ( ) ( )
4
1 1
1.76 2.19 2.44 4.34 4.67 *10 0.1
2 2
t

(
= + + + +
(




4
1.218*10 h t

= (12)
pero,

2
4
Ao Ao
Ao Ao
VC d C
L
F F
t
t
| |
= =
|
\ .



2
4
Ao
Ao
F
L
C d
t
t
= (13)

transformando unidades previamente,


3
lg
20 *453.6 9072
4 4 *2.54 10.16
8.9*10
Ao
Ao
mollb mo mol
F
h mollb h
cm
d DI in in cm
in
mol
C
lt

= =
= = = =
=


reemplazando valores en (13)

( )( )
( )( )
4
2
3
2
4 9072 / 1.218*10
8.9 / 10.16
1000
1.53 *
1530 1.53
mol h h
L
mol lt cm
lt cm
L
cm lt
L cm m
t

=
=
= =


PROBLEMA

El cido sulfrico en nuestro pas, se produce a partir de los subproductos procedentes de la
tostacin de minerales en forma de concentrados sulfurados. Estos gases son purificados
para evitar la desactivacin del catalizador.
Existen dos procesos para producir el cido sulfrico:

1) El proceso de las cmaras de plomo y
2) El proceso de contacto

El proceso de la cmara de plomo emplea cido ntrico y xidos de nitrgeno para oxidar el
SO
2
a SO
3
. Mientras en el proceso de contacto se oxida el SO
2
a SO
3
sobre V
2
O
5
, o platino.
El catalizador platino es ms activo a temperaturas bajas (< 410 C), mientras que el es
menos al envenenamiento a temperaturas mayores que 410 C. Este proceso de contacto es
el que se usa actualmente para producir casi el 90 % de la produccin total de este cido
con una concentracin del 98 % en peso.
Las tres reacciones que ocurren en el proceso de contacto son:

Tostacin:
2 2
sulfuro O oxido SO + + (1)
Conversin:
2 2 3
1/ 2 SO O SO

+

(2)
Absorcin :
3 2 2 4
SO H O H SO

+

(3)

El gas proveniente de la tostacin es filtrado y acondicionado para eliminar cualquier polvo
o ceniza en el gas, para luego ingresar a la temperatura de 410 C y P = 33 ft H2O, a la
primera cama del reactor de lecho cataltico que opera adiabticamente (convertidor,
reactor de lecho fijo), donde el SO
2
se oxida catalticamente a SO
3
. Hay tres capas de
grnulos soportados por malla de hierro. A temperatura ambiente la velocidad de oxidacin
de SO
2
a SO
3
es baja, pero la conversin en el equilibrio es casi 100%. La velocidad de
oxidacin aumenta al incrementarse la temperatura, pero el equilibrio se desplaza segn la
reaccin inversa de la conversin a medida que la temperatura aumenta. Por tanto, es
necesario seleccionar una temperatura adecuada de tal manera que la reaccin sea
suficientemente rpida y que el equilibrio presente una conversin razonable de SO
2
a SO
3
.

La constante de equilibrio para la reaccin de conversin es:


3
2 2
1/ 2
SO
p
SO O
p
K
p p
' =

Los datos fisicoqumicos son:


298
21900 H cal A =
298
15900 G cal A =

La energa libre de Gibbs en funcin de la temperatura: Para la formacin de SO
3



3 2 5 1
92235 3.34 ln 2.542*10 0.084*10 6.28
T
G T T T T T

A = + + + +

Para la formacin de SO
2



3 2 5 1
70635 1.04 ln 2.542*10 0.084*10 7.16
T
G T T T T T

A = + + + +

Los calores especficos expresados en kcal / molkg. K son:



3 6 2
2
3 5 2
2
3 6 2
2
3 7 2
3
: 6.524 1.250*10 0.001*10
: 8.270 0.258*10 1.877*10
: 7.700 5.50*10 0.830*10
: 6.077 23.537*10 96.87*10
N Cp T T
O Cp T T
SO Cp T T
SO Cp T T




= +
= +
= +
= +


El ingresa a la primera etapa del convertidor a 410 C. La reaccin como es de naturaleza
exotrmica, aumenta rpidamente la temperatura del gas hasta 600 C. A esta temperatura
la conversin en el equilibrio es solamente 70%, lo cual no es adecuada para un proceso
econmico. Por esta razn, el gas es enviado a un enfriador de calor residual y donde el gas
es enfriado a 430 C. La conversin desequilibrio a esta temperatura est sobre 97.5% pero
la velocidad de oxidacin es ms baja y se requieren tres etapas para ofrecer el tiempo
suficiente para la reaccin. El gas deja al reactor a 445 C y debe ser enfriado antes de ser
absorbido por el agua para dar el cido sulfrico. Para estas condiciones evaluar:
1) Seleccionar el tipo de catalizador.
2) Estudiar la cintica de la reaccin cataltica heterognea.
3) Estudiar el mecanismo de reaccin para la formacin del SO
3
sobre el catalizador
slido (proceso de contacto).
4) Estudiar la termodinmica de la reaccin.
5) Disear el reactor de lecho fijo cataltico para producir 250 TM/da de cido
sulfrico al 98%.
Otros datos:
Composicin del gas de entrada: SO
2
, 7.5%, O
2
, 13.5%, N
2
,79%
Catalizador de forma cilndrica de 3/8 in.x 3/8in con = 50 lbs/ft
3
.

SOLUCION

1) Seleccin del tipo de catalizador:

Observando las condiciones de operacin del reactor podemos inferir que el catalizador
debe ser pentxido de vanadio (V
2
O
5
). Notemos que por debajo de 400 C el catalizador de
vanadio no tiene actividad. Por otra parte, la literatura indica que todos los procesos
industriales de oxidacin del SO
2
al SO
3
se realizan utilizando el pentxido de vanadio.
Efectuando una revisin literatura sobre catalizadores comerciales , extraemos la siguiente
informacin:


Catalizador: Pentxido de vanadio (V
2
O
5
).


CAS : 1314 62 - 1
Punto de fusin C : 690
Punto de ebullicin C : 1750
Densidad en g/cm
3
: 3.357
V% : 56.02
C% : 43.98
Estructura cristalina : rmbico
Compuestos de vanadio, n.o.s.
(pentxido de vanadio).
* UN 3285, clase 6.1, Txico PG I, II, III
Ref. http://www.micrometals.com

El platino ha sido investigado como catalizador de oxidacin, pero a la fecha se desconoce
de la existencia de alguna planta comercial para oxidar el SO2 utilizando platino. A manera
de comparacin podemos indicar que el V
2
O
5,
es menos oficial que el Pt/Al2O3 a la
temperatura de alimentacin menor que 400 C, pero comparable en rendimiento a una
temperatura de alimentacin menor de 450 C.
2) La cintica de la reaccin ha sido estudiada por muchos investigadores en diferentes
tipos de reactores; los modelos cinticos ms usados para el diseo de reactores son:


2 2 3 2
2
1/ 2
1 2
1/ 2
SO O SO O
SO
k P P k P P
r
P

' = (1)

Esta ecuacin fue propuesta por Calderbank(1) para el caso de un catalizador de pentxido
de vanadio soportado en slica gel, donde:


1
31000
ln 12.07 k
RT
= (2)

y
2
53600
ln 22.75 k
RT
= (3)

Donde T est expresado en grados K, R est expresado en cal/mol.K, k
1
est expresada en
mol/s.g cat.atm
3/2
, k
2
est expresada en mol/s.g cat.atm.
Otros modelos son:


3 2
2 2
3 2
SO SO
SO O
SO p SO
P P
r k P
P k P
(
| |
' = ( |
|
(
\ .

(4)
donde
( )
176008
exp 110.1ln 912.84 k T
T

(
= +
(

(5)
k est en mollbSO
2
/ lb cat.s.atm. R
La ec.(5) fue deducida de los datos de Eklund (2) usando pentxido de vanadio como
catalizador.
Por otra parte Mars (3) propone:


| || |
| | | |
( )
| |
| | | |
2
2 2 3
2
2 2
3 1 2
1
SO
k SO O SO
r
k SO O
SO k SO
(
' ( =
(
+

(6)

En este caso se us igualmente el pentxido de vanadio como catalizador.
Para este caso de emplear platino la cintica intrnseca de oxidacin del SO
2
es:


| | | |
| | | |
( )
| |
| | | |
2
2 2
3
2
2 2
1 2 2 3
1
1
SO
k SO O
SO
r
k SO O
k O k SO
(
' ( =
(
+ +

(7)

Siguiendo a Hougen y Watson (4)

3) Mecanismo de Reaccin:

A partir de los datos cinticos obtenidos para esta reaccin cataltica, el posible mecanismo
de oxidacin del SO
2
sobre el catalizador slido V
2
O
5
.

2 5 2 3 2 4
V O SO SO V O

+ +

(primer paso)

2 4 2 2 5
1
2
V O O V O

+

(segundo paso)

2 2 3
1
2
SO O SO

+

(global)
donde:
2 5 2 4
V O X y V O AX = =

Para el caso del proceso de la cmara de plomo, la catlisis es homognea, via NO, el
mecanismo probable es:


2 2
2 2 3
2 2 3
1
2
1
2
NO O NO
NO SO SO NO
SO O SO

+ +

+


donde:
2
NO X y NO AX = =

4) Termodinmica de la reaccin:

La reaccin de oxidacin del SO
2
a SO
3
sobre el catalizador de V
2
O
5
tiene una naturaleza
de equilibrio.

2 2 3
1
2
SO O SO

+



Es decir la estequiometra se puede escribir como:


1
2
A B C

+

(8)

Esta reaccin en el sentido directo es altamente exotrmica cuyo calor de reaccin est
dado por:


298
21900 / H cal mol A = (9)

La constante de equilibrio est dada por:


3
2 2
1/ 2
SO
p
SO O
P
K
P P
' = (10)

El valor de
p
K' a cualquier temperatura se puede encontrar a partir de


( )
exp /
p T
K G RT ' = A (11)

Donde
T
G A es la energa libre de Gibbs, dada por

3 2 5 1
92235 3.34 ln 2.542*10 0.084*10 6.28
T
G T T T T T

A = + + + + (12)

para la formacin del SO
3
.

El enunciado del problema proporciona informacin abundante sobre la termodinmica de
la reaccin. Podemos agregar que la reaccin de produccin de cido sulfrico concentrado
para hacer cido disulfrico u oleum, el cual es diluido luego con agua para producir el
doble de la cantidad original de cido. La reaccin entre trixido de azufre y el agua es
demasiado exotrmico, hasta que justifica la operacin precedente. Las reacciones son:


3 2 2 4
3 2 4 2 2 7
2 2 7 2 2 4
2
SO H O H SO
SO H SO H S O
H S O H O H SO
+
+
+


La conversin de equilibrio se puede calcular usando (10), esta se deja para la siguiente
seccin.


5) Diseo del Reactor Cataltico:

Puesto que la velocidad de reaccin por unidad de masa de catalizador y la velocidad de
reaccin por unidad de volumen del lecho est relacionadas simplemente por la densidad
global del catalizador. Para el modelo del reactor consideramos que la dispersin axial
longitudinal de energa y materia son despreciables comparado con el transporte
convectivo. Las ecuaciones apropiadas para el modelo de flujo de tapn unidimensional,
asumiendo operacin adiabtica son:


( ) ( )
p B R
G C T r H
z

c
' ' = A
c
(13)

y la ecuacin de balance de materia


( )
A z A B
C V r
z
u
c
' =
c
(14)

puesto que hay cambio en el nmero de moles en la reaccin, el parmetro de la expansin
volumtrica no ser cero, consecuentemente,


( ) 1
Z o A
o
T
V V x
T
c = +


( )
( )
1
1
A
o
A Ao
A
x
T
C C
x T c

=
+
(15)

de donde


( ) ( )
1
A
A z Ao o A Ao o
x
C V C V x C V
z z z
c c c
= = (

c c c
(16)

Combinando las ecs.(15)y (16) y observando que 1
A
u = se tiene


Ao o A
B
C V x
r
z
c
| |
' =
|
c
\ .
(17)

las presiones parciales de las diferentes especies son numricamente iguales a sus
fracciones molares si consideramos operacin a una presin absoluta de aproximadamente
1 atm. puesto que la presin de 33 in de agua, equivale a 0.0891 atm aproximadamente
igual a cero. Debemos anotar que los reactores comerciales, en efecto operan usualmente a
presiones entre 1 a 2 atm y no a presin de vaco.

Expresamos las fracciones molares en trminos del desarrollo de una reaccin simple, es
decir en grado de conversin, como se indica a continuacin



componente Moles
iniciales
Moles a una
conversin
fraccionada x
A

Fraccin molar a una
conversin fraccionada x
A

SO
2

N
2

O
2

SO
3

7.5
79
13.5
0
7.5(1 x
A
)
79
13.5 - (7.5/2) x
A

7.5 x
A


7.5(1 x
A
) / (100-3.75 x
A
)
79 / (100-3.75 x
A
)
(13.5 3.75) x
A
/ (100-3.75
x
A
)
7.5 x
A
/ (100-3.75 x
A
)
Total 100.0
100-3.75 x
A

1.000

Ahora usando la ec.(1) como la expresin de velocidad cataltica se tiene:


( )
( )
1/ 2
1
1/ 2
7.5 1
13.5 3.75 7.5 13.5 3.75
2
100 3.75 100 3.75 100 3.75 100 3.75
7.5 1
100 3.75
A
A A A
A A A A
A
A
x
x x x
K K
x x x x
r
x
x
(| | | || |
+
| | | (

\ . \ .\ .
' =
(
(

(18)
la velocidad msica G ser constante a lo largo del reactor y la cantidad se puede
determinar de la velocidad de produccin especfica y las dimensiones del reactor. As, para
producir 250 TM/da de H
2
SO
4
al 100%,

2
2 4
2 4
1000
250 2.95 10 /
24 3600 1 98
TM dia h kg molkgH SO
molkg s
dia h s TM kgH SO

=
para una conversin de SO2 del 98%, el flujo molar de entrada debe ser,


2.95 10 2 /
0.401 /
0.98 0.075
T
molkg s
F molkg s

= =

(19)
calculamos ahora el peso molecular promedio del gas de alimentacin


( ) ( ) ( )
0.075 64 0.135 32 0.79 28 31.24 / M kg molkg = + + = (20)

la velocidad msica G' se puede calcular tambin


( )
( )
2
0.401 31.24
/ 4
G
t |
' = (21)
como no tenemos informacin sobre dimensiones del reactor en los datos, de los tamaos
comerciales que registra la literatura asumimos 1.83m | = con lo cual de (21) tenemos.

2
4.76 / . G kg m s ' =

ahora examinamos la capacidad calorfica por unidad de masa para determinar si vara
significativamente con la conversin. A las condiciones de entrada la capacidad calorfica
de la mezcla gaseosa es igual a
( )
i i
y Cp

.De donde para conversin cero (X

A
= 0).


( )
( )
( )
3 6 2
3 6 2
3 5 2
3 6 2
0.79 6.524 1.250 10 0.001 10
0.075 7.70 5.5 10 0.083 10
0.135 8.27 0.258 10 1.877 10
6.847 0.54 10 0.088 10
.
Cp T T
T T
T T
kcal
Cp T T
molkg K




= + +
+ +
+
= +
(22)

por otra parte, considerando una conversin del 100% la capacidad calorfica de la mezcla
efluente se podra evaluar con la ayuda de la tabla de conversiones fraccionadas (para
X
A
=1).


( )
( )
( )
3 6 2
3 6 2
3 5 2
3 6 2
0.79
6.524 1.250 10 0.001 10
96.25
0.075
7.70 5.5 10 0.083 10
96.25
0.135
8.27 0.258 10 1.877 10
96.25
6.667 2.886 10 0.84 10
.
Cp T T
T T
T T
kcal
Cp T T
molkg K




= + +
+ +
+
= +
(23)

el peso molecular promedio de la mezcla para una conversin final del 100% se puede
calcular como sigue

( ) ( ) ( )
79 9.25 7.5
28 32 80 32.45 /
96.25 96.25 96.25
f
M kg molkg = + + = (24)

la ecuaciones (22) y (23) podemos escribirlas en trminos de masa dividiendo entre sus
correspondientes pesos moleculares promedio. Luego,


4 8 2
0
0.219 0.17 10 0.28 10 / .
A
X
Cp T T kcal kg K

=
= + (25)

4 8 2
1
0.205 0.89 10 2.59 10 / .
A
X
Cp T T kcal kg K

=
= + (26)

a partir de las ecuaciones (25) y (26) podemos indicar que para el rango de temperatura de
inters (400 C a 600 C), la capacidad calorfica por unidad de masa es sustanciamente
independiente de la conversin. En igual medida la influencia de la temperatura es poco
significativa en este rango. En consecuencia, sin riesgo a introducir mayores errores al
modelo unidimensional podemos tomar la capacidad calorfica como constante e igual a
0.261 kcal/kg.K, el cual es obtenido de (26) para T = 830 K (temperatura de inters).
Combinando las ecuaciones (13) y (17) obtenemos:


( )
A
p R Ao o
T x
GC H C V
z z
c c
' = A
c c
(27)

Usando nuestra asuncin de que Cp es una constante. Integrando la ecuacin (27) entre la
entrada al reactor y una posicin z en el reactor da,


( ) ( ) ( )
p o R Ao o A Ao
GC T T H C V x x ' = A (28)

El producto es la velocidad msica molar del reactante A, el cual es igual a


( ) ( )
( )
2
2 2
2
0.075 0.075 0.401 /
1.14 10
.
1.83
4
T
A
F molkg s
F molkg
A A m s
m t

= = = (29)

Como la informacin de los datos no indica si el dado es de reaccin, de las tablas de
Perry-Don Green sexta edicin (pg. 3-154)


3
2
( )
( )
94.39 /
70.94 /
SO g
SO g
Hf kcal mol
Hf kcal mol
A =
A =


Luego
,298
23.39 /
R
H kcal mol A = (30)
Ahora a partir de los datos de Cp


2
3
6
5.81
17.9 10
0.593 10
Cp T T o |
o
|

A = A + A +
A =
A =
A =
(31)

Usando la ecuacin de Kirchoff


, ,298
298
T
R T R p
H H C dT A = A + A
}
(32)

despreciando | A y A por su poca influencia en el valor de la capacidad calorfica


( )( )
,
23390 5.81 298.16 /
R T
H T kcal molkg A = +

,
21657.6 5.81 /
R T
H Tkcal molkg A = (33)

reemplazando valores numricos en la ec.(28)


( )( ) ( )( )( )
2
4.76 0.216 21657.6 5.81 1.14 10
o A Ao
T T T x x

= +

( )
( )
199.1
1 0.053
A Ao
A Ao
To x x
T
x x
+
=

(34)

combinando las ecuaciones (17) y (18) se tiene

( ) ( )
( )
( )( )
( ) ( )
1/ 2
1
2
3/ 2 1/ 2
7.5 1 13.5 3.75
7.5 13.5 3.75
100 3.75
7.5 1 100 3.75
A A
A A
Ao o A
B
A
A A
k x x
k x x
C V x
z
x
x x

(

c

=
c

(

(35)
los valores apropiados para esta ecuacin son:


2 2
1.14 10 / .
A
Ao o
F
C V molkg m s
A

= =

3 3
50 / 800 /
B
lb ft kg m = =

( ) ( )
3/ 2
1
exp 12.07 exp 31000/ / . . k RT mol g atm s =

( ) ( )
3/ 2
2
exp 22.75 exp 53600/ / . . k RT mol g atm s =

la ec. (33) podemos escribirla en trminos de diferencia y luego sustituir los valores
disponibles,

( ) ( )
( )
( )( )
( ) ( )
1/ 2
1/ 2
1
2
3/ 2 1/ 2
7.5 1 13.5 3.75
7.5 13.5 3.75
100 3.75
7.5 1 100 3.75
A A
A A
A B
Ao o
A
A A
k x x
k x x x
z C V
x
x x

(
A

=
`
A

(


)
(34 a)
la ec.(34) se puede rescribir como


( )
A
z x | A = A
donde

( ) ( )
( )
( )( )
( )
1/ 2
1/ 2
1
2
1/ 2 1/ 2
100 3.75
7.5 1 13.5 3.75
7.5 13.5 3.75
100 3.75
7.5 1
A
A A
A A
B
Ao o
A
A
x
k x x
k x x
C V
x
x
|

=

(




`

(


)
(35)
el coeficiente puede ser evaluado al comienzo y al final del incremento de conversin y se
puede emplear un promedio para determinar .
Aqu es preciso definir las condiciones de operacin del reactor. As, del anlisis del
enunciado y la observacin del diagrama adjunto podemos anotar lo siguiente:
1) Las dos primeras camas corresponden a un reactor adiabtico con intercambiador
para el enfriamiento de los gases que salen del primer lecho.
2) Los gases que salen del segundo reactor pasan directamente al tercer lecho, de modo
que se podra considerar una conversin moderada en esta etapa.
3) El tercer lecho se puede considerar como un reactor no adiabtico no isotrmico
para un anlisis ms adecuado.
4) A partir de la revisin de la literatura presente las siguientes asunciones para un
anlisis ampliado posterior
Temperatura de entrada al primer lecho: 410 C
Temperatura del efluente del primer lecho: 560 C
Temperatura de entrada al segundo lecho: 410 C
Conversin global del SO
2
: 98%,(dato)
Coeficiente global de transferencia de Calor.:U = 10 BTU/h.f
t2
.R
Densidad global : = 50 lb/ft
3
(dato)
5) Con las asunciones hechas y la ec.(34 b) podemos llegar a la solucin numrica
detallada del problema.

El algoritmo para el clculo numrico se puede resumir como sigue:
Datos:

( ) ( )
3/ 2
1
exp 12.07 exp 31000/ / . . k RT mol g atm s = (I)


( ) ( )
3/ 2
2
exp 22.75 exp 53600/ / . . k RT mol g atm s = (II)

R = 1.987 cal/mol.K (III)


( )
( )
199.1
1 0.053
A Ao
A Ao
To x x
T
x x
+
=

(IV)

To = 683.16 K (V)
Para el primer lecho: x
Ao
= 0
x
Ao
=0.05 (VI)

( ) ( )
( )
( )( )
( )
1/ 2
1/ 2
1
2
1/ 2 1/ 2
100 3.75
7.5 1 13.5 3.75
7.5 13.5 3.75
100 3.75
7.5 1
A
A A
A A
B
Ao o
A
A
x
k x x
k x x
C V
x
x
|

=

(




`

(


)

(VII)

1
2
i i
| |
|
+
+
= (VIII)


( )
A
z x | A = A (IX)


0
n
i
z z
=
= A

(X)