ARTICULO TCNICO 3

REFRIGERANTES ALTERNATIVOS, USOS Y APLICACIONES

POR : FERNANDO GUTIRREZ ANTOLIN de C.S.F. (GRUPO HDF) INGENIERO TCNICO INDUSTIAL

1. INTRODUCCIN:
En 1928, en el Departamento de Investigacin de General Motor, buscando un refrigerante seguro (no inflamable, de baja toxicidad), para aplicaciones del A/A del automvil, se descubri el CFC-12. Como en aquellos entonces, Du Pont era propietario de una gran cantidad de acciones de la Compaa y, adems, una empresa de importante capacidad en la Industria Qumica, tuvo la oportunidad de desarrollar comercialmente (1931) el primer refrigerante halocarbonado totalmente halgeno (CFC-12), con el nombre comercial de Freon, razn por la cual, durante muchos aos slo ha existido este producto, y en el mundo de la refrigeracin ha utilizado esta nomenclatura de forma genrica.

Tambin fue Du Pont quien desarroll otros productos halogenados como el HCFC-22 (1936) o azeotropos, como el R-502 para bajar la T de descarga cuando el R-22 evapora a baja T, etc. hasta incluso algunos HFC como el R-152a para usar con R-12 como azeotrpico y mejorar la capacidad frigorfica del R-12.

Estos refrigerantes posteriormente se han fabricado por otros 18 productores de la industria qumica con otros nombres comerciales, como FORANE, KALTRON, FRIGEN, etc. durante 60 aos aproximadamente y con otros usos adems de cmo refrigerante, como: agentes para la espuma de poliuretanos, agentes de limpieza y agentes para la Industria de Aerosoles, agentes para extincin de incendios, etc.

Todo ello, hasta que Ronald & Molina (dos cientficos americanos) se plantearon que, dada la estabilidad de los refrigerantes halogenados, cuando se escapan a la atmsfera, podran tardar mucho tiempo en combinarse con otros productos y, por tanto, destruirse su propia molcula, con lo que pensaron que podran subir a la estratosfera y crear algn problema medioambiental, reaccionando con la molcula del O3 (Ozono) que sirve de filtro de los rayos ultravioletas del sol Tipo B que nos protegen la vida en La Tierra.

Despus de una investigacin cientfica y profunda al respecto y demostrado este posible desastre ecolgico, los pases desarrollados a nivel mundial, llegaron a un consenso que se llam Protocolo de Montreal(1987), para eliminar los refrigerantes que contienen Cloro, cuyos tomos reaccionan negativamente para destruir el O3. La propuesta inicial fue eliminar al menos el 50% del CFC que se fabricaba entonces para las distintas aplicaciones de la Industria, antes del ao 2000.

La Investigacin y desarrollo de la Industria Qumica de los primeros productos como refrigerantes y otra vez Du Pont a la cabeza en este trabajo y de otros productores con capacidad de I+D, han sido capaces de encontrar soluciones alternativas para salir de todas las aplicaciones de CFCs y HCFCs, es decir, aquellos que contienen cloro, los polticos de los Pases Desarrollados, han ido reduciendo la produccin de dichos sustancias, de forma que hoy, es posible disponer de soluciones alternativas con productos HFCs (sin Cloro) para las aplicaciones de la Refrigeracin y el A/A, as como para otras aplicaciones de la espuma, limpieza, aerosoles y extincin de incendios con otros productos sustitutos.

Los pases llamados del Artculo 5 en el Protocolo de Montreal, es decir, los pases NO desarrollados o en vas de desarrollo, se van adaptando paulatinamente con el tiempo, para salir tambin de los productos con Cloro, ayudados por los Pases desarrollados que firmaron el Protocolo y por la propia inercia de la fabricacin de componentes cada da ms disponibles con los refrigerantes alternativos y menos disponibles para uso de CFCs.

Otro concepto global que afecta al medioambiente que no podemos pasar por alto, es el Calentamiento Global o Efecto Invernadero, cuyo valor total TEWI es importante para evitar posibles deshielos de los polos, que dificultaran la vida en La Tierra, ya que el aumento de la T aumentara el nivel del mar.

2. ELECCIN DE UN REFRIGERANTE:
Como consecuencia del prembulo establecido hay que tener en cuenta 3 factores primordiales:

2.1. SEGURIDAD 2.2. NO ATACAR A LA CAPA DE OZONO (motivo principal del cambio) 2.3. EFICIENCIA ENERGTICA para afectar lo menos posible el aumento de T en la Tierrra.

Por lo que el esquema sera el siguiente:

FACTORES A OPTIMIZAR

TOXICIDAD
OZONO ESTRATOSFRICO DEGRADAC IN DE PRODUCTOS PROPIEDADES FSICAS COMP. DE MATERIALES

INFLAMABILIDAD
OZONO TROPOSFRICO

CALENTAMIENTO GLOBAL EFICIENCIA ENERGTICA ECONOMA

2.1. SEGURIDAD:
Desarrollados en la teora termodinmica los productos posibles que cumplan los factores de optimizacin y una vez realizadas las pruebas pertinentes relativas a la seguridad, o sea toxicidad e inflamabilidad

ASHRAE los clasifica de acuerdo con la figura siguiente:

INFLAMABILIDAD MS ALTA INFLAMABILIDAD BAJA NO PROPAGA LA LLAMA

A3 A2 A1
TOXICIDAD BAJA

B3 B2 B1
TOXICIDAD ALTA

Se desprende que la mejor clasificacin de un producto es A1, cuando la clasificacin fuese del tipo B en toxicidad 2 en inflamabilidad, habra que tener en cuenta factores de correccin y medidas especiales para su uso, es el caso del AMONIACO cuya clasificacin es B2. Como ejemplo la clasificacin, un producto como el BUTANO-PROPANO estara como A3 en cuyo caso las medidas de seguridad seran especialmente encaminadas a la inflamabilidad. Todos los refrigerantes tradicionales halocarbonados y los alternativos son del tipo A1. Cuando se trata de mezclas cuya composicin del producto puede variar (al no ser azeotropos) deber ponerse la clasificacin de la composicin original seguida de una BARRA y la clasificacin de la composicin mas desfavorable o sea A1/A1 que tienen prcticamente la totalidad de los productos alternativos elegidos para el futuro como el R-404A, R-407C y R-410A.

Una vez validada la seguridad, se procede a dar nmero como R- seguido de nmeros, para los productos puros, se aplicar lo siguiente :

REGLA PRACTICA SIMPLIFICADA PARA PRODUCTOS PUROS:

C H F (CARBONO) (HIDRGENO) (FLUOR) _____________________________________________ N DESPUS DE R

SUMAR

9 0 ______________________________________________ N DE ATOMOS DE
CADA Y LO QUE FALTE SE PONE CLORO

Por ejemplo: R-12

CHF + 12 __ 9 0__ 102

1 ATOMO DE CARBONO 0 ATOMO DE HIDROGENO 2 ATOMO DE FLUOR

F Si se compone la molcula, en las valencias que faltan se colocan tomos de cloro CL C F CL

Otro ejemplo: R-134a

CHF + 13 4 ____9 0__ 22 4 F

2 ATOMOS DE CARBONO 2 ATOMOS DE H 4 ATOMOS DE FLUOR

o sea

F C C H F H

En este caso si fuera la molcula completamente simtrica sera el R-134 solamente para molcula simtrica, con un tipo de asimetra se coloca a (minscula) y con otro tipo de asimetra b (minscula). Para los refrigerantes mezclas hay 2 clasificaciones, la serie R-500 para las AZEOTROPICAS y la serie R-400 para la no azeotropica ( zeotrpicos). Como es lgico en las ltimas pueden existir diferente composicin y por ese motivo habra que aadir una letra A,B,C,.... (mayscula) en funcin de su composicin; por ejemplo R-404R, R-407C, R-410A, etc. Los Azeotropos, por tanto, segn se desarrollan se coloca un n y punto, por ejemplo R-500, R-502, R-503, R-507, etc., sin letras.

2.3. EFECTO INVERNADERO.

DIRECTO: El que realiza la molcula directa en s misma cuando se escapa a la atmsfera inferior y es capaz de absorber directamente el calor de la Tierra. INDIRECTO: Los que realiza el CO2 producido en Centrales Trmicas al quemar combustibles fsiles (petrleo, carbn) para producir energa elctrica para el frigorfico. TEWI: la suma del directo ms el indirecto.

IMPACTO TOTAL EQUIVALENTE SOBRE EL CALENTAMIENTO Aislante: 1% Agente Frigorfico: 1% CO2 de la Produccin De Electricidad: 98%

CO2

Congelador domstico Equipo de A/A

Central Elctrica

Nubes y diusin en la atmsfera Radiacin Ultravioleta Visible e Infrarroja

Absorcin Directa Efecto Neto: Calentamiento Absorcin por los gases invernadero CO2 H2O CF C CH4 N2O Radiacin reflejada Por la Tierra (infrarroja)

Radiacin absorbida Por la Tierra

Este efecto obligar a optimizar productos de la mayor eficiencia energtica para minimizar el consumo elctrico producido en CENTRALES que a su vez precisen quemar combustibles fsiles y que a su vez produzcan CO2 (gases de alto efecto invernadero).

2.4. TIPOS DE PRODUCTOS A EMPLEAR:

- Hidrocarburos: propano, butano. - Refrigerantes Inorgnicos: CO2, SO2, NH3, CICH3 - Refrigerantes Halocarbonados: CFC: Cloro-Fluoro-Carbonos: Cl2F2C- R-12 HCFC: Hidro-Cloro-Fluoro-Carbonos: HClF2C- R-22 HFC: Hidro-Fluoro-Carbonos: HF3C- R-23

2.5. CLASIFICACIN SEGN SU CONTENIDO EN CLORO Y ESTABILIDAD:

Tipo de Producto CFC HCFC HFC

Ejemplo R-12 R-22 R-23

Composicin Cl2F2C HClF2C HF3C

Contenido en Cloro Alto Medio Nulo

Estabilidad en la atmsfera Mucha Media Baja

3. REFRIGERANTES ALTERNATIVOS, USOS Y APLICACIONES:

3.1. REFRIGERANTES PARA NUEVOS EQUIPOS:

Optimizando el refrigerante a elegir, segn la recomendacin expuesta en este trabajo resumen, podremos observar que el aumento de la presin de trabajo mejora la capacidad frigorfica(menor afectacin al calentamiento global o efecto invernadero), reduciendo el tamao de los equipos, por lo que la tendencia se puede observar en la siguiente figura.

R-11

R-12 R-500

R-22 R-502

R-134a

R-404A R-407C

R-410A

Mayor Presin de Trabajo

Las aplicaciones generalizadas quedan reducidas a:

MEDIA PRESIN DE TRABAJO.---------------PRODUCTO: R-134a.

Producto puro de la qumica, no inflamable, poco txico, de capacidad Frigorfica, COP y T y presin de descarga similar al R-12, siempre que se evapora por encima de 10C, sus aplicaciones son reducidas a: Aire Acondicionado del automvil. Aire Acondicionado en grandes mquinas con sistemas de turbo-compresinFro comercial/domstico en pequeas capacidades y aplicacin en la conservacin de productos frescos.

ALTA PRESIN DE TRABAJO.(Hasta 25 bar) -----------PRODUCTO: R-407C

Refrigerante equivalente al R-22 en aplicaciones de A/A. Mezcla no azeotrpica de productos puros HFC. No es el producto para el futuro en aplicaciones de A/A, si bien servir para dos cosas:

A) Llevar a la obsolescencia los equipos de A/A que contienen R-22 hoy, simplemente limpiando los circuitos de residuos de aceite mineral o alquilbenznico. B) Construir equipos, hoy del tipo HFC, sin Cloro, con la Tecnologa disponible de compresin, mientras se desarrolla la fabricacin de componentes para usar otro refrigerante de mayor presin de trabajo como el R-410-A. En ningn caso podr servir para sustituir mquinas de sistemas de turbo-compresin que hoy utilicen R-22, ya que es una mezcla y el sistema de compresin no lo permite.

(Hasta 40 bar) -------------PRODUCTO: R-410A.

Es el refrigerante destinado a sustituir las aplicaciones en general del A/A. Su tecnologa de compresin y sus componentes estn desarrollados hoy para equipos domsticos y estn en fase de

desarrollo para equipos de mayores potencias. Hay grandes mquinas que soportan ms alta presin hoy. Pueden, y de hecho la utilizan, siempre con compresin del tipo alternativo o rotativo.

El R-410A: es un producto mezcla prcticamente azeotrpico (muy cerca) con mayor presin de trabajo que el R-22 y permite mejorar el COP, la capacidad frigorfica, con buenos resultados de T de descarga y presin de descarga y reducir el tamao de los equipos.

EL R-404A: es un producto destinado a la refrigeracin (casia azeotrpico) como estndar (mezcla de HFC). Es lo ms parecido al R-502. Sirve para la media y baja T de evaporacin dentro de la refrigeracin comercial, en un hipermercado, por ejemplo, como se ha venido empleando en los ltimos 20 aos.

Una alternativa que se ha apreciado paralela en la Industria ha sido el R-507 durante los ltimos 5 aos. La Industria quiere slo 1 producto para la aplicacin de la refrigeracin y ha elegido como estndar el R-404 A. No hay diferencias apreciables de un producto a otro, donde se aplica uno se puede aplicar el otro, sin ningn problema prctico, pero la ESTANDARIZACION, prima a favor del R-404A

Concepto Capacidad Frigorfica(R-22=1.0) Coeficiente de Prestaciones(COP) Relacin de Compresin T de Descarga del Compresor (C) Presin de Descarga(kPa abs) Deslizamiento de T(C)

R-22 1.00 6.43 2.66 77.3 1662 0

Suva*407C 1.00 6.27 2.83 75.1 1763 4.9

Suva*410A 1.45 6.07 2.62 74.6 2612 0

* Cuadro comparativo de refrigerantes para el A/A. El R-407C es transitorio hasta disponer de todos los componentes para aplicar el R-410A

5.2. EQUIPOS EXISTENTES.

Presin
Baja

Producto HFC L/P Nuevos Equipos NO HABR APLICACIONES EN EL FUTURO R-134a

Sustituye a R-11

Refrigerantes equivalentes, compatibles en miscibilidad/Solubilidad con aceites MO para sustituciones casi tal cual en existentes que funcionen con CFC/HCFC R-123 Cuestionado en Europa por alta toxicidad. Requiere alta seguridad. Slo empleado en USA actualmente. R-401A Media T Evaporacin. R-401B Baja T Evaporacin. R-413A Todas. DI-36 Sin Clasificar por ASRHAE. R-409A.
R-402B Media T Evaporacin R-402A Baja T Evaporacin R-403B Baja T Evaporacin R-408A Todas. R-408B Todas. DI-44 Sin Clasificar por ASRHAE. R-417A Asumido por un solo fabricante.

Media

R-12 R-500

Alta

R-404A

R-22 R-502 REFRIGERACIN R-22 A/ACONDICIONADO NO EXISTEN APLICACIONES R-13 R-503

R-507 R-407C Ms Alta Muy Alta R-410A R-23 R-508B

R-407C Precisa limpieza de Res. Aceites minerales. No se precisa la sustitucin. R-23 R-503 Precisan Limpieza de res. Aceites minerales.

Se puede observar en este esquema que hay solucin para la continuidad de los equipos que hoy utilizan refrigerantes halogenados con contenido en Cloro, con otras tantas soluciones, a saber: 1. LIMPIAR residuos de aceite mineral o alquilbenznico y disponer el producto equivalente del HFC destinado a nuevos equipos, as como carga de aceite POE. Esta solucin ha sido empleada por pases como Suecia, Holanda... saliendo completamente de los productos con Cloro, (sin utilizar HCFCs. 2. La Industria Qumica ha desarrollado Refrigerantes de Servicio, para intentar ganar con sus patentes diferentes soluciones para que con un droping casi/casi tal cual, se

disponga un refrigerante equivalente, mezclas de HCFC/HFC e hidrocarburos. Esta solucin ha sido ms usada, pero supone un maremagnum total para la identificacin de productos y el propio mantenimiento de los equipos existentes.

Especialmente preocupa la continuidad de los equipos que utilizan R-22 con aceite MO/AB, hoy, para llevarlos a la obsolencia cuando este falte, para ello seguimos teniendo las 2 soluciones anteriormente expuestas:

A) Limpiar de aceites y colocar R-407C con aceite POE B) Utilizar R-417 A (producto solo por un fabricante)

La recomendacin sera eliminar alternativos y usar el menor n de productos posibles, para evitar el problema que ya sucedi en la sustitucin de los CFCs y en cualquier caso, ser el mercado y la disponibilidad de los productos quin decantar las mejores soluciones.

Gracias por la Atencin y Lectura.