LIGNINA

Lignina. Es el constituyente intercelular incrustante o cementante de las clulas fibrosas de los vegetales. Se concentra en la lmela media y funciona prcticamente como relleno para impartir rigidez al tallo de la planta. El segundo elemento en importancia de la composicin vegetal. La palabra lignina proviene del trmino latino lignum, que significa madera; as, a lasplantas que contienen gran cantidad de lignina se las denomina leosas. La Lignina se encarga de engrosar el tallo. La lignina est formada por la extraccin irreversible del agua de los azcares, creando compuestos aromticos. Los polmeros de lignina son estructuras transconectadas con un peso molecular de 10.000 uma. La lignina representa el

30 % de los componentes del vegetal. Si se eliminan las celulosas, los carbohidratos, los azcares, las sales inorgnicas y las protenas, solo resta esa sustancia pptica que ser preciso separar por medio de procesos qumicos para obtener la pulpa. La eliminacin de la lignina y de los dems elementos no fibrosos, se realiza en un digestor y en un medio alcalino desintegrante como la soda custica. Una vez completado el proceso llamado de coccin o lixiviacin, los vegetales deben sufrir un lavado exhaustivo y un posterior tratamiento mecnico para liberar totalmente las clulas individuales. La palabra lignina viene del latn lignum, leo, sustancia compleja y de composicin variable que acompaa a la celulosa en las membranas internas de los vegetales secos. Las ligninas son polmeros mixtos, de molculas grandes ramificadas y resistentes, tanto al ataque de las substancias qumicas como a la accin de los microorganismos. Sin embargo, la lignina es disuelta por los reactivos sdicos y por el cloro, que la convierten en subproducto soluble en el agua. Las ligninas son polmeros insolubles en cidos y solubles en lcalis fuertes como el hidrxido de sodio, que no se digieren ni se absorben y tampoco son atacados por la microflora del colon. Pueden ligarse a los cidos biliares y otros compuestos orgnicos (por ejemplo,colesterol), retrasando o disminuyendo la absorcin en el intestino delgado de dichos componentes. El grado de lignificacin afecta notablemente a la digestibilidad de la fibra. La lignina, que aumenta de manera ostensible en la pared celular de la planta con el curso de la maduracin, es resistente a la degradacin bacteriana, y su contenido en fibra reduce la digestibilidad de los polisacridos fibrosos. Las masas moleculares de los derivados solubles de la lignina se sitan en una franja bastante amplia. En la literatura podemos apreciar valores inferiores a 103 hasta valores por encima de 106, tanto para lignosulfonatos como para ligninas alcalinas. De una cierta frmula la molcula de lignina puede ser reducida a un tamao suficientemente pequeo para ser considerada un compuesto qumico que exhibe comportamiento de los compuestos solubles o suficientemente grande para tener el comportamiento de un alto polmero o un coloide. La mayora de los valores de masa molecular para ligninas aisladas est en la franja de 1.000 a 1.200, dependiendo de la intensidad de la degradacin qumica y/o condensacin ocurrida durante el aislamiento. Considerando la masa molecular del fenil-propano (unidad formador) con 184, el grado de polimerizacin de las ligninas aisladas se encuentra en la franja de 5 a 60. La temperatura de fusin cristalina es la temperatura en la cual un polmero cristalino se funde, en tanto que la temperatura de transicin vtrea es la temperatura en la cual un polmero amorfo comienza a ablandarse. Debajo de la temperatura e polmero presenta las caractersticas de un vidrio (rigidez, etc). La lignina siendo un polmero amorfo posee un punto de transicin vtrea (o de ablandamiento) que vara considerablemente conforme el origen y el mtodo utilizado para su aislamiento, generalmente variando entre la temperatura de 135 a 190 C siendo influenciado esto por la humedad. Una de las causas de variacin es la masa molecular, cuanto mayor fuese esta, ms alta es la temperatura de ablandamiento. El agua tambin posee un efecto significativo en la temperatura de ablandamiento de la lignina, esta decrece con el aumento del tenor de humedad. La lignina es el polmero natural ms complejo en relacin a su estructura y heterogeneidad. Por esta razn no es posible describir una estructura definida de la lignina; sin embargo, se han propuesto numerosos modelos que representan su estructura. La molcula de lignina presenta un elevado peso molecular, que resulta de la unin de varios cidos y alcoholes fenilproplicos (cumarlico, coniferlico y sinaplico).1 El acoplamiento aleatorio de estos radicales da origen a una estructura tridimensional, polmero amorfo, caracterstico de la lignina. La base estructural de la lignina es el fenil-propano, teniendo enlazado al anillo bencnico un nmero variable de grupos hidroxlicos y metoxlicos. Esos grupos hacen con que el fenil propano tome la forma de radicales qumicos bien definidos. As es que en la lignina que se presenta en la madera de las gimnospermas predominan radicales de:guaiacilpropano (metoxi3-hidroxi-4-fenil-propano]]); mientras que en las angiosperas predominan radicales de: siringilpropano (dimetoxi-3-5-hidroxi-4-fenil-propano).

Grupos Funcionales

Grupos metoxlicos (OCH3). Es el grupo funcional ms caracterstico de la lignina y a pesar de aparecer tambin en las poliosas, cerca del 90% de los grupos metoxlicos de madera son de la lignina.

De forma general, la lignina de las conferas presenta en torno del 16% de OCH3 (0,95/unidad de fenil-propano) y de las latifoliadas cerca del 22% (1,40/unidades de fenil-propano).

Grupos Hidroxlicos (OH).Los grupos hidroxlicos que encontramos presentes en las ligninas representan alrededor del 10% de su peso (1,1/unidad de fenil-propano) tanto para rboles conferas como para latifoliadas. Estos grupos en general son de naturaleza fenlica o alcohlica (alcoholes primarios, secundarios y terciarios).

Otros Grupos Funcionales. En la lignina se presentan otros grupos funcionales entre los cuales se destacan los grupos carboxlicos (COOH) en torno de 0,05/unidad de fenil-propano y grupos carboxlicos (CO), 0,1% a 0,2/unidad de fenil-propano.

Este componente de la madera realiza mltiples funciones que son esenciales para la vida de las plantas,algunas de estas son:

Aumenta la rigidez de la pared celular Une las clulas unas con otras Reduce la permeabilidad de la pared celular al agua Protege la madera contra microorganismos (siendo esencialmente fenlica, la lignina acta como un fungicida).

Slo existen dos tipos de lignina comercialmente disponibles: las ligninas sulfonadas y las kraft ligninas. La capacidad de elaboracin de productos de lignina en el mundo oriental es aproximadamente de 1,4 y 106 t/ao. Slo una compaa produce kraft ligninas; las restantes producen ligninas sulfonadas. Los productos de lignina han empezado a tener una importancia creciente en distintas aplicaciones industriales. La utilizacin de la lignina en el tratamiento de diferentes patologas es una tendencia mundial que se ha consolidado en la ltima dcada. EnCuba se ha desarrollado un derivado de la lignina de bagazo el LIGMED-A registrado para el tratamiento de las diarreas en el cerdo cra y otras especies animales. El LIGMED-A no es txico, presenta una efectividad teraputica comparable con la de otros frmacos usados en el tratamiento anti-diarreico, no se requieren condiciones para su conservacin, presenta actividad germicida frente a un nmero de microorganismos y capacidad atrapadora de radicales superxido. Actualmente se complementan los estudios con vistas a la introduccin en el tratamiento del sndrome diarreico en humanos y se diversifican los usos de este. http://www.ecured.cu/index.php/Lignina

Lignina: un semiconductor orgnico

Un proceso muy conocido en la madera, corresponde al fotoblanqueo, decoloraci?n o envejecimiento de la superficie le?osa al permanecer en contacto prolongado con la luz solar o UV. Dicha caracter?stica o respuesta est? intimamente conectada a los biopol?meros cromog?nicos de la madera, en particular al polifenol complejo denominado lignina. La lignina es un material fotoconductor y fluorescente (emite luz de una longitud de onda distinta a la que absorbe, cuando decae su excitaci?n). En su estado excitado, es capaz de transferir o transportar fotoelectrones y si es excitado por corriente el?ctrica, tambi?n es capaz de transportar carga. Su comportamiento depender? del estado de oxidaci?n que

presente el material. Ante fotodegradaci?n avanzada, sus propiedades electr?nicas tender?n a minimizarse o desaparecer. Semiconductores org?nicos t?picos corresponden a los fotoconductores usados en electrofotocopiado o escaneo de documentos, pantallas planas electroluminescentes de matriz activa, ojos electr?nicos, diodos OLED, aparatos fotovoltaicos (celdas solares org?nicas) y transistores moleculares OFET, entre otros dispositivos electr?nicomoleculares. A nivel vegetal, toda la arquitectura supramolecular fotosint?tica, corresponde a una circuiter?a de porfirinas fotorreceptoras, que son capaces de transformar la energ?a cu?ntica de los fotones en procesos metab?licos biosint?ticos de gran envergadura. Por su parte, el ADN contenido en las c?lulas tambi?n tiene propiedades electr?nicas, que est?n siendo investigadas en dispositivos o computadores de ADN. Ahora, en la piel humana existe un semiconductor org?nico ampliamente estudiado, que corresponde a la melanina, responsiva al UV, que desencadena la pigmentaci?n por efecto de la exposici?n al sol. Como se puede apreciar, existe una buena cantidad de ejemplos donde encontramos semiconductores org?nicos, siendo su comportamiento electr?nico dependiente de la estructura molecular y de la geometr?a interfacial entre donadores y aceptores de carga. Cabe mencionar adem?s, que este tipo de materiales pueden presentar alguna funcionalidad electroqu?mica, lo que les permite participar en reacciones de intercambio de electrones en medios electrol?ticos. Es el caso de la lignina, que puede ser oxidada al imponer un determinado potencial en un medio apropiado, o bien sufrir oxidaci?n fotoelectrocatal?tica, cuya aplicaci?n directa es en blanqueo de pulpas (deslignificaci?n electroqu?mica o fotoelectroqu?mica). Otras evidencias de la explotaci?n de las propiedades electr?nicas de la lignina, corresponde a su uso experimental en sensores qu?micos. PREGUNTA 1: A qu? se deben las propiedades electr?nicas de la lignina? OBV. Puede hacer la analog?a con los pol?meros conductores sint?ticos, como la polianilina, polipirrol o PPV, usados en electr?nica org?nica. PREGUNTA 2: Ser? posible obtener respuesta piezoel?ctrica (conversi?n de excitaci?n mec?nica en energ?a el?ctrica) desde biomateriales como la lignina? PREGUNTA 3: C?mo se puede extraer lignina para hacer estudios en pel?culas delgadas o films? 0BV. Averiguar en qu? es soluble la lignina. PREGUNTA 4: Cu?l es la relaci?n entre la biopolimerizaci?n y biodegradaci?n de la lignina desde punto de vista bioelectr?nico? OBV. Los radicales de oxidaci?n generados por la acci?n enzim?tica (lacasa) producen huecos que permiten la transferencia de electrones... PREGUNTA 5: C?mo puede estudiar estos procesos? OBV. Averiguar sobre las siguientes t?cnicas: espectrofluorimetr?a, ESR, ESCA, espectrofotometr?a UV-VIS, Raman, Voltametr?a, EIS; m?todos de qu?mica computacional y experimental; elementos de f?sica de la materia condensada y f?sico-qu?mica. http://www.ffm.cl/viewtopic.php?t=5186

http://books.google.com.pe/books?id=LA9LjyvOQIC&pg=PA11&lpg=PA11&dq=lignina+es+un+polifenol&source=bl&ots=7SIh8HNh_C&sig=19WVoWiau3ZIk8uVe7 85ncipf58&hl=es&sa=X&ei=Oia9UuyEBozrkQf804CgCw&ved=0CGAQ6AEwCQ#v=onepage&q=lignina%20es%20un%20po lifenol&f=false