2006, Enrique Castro 1

Enrique Castro, 2003

1 2011 Enrique Castro
Agua y equibrios cido-base
Agua y equibrios cido-base
Estructura y propiedades
La molcula de agua
Cohesin interna
Agua como solvente
Poder solvente
Polaridad/hidrofobicidad
Efecto hidrofbico
Propiedades coligativas
Presin osmtica
Propiedades cidobase
Autoioni!acin" anfoterismo
Escala de p#
$cidos y bases
E%uilibrios cido base
&uer!a de los cidos' p(a
Ecuacin #enderson#asselbalch

)ampones
Pares tamponantes
)ampones fisiolgicos
Enrique Castro, 2003
* 2011 Enrique Castro
Funciones del agua
Funciones del agua

Solvente
iones y polares
efecto hidrofbico

Transporte
sangre
fludos de secrecin (digestivos etc.)
fludos de excrecin (destoxificacin)

Regulacin de la temperatura
homeotermia interna
refrigerante por sudoracin

Euilibrio de p!
escala de acide"#basicidad
2006, Enrique Castro 2
Enrique Castro, 2003
+ 2011 Enrique Castro
La molcula de Agua
La molcula de Agua

Estructura
Tetra$drica distorsionada (no#enlace)% angular
&olari"ada
'omento dipolar (angular)
&uentes de hidrgeno
(dador y aceptor)

=6

d
suma vectorial de dipolos de enlace
Enrique Castro, 2003
, 2011 Enrique Castro
Momento dipolar y constante dielctrica
Momento dipolar y constante dielctrica
apantallamiento
de int- electrostticas
momento dipolar = elevada constante dielctrica
2006, Enrique Castro 3
Enrique Castro, 2003
. 2011 Enrique Castro
El agua es un lquido muy asociado
El agua es un lquido muy asociado
Agua #ielo
n pdh/molcula 2,3-3,4 4
tiempo de vida 10 !s 10ps
"a 2#C$

(nteracciones agua#agua
dipolo#dipolo
puente de hidrgeno
cohesin intermolecular
21 %&/mol

)gua luida
desorgani"ado
pdh transitorios

!ielo
orden tetra$drico
pdh duraderos
Consecuencias

^p' e(ullici)n

-calor de *usi)n "#,+ %&/mol$

^calor de vapori,aci)n
"41 %&/mol$

^calor espec-*ico

^tensi)n super*icial

-densidad del hielo

Enrique Castro, 2003
/ 2011 Enrique Castro
Datos fisicoqumicos del agua
Datos fisicoqumicos del agua
Comparacin con otros compuestos de ba0o 1r
Comparacin con npentano 2no polar' sin pdh3
.athe/s 0 1an2olde, 3a(' 2-4 4 2-#
2006, Enrique Castro 4
Enrique Castro, 2003
4 2011 Enrique Castro
Propiedades del agua
Propiedades del agua

*igera
conductividad t$rmica

&olar
constante diel$ctrica
puentes de hidrgeno

+ohesiva
punto de fusin,ebullicin
calor de vapori"acin
capacidad calorfica
tensin superficial
expansin al congelar

)nftera
autoioni"acin
homeotermia
Capacidad solvente
transporte meta(olitos
re*ri5eraci)n
capilaridad
5otas
hielo *lota
escala de p2
l-mite de acide,/(asicidad
Enrique Castro, 2003
5 2011 Enrique Castro
Agua como solvente
Agua como solvente
Estructura y propiedades
La molcula de agua
Cohesin interna
Agua como solvente
Poder solvente
Polaridad/hidrofobicidad
Efecto hidrofbico
Propiedades coligativas
Presin osmtica
Propiedades cidobase
Autoioni!acin" anfoterismo
Escala de p#
$cidos y bases
E%uilibrios cido base
&uer!a de los cidos' p(a
Ecuacin #enderson#asselbalch
)ampones
Pares tamponantes
)ampones fisiolgicos
2006, Enrique Castro #
Enrique Castro, 2003
6 2011 Enrique Castro
Agua como solvente: hidrofilia
Agua como solvente: hidrofilia

-ebilita (. electrost.ticas
+onstante diel$ctrica
Solvatacin de iones
(energa de hidratacin)

-ebilita (. puente de hidrgeno

efecto caotrpico suave
in 7a
8

hidratado
in Cl

hidratado
1g
*8
ideali,ado, no a escala
a escala
disuelve
s)lidos i)nicos
disuelve
s)lidos moleculares
reempla,a pdh inter-/intra-moleculares
por pdh con solvente
alcoholes "etanol, a,6cares$
aminas
aldeh-dos 4 cetonas
7' car(o8-licos
9: = 92 - 3; 9<
=otura E' i)nicos 92 >0^
<olvataci)n 92 ?0-
.ovilidad i)nica 9< >0-
Enrique Castro, 2003
19 2011 Enrique Castro
Solubilidad de gases apolares
Solubilidad de gases apolares
2006, Enrique Castro @
Enrique Castro, 2003
11 2011 Enrique Castro
Interferencia apolar
Interferencia apolar

/! 0 1
no int. dipolar
rotura pdh

/S 2 1
capa ordenada
cuasi#clatrato
^:# ' -:;
:< = :# > )?:; ^^
Enrique Castro, 2003
1* 2011 Enrique Castro
Efecto hidrofbico
Efecto hidrofbico

(. hidrfoba
ordenamiento superficial
efecto entrpico
no#direccional
largo alcance
:< = :# )?:;
^:; -:<
3-40 %&/mol
A12 %&/mol
depende de super*icie
reducci)n de super*icie
e8puesta al solvente
apolares dispersos
5ran super*icie e8puesta
apolares a5rupados
poca super*icie e8puesta
2006, Enrique Castro B
Enrique Castro, 2003
1+ 2011 Enrique Castro
Efecto hidrofbico (2)
Efecto hidrofbico (2)
interacci)n Ca lar5a distanciaD
permite acercamiento de super*icies
complementarias e interacciones
de van del Eaals super*iciales e8tendidas
@os componentes en :<"
por ^:; "a5ua$
por -:# "van der Eaals$
Enrique Castro, 2003
1, 2011 Enrique Castro
Polaridad de biomolculas
Polaridad de biomolculas

!idrfilo 3 &olar 3
4uena interaccin con agua
cargado
polari"ado% momento dipolar
polari"able
puentes de hidrgeno

!idrfobo 3 5o#&olar 3
mala interaccin con agua
no#polari"ado% sin momento dipolar
no puentes de hidrgeno
"=lip)*o(o$
"=lip)*ilo$
2006, Enrique Castro F
Enrique Castro, 2003
1. 2011 Enrique Castro
Molculas anfipticas: micelas
Molculas anfipticas: micelas
micela
bicapa
liposoma
forma cnica" micelas
forma cilAndrica"
micelas y vesAculas
int. de van der Waals entre
hidrofbicos agrupados
Anfiptico = parte polar
G parte no polar
@etergentes"

;ales $c- grasos 20abones3

;@;
Enrique Castro, 2003
1/ 2011 Enrique Castro
Propiedades coligativas
Propiedades coligativas
Estructura y propiedades
La molcula de agua
Cohesin interna
Agua como solvente
Poder solvente
Polaridad/hidrofobicidad
Efecto hidrofbico
Propiedades coligativas
Presin osmtica
Propiedades cidobase
Autoioni!acin" anfoterismo
Escala de p#
$cidos y bases
E%uilibrios cido base
&uer!a de los cidos' p(a
Ecuacin #enderson#asselbalch
)ampones
Pares tamponantes
)ampones fisiolgicos
2006, Enrique Castro +
Enrique Castro, 2003
14 2011 Enrique Castro
Propiedades coligativas de disoluciones
Propiedades coligativas de disoluciones
@ependen de la cohesin interna del lA%uido
alterada por concentracin del soluto
"disminu4e actividad del a5ua$
-presi)n de vapor
^punto de e(ullici)n
-punto de *usi)n
presi)n osm)tica
Hehnin5er, Ii5' 4-+
@isociacin"
Lo importante es el nB de partAculas independientes
&actor de vanCt #off "depende de estequiometr-a$
7aCl 7a
8
8 Cl

;D
,
27#
,
3
*
;D
,
*
8 * 7#
,
8

21E3 E E 21E3 E *E
E cati)n *E
E ani)n E
21E3 pares i)nicos 21E3
concentraci)n
18E e*ectiva 18*E
G G
E" grado de disociacin
Enrique Castro, 2003
15 2011 Enrique Castro
Presin osmtica
Presin osmtica
Hehnin5er, Ii5' 4-10
Hehnin5er, Ii5' 4-11
I=uicRT
I=RT

u
i
c
i
osmolaridad
crenacin
hipertnica
lisis osmtica
2hemlisis3
#ipotnica

6smosis
'embranas semipermeables
'ovimiento de agua
permeable al solvente 2#
*
D3
impermeable al soluto
A favor de gradiente de a
#*D
a5ua se mueve
hacia la concentrada
coe*' re*le8i)n
*' vanJt 2o**
2006, Enrique Castro 10
Enrique Castro, 2003
16 2011 Enrique Castro
Atmosfera inica: Debye-Hckel
Atmosfera inica: Debye-Hckel
r =
K
.I
I=
1
2

i
m
i
z
i
2
La fuerza inica (
determina el alcance
de las interacciones
electrostticas
In cargado
negativanente
Atmsfera con un exceso de
contraiones positivos
Radio efectivo de la
atmsfera contrainica
Leos del in el promedio de aniones !
cationes es el mismo" ! la carga media es nula
anin
catin
alta *uer,a i)nica, K
interacci)n d(il
(aLa *uer,a i)nica, K
interacci)n *uerte
apantallamiento
a lar5as distancias
Enrique Castro, 2003
*9 2011 Enrique Castro
Composicin electroltica de fluidos corporales
Composicin electroltica de fluidos corporales
Mevlin 4e' Ii5, 1,10

Extracelular
5a
7
% 891 m'
+l
#
% 881 m'
!+:
;
#
% 9< m'

(ntracelular
=
7
% 8>1 m'
&
i
? &#prg.nico? &rotenas
2006, Enrique Castro 11
Enrique Castro, 2003
*1 2011 Enrique Castro
Concentracin de disoluciones
Concentracin de disoluciones
Unidad Smbolo Clculo
masa
s
Porcentaje en peso % peso % peso = x 100 %
masa
s
+ masa
d

voumen de souto
Porcentaje en voumen % vol % vo = x 100 %
voumen
!
+ voumen
"
moes de souto
#racci$n moar X %
!
=
moes totaes
moes de souto
&oaidad m m =
'( de disovente
moes de souto
&oaridad M & =
voumen de disouci$n )*
equivaentes de souto
+ormaidad N + =
voumen de disouci$n
,smoaridad Osmol i&
Enrique Castro, 2003
** 2011 Enrique Castro
Propiedades cido-base
Propiedades cido-base
Estructura y propiedades
La molcula de agua
Cohesin interna
Agua como solvente
Poder solvente
Polaridad/hidrofobicidad
Efecto hidrofbico
Propiedades coligativas
Presin osmtica

Propiedades cidobase
Autoioni!acin" anfoterismo
Escala de p#
$cidos y bases
E%uilibrios cido base
&uer!a de los cidos' p(a
Ecuacin #enderson#asselbalch
)ampones
Pares tamponantes
)ampones fisiolgicos
2006, Enrique Castro 12
Enrique Castro, 2003
*+ 2011 Enrique Castro
Proton hoping
Producto inico del agua
Producto inico del agua

)utoioni"acin
limita escala de acide"
muy poco disociada
anftera
* #
*
D #
+
D
8
8 #D

#FD #FD #FDF# 8 #D

G G H
8
# # #
K
eq
=
H
3
O
+
| HO
-
|
H
2
O|
2
H
3
O
+
| HO
-
| =K
eq
H
2
O|
2
= K
W
K
W
= H
3
O
+
|HO
-
| =
= (55,5M)
2
(3,2510
16
M) =
= 1,010
14
M
2
"a 2# C$
Nroducto O2
3
P
G
QO2P
-
Q = R
E
"constante$
"a cualquier 3$
En agua pura "
H
3
O
+
|=HO
-
|
K
W
= H
3
O
+
| HO
-
| = H
3
O
+
|
2
H
3
O
+
| =
.
K
W
= .110
14
M
2
H
3
O
+
| =HO
-
| = 110
7
M
2
3
P
G
S Tcido mTs *uerte
2P
-
S (ase mTs *uerte
"a 2# C$
"a 2# C$
Enrique Castro, 2003
*, 2011 Enrique Castro
Escala de pH
Escala de pH
1ariaciones de O2
3
P
G
Q
son mu4 5randesS
de 1 . a 1;10
-14
.
Escala logarAtmica
pH = log(
1
H
3
O
+
|
) = log(H
3
O
+
|)
Agua pura'
H
3
O
+
| =HO
-
| = 110
7
M
pH =log(110
7
) = 7
Isico'
Alcalino
$cido
9p2=1 = 9O2
G
Q 810
9p2=0,3 = 9O2
G
Q 82

p! fluidos biolgicos
sangre% @?;< #@?>< (/A!7BC;1D)
citoplasma% @#@?;
lisosomas% C<
Estmago% C8#9
-uodeno% 0E
2006, Enrique Castro 13
Enrique Castro, 2003
*. 2011 Enrique Castro
cidos y Bases
cidos y Bases
Estructura y propiedades
La molcula de agua
Cohesin interna
Agua como solvente
Poder solvente
Polaridad/hidrofobicidad
Efecto hidrofbico
Propiedades coligativas
Presin osmtica
Propiedades cidobase
Autoioni!acin" anfoterismo
Escala de p#
$cidos y bases
E%uilibrios cido base
&uer!a de los cidos' p(a
Ecuacin #enderson#asselbalch
)ampones
Pares tamponantes
)ampones fisiolgicos
Enrique Castro, 2003
*/ 2011 Enrique Castro
cidos y Bases
cidos y Bases

-efinicin de 4rFnsted
Gcido 3 dador de protones
4ase 3 aceptor de protones
#A 8 #
*
D #
+
D
8
8 A

dador #
8
aceptor #
8

cido base con0ugada
pares cidobase con0ugados
2006, Enrique Castro 14
Enrique Castro, 2003
*4 2011 Enrique Castro
Fuerza de un cido: pKa
Fuerza de un cido: pKa

*imitacin por solvente

!
;
:
7
3 .cido m.s fuerte posible
!:
#
3 base m.s fuerte posible
C*uer,aD=
capacidad de 5enerar 2
3
P
G
K
eq
=
H
3
O
+
| A
-
|
HA|H
2
O|
K
a
= K
eq
H
2
O| =
H
3
O
+
| A
-
|
HA|
pK
a
= log(K
a
)
#A 8 #
*
D #
+
D
8
8 A

Constante de disociaci)n
"C' ioni,aci)n$
4'9
pRa ?? B
cidos ms fuertes
base con0ugada dbil
pRa >> B
cidos ms dbiles
base con0ugada fuerte

Huer"a de .cidos d$biles

segIn p=
a
cido fuerte" 199J disociado
cido dbil" disociacin parcial
2119J3
Enrique Castro, 2003
*5 2011 Enrique Castro
pKa de cidos dbiles
pKa de cidos dbiles
2006, Enrique Castro 1#
Enrique Castro, 2003
*6 2011 Enrique Castro
Grupos ionizables en protenas
Grupos ionizables en protenas
Horma
.cida
Horma
b.sica
- p#
a
$%.&
E p#
a
$'.(
! p#
a
$).*
= p#
a
$+*.*
J p#
a
$+*.+
+ p#
a
$,.%
R p#
a
$+(.-
NH
2
NH
2
+
NH R
NH
2
NH
NH R
H
+
+
R OH R O H
+
+
R NH
3
+
R NH
2
H
+
+
R SH R S H
+
+
R
N
H
+
NH
R
N
NH
H
+
+
R
O
OH
R
O
O
H
+
+
7
K
7
K
K
$cidos
Iases
Enrique Castro, 2003
+9 2011 Enrique Castro
Grupos ionizables en . nucleicos
Grupos ionizables en . nucleicos
*as bases tienen grupos
ioni"ables
N
N
N
N
NH
2
R
N
N
N
NH
+
NH
2
R
N
N
N
NH
O
NH
2
R
N
N
N
N
O
NH
2
R
N
N
N H
+
NH
O
NH
2
R
N
NH
O
O
C H
3
R
N
N
O
O
C H
3
R
N
N
O
NH
2
R
N
NH
+
O
NH
2
R
Adenina
adenina
guanina
guanina
citosina
citosina
timina
timina
p#
a
$%.,
p#
a
$(.' p#
a
$&.'
p#
a
$&.-
p#
a
$'.-
.+
./
.%
.%
0ormas
tautmeras
El grupo fosfato es fuertemente .cido
p#a1+.*

0osfatos totalmente ionizados a p2 fisiolgico

3arga neta negativa

Repulsin entre cadenas dependiendo de I

Ionizacin afecta
a la estabilidad de
la doble h4lice
.%
2006, Enrique Castro 1@
Enrique Castro, 2003
+1 2011 Enrique Castro
Valoracin de cidos y bases
Valoracin de cidos y bases
Kslo cidoL
M#
+
D
8
N ^
Kslo baseL
M#
+
D
8
N -
#A 8 #
*
D #
+
D
8
8 A

#
+
D
8
8 #D

* #
*
D
punto final'
indicador
Enrique Castro, 2003
+* 2011 Enrique Castro
Titulacin de cidos poliprticos
Titulacin de cidos poliprticos
2006, Enrique Castro 1B
Enrique Castro, 2003
++ 2011 Enrique Castro
Titulacin
Titulacin
Enrique Castro, 2003
+, 2011 Enrique Castro
Tampones
Tampones
Estructura y propiedades
La molcula de agua
Cohesin interna
Agua como solvente
Poder solvente
Polaridad/hidrofobicidad
Efecto hidrofbico
Propiedades coligativas
Presin osmtica
Propiedades cidobase
Autoioni!acin" anfoterismo
Escala de p#
$cidos y bases
E%uilibrios cido base
&uer!a de los cidos' p(a
Ecuacin #enderson#asselbalch

)ampones
Pares tamponantes
)ampones fisiolgicos
2006, Enrique Castro 1F
Enrique Castro, 2003
+. 2011 Enrique Castro
Ecuacin de Henderson-Hasselbalch
Ecuacin de Henderson-Hasselbalch
69J #A
69J A

p# = p(
a
O 1
p# = p(
a
O 1 69J / 19J
p# = p(
a
O * P66J / Q1J
pH = pK
a
+ log(
A
-
|
HA|
)
Enrique Castro, 2003
+/ 2011 Enrique Castro
Tampones = amortiguadores de pH
Tampones = amortiguadores de pH

Tampn
par .cido#base d$bil conLugado
C euimolecular (<1D)
amortigua /p!
Amortiguamiento"
interconversi)n U2VU
-

Eficacia del tampn

concentracin total
m.xima p!3p=a
/p! 3 p=a M 8 (interconversin N1D#81D)
Adicin de base"
#A = A

#D

= #
*
D
Adicin de cido"
A

8 #
8
= #A
p# = p(
a
O 1
2006, Enrique Castro 1+
Enrique Castro, 2003
+4 2011 Enrique Castro
Tampones fisiolgicos
Tampones fisiolgicos

&rotenas% !is
p=a C O?1
intracelular

Hosfato
&i? Hosfatos org.nicos
p=a C O?EO
intracelular

4icarbonato

+:
9
#!+:
;
#

extracelular (sangre)
inagotable% respiracin,riPones

)moniaco
orina
2
2
NP
4
-
2NP
4
2-
G 2
G
intervalo" .'64'6
2CP
3
-
2CP
3
-
G 2
G
2P
-
2
2
P
CP
2
"aq$
CP
2
"5$
eRcretado en orina
eRcretado en respiracin
sangre
CP
2
G 2
2
P 2CP
3
-
G 2
G
pR
ap
A @,1