ELECTROLISIS Y PILAS La electrolisis es un proceso mediante el cual se logra la disociacin de una sustancia llamada electrolito, en sus iones constituyentes

(aniones y cationes), gracias a la administracin de corriente elctrica. Bsicamente hay dos tipos de electrolitos, los llamados fuertes y dbiles. Los utilizados en la electrolisis son los electrolitos fuertes. Esta familia est formada por todas las sales, cidos fuertes e hidr idos fuertes. !omo bases fuertes podemos citar a las de los metales alcalinos y alcalinotrreos como los hidr idos de "odio, #otasio, !alcio y $agnesio. !omo e%emplos de cidos fuertes tenemos al cido clorh&drico, sulf'rico, n&trico y perclrico. Este proceso se tiene (ue lle)ar a cabo en un aparato llamado cuba o celda electrol&tica. Est formada por dos electrodos de un metal inerte, por e%emplo #latino o #aladio. !onectados a una fuente de energ&a elctrica o *E$. El circuito lo cierra %ustamente la sustancia (ue se )a a disociar en iones, el electrolito. En algunos casos , cada electrodo se ubica en un )aso distinto por separado. !uando esto sucede se usa un puente salino (ue los conecta. Es una especie de tubo en + con una sustancia inica como una sal (ue permite el flu%o constante de cargas. La electrolisis tiene una utilidad muy grande en la industria. ,a (ue muchos procesos re(uieren de esta. #or e%emplo, cuando se (uieren obtener elementos como "odio, -luminio, Litio y otros muchos metales. En la .al)anoplastia, cuando se (uiere proteger a un metal de la corrosin, se le aplica una pel&cula de otro metal (ue es ino idable. #ara la produccin de gases como el /idrgeno y 0 &geno tambin se usa la electrolisis. El cient&fico (ue me%or estudio, e plico y descubri este proceso fue el 1ngls Michael Faraday. Enuncio dos leyes important&simas (ue se aplican en los problemas de electrolisis. Primera Ley2 La cantidad de sustancia depositada o liberada en un electrodo es directamente proporcional a la cantidad de electricidad (carga) (ue pasa por l. Segunda Ley2 La cantidad de electricidad (ue se re(uiere para depositar o liberar un e(ui)alente (u&mico de un elemento es siempre la misma y es apro imadamente 34566 ! (!oulombs o !ulombios). #ara recordar el concepto de e(ui)alente (u&mico, diremos (ue el e(ui)alente (u&mico de un elemento es igual al peso molecular di)idido por su )alencia. "i tiene ms de una se usa la (ue utiliza en la reaccin. Las reacciones (u&micas de una electrolisis, son reacciones redo . -l electrodo negati)o se llama !todo. -ll& es donde ocurre la reduccin y en el positi)o o nodo se produce la o idacin.

7eremos un caso de electrolisis. La del cloruro de sodio. Esta puede darse de dos maneras distintas. !loruro de "odio puro o fundido o !loruro de "odio en solucin acuosa. En este 'ltimo caso )eremos (ue el agua toma fuerte participacin en el proceso. !loruro de "odio (8a!l) *undido. El 8a!l se encuentra formado por sus dos iones 8a9 y !l:. El 8a9 por ser positi)o se dirigir al electrodo negati)o (!todo). #or este moti)o se llamar !todo. , su reaccin ser2 8a9 9 e: ; 8a (<educcin).

En el otro electrodo (=nodo), se producir la siguiente reaccin. > !l: ; !l> 9 >e: $ultiplicamos a la primera reaccin por > para e(uilibrar los electrones. > 8a9 9 >e: ; > 8a "umamos las dos reacciones obteniendo la total. > !l: 9 > 8a9 ; > 8a!l ; !l> 9 > 8a

!l> 9 > 8a

"e obtiene cloro gaseoso en el =nodo y "odio en el ctodo. -hora )eremos la electrolisis para el cloruro de sodio en medio acuoso. -c la diferencia se produce en el ctodo. El "odio esta )ez no participa del proceso de reduccin sino (ue es el agua (uien lo reemplaza. Esto tiene una e plicacin. /ay una propiedad (ue se llama Potencial de oxidacin o Potencial de reduccin. -ctualmente se usa ms el trmino potencial de reduccin. E isten tablas en donde figuran la mayor&a de los elementos y compuestos (ue se los ha lle)ado a electrolisis y los potenciales de reduccin para cada uno de ellos. Esa capacidad est dada por )alores numricos. El potencial 6 corresponde al hidrgeno cuando pasa de catin a molcula neutra. > /9 ; /> - partir de este )alor como parmetro se han medido much&simos ms para los dems elementos. El potencial de reduccin del agua es superior al del sodio. #or eso cuando ambos se encuentran, el de mayor potencial ser el protagonista en la reaccin, en este caso de reduccin. El "odio tiene un )alor de :>.?@A7 y el agua de :6.B>B7. de manera (ue la reaccin (ue tendr lugar en el ctodo ser2

>/>0 9 >e: ; /> 9 >0/: , en el nodo ser la misma (ue antes. > !l: ; !l> 9 >e: La reaccin global es2 >/>0 9 > !l: ; /> 9 >0/: 9 !l> El sodio se mantu)o sin reaccionar, se conser)a como 8a 9. Esta electrolisis es muy apro)echada en la industria ya (ue se produce !loro gaseoso, /idrgeno gaseoso, e /idr ido de sodio por la combinacin de los iones 8a9 con los 0/:. 7eremos otro caso. La electrolisis del "ulfato !'prico (!u"0A). Esta sal se disocia en los siguientes iones2 !u"0A ; !u99 9 "0A:> El !u99 se dirigir al ctodo y se reducir2 !u99 9 >e: ; !u La reaccin andica es algo ms complicada. Los iones sulfato ("0A:>) (ue se suponen (ue se o idaran en el nodo, sern desalo%ados de este proceso por el agua. Esto se e plica por el potencial de reduccin ms ele)ado (ue tiene el ion sulfato. El )alor superior indica (ue el sulfato se reduce ms (ue el agua o si in)ertimos los )alores decimos (ue el agua tiene un mayor potencial de o idacin por lo tanto se o ida ms (ue el ion sulfato. > "0A:> ; ">0B:> 9 >e: 7C :>.6? A 0/: ; 0> 9 > />0 9 A e: 7C :6.A6 !omo )emos, la reaccin (ue se dar es la o idacin del agua y no la del ion sulfato.

E%ercicios2
!alcular cuntos gramos de #lata se depositaran en la electrolisis del -g80D si pasaron A amperes durante D6 minutos. La reaccin del catin -g9 en este proceso ser2 -g9 9 e: ; -g (reaccin catdica). #ara saber la cantidad de masa depositada debemos calcular la cantidad de electricidad o culombios (ue circularon durante ese tiempo. La cantidad de electricidad es igual a la intensidad de corriente multiplicada por la cantidad de tiempo. E C 1.F Las unidades (ue se usan para estas magnitudes son las siguientes2 E C ! (!oulombs) 1 C - (-mperes) F C " ("egundos). #asaremos el tiempo a minutos2 D6 min 46 seg G @ min C @B66 seg

!ancelamos los minutos, (uedando solo segundos. F C @B6 segundos. -hora calculamos la cantidad de coulombs2 E C A amp E C ?>6 !. !alculamos el e(ui)alente (u&mico de la #lata2 @6? grsG@ C @6?grs. "i 34566 ! depositan un e(ui)alente (u&mico de #lata. ?>6 depositaran2 @B6 seg.

?>6 !

@6? grs. G 34566 ! C 6,?3B grs.

<ta2 6.?3B grs. H!untas horas se precisan para (ue se descomponga @ gramo de agua en un proceso electrol&tico con una corriente de un ampereI. Fendremos (ue calcular la cantidad de coulombs re(ueridos. A 0/: ; 0> 9 > />0 9 A e: >.(>/>6 9 >e: C /> 9 >0/:)JJ > />0 ; 0> 9 > />

@ gramo de />0 !

(@ mol G @B grs)

(A mol e G > moles)

(34566 ! G @mol e) C @6?>>,>>

!omo tenemos la intensidad de corriente, calculamos el tiempo re(uerido para este proceso. F C EG1 F C @6?>>.>>!GD FC D5?5 seg. D5?5 seg @ hora G D466 seg C @ hora

!alcular el peso de cobre (ue se producir por la reduccin de iones !u 99 luego del paso de D.> amperes de corriente durante A6 minutos, por una solucin de "ulfato de !obre. HEu )olumen de o igeno en !.8.#.F. se generara por la o idacin del aguaI. -l igual (ue en el problema anterior pasamos a segundos el tiempo. A6 min E C 1.t E C >A66 seg. K D.> amp. E C ?4B6 !. !alculamos el e(ui)alente (u&mico del cobre, en este caso2 46 seg G @ min C >A66 seg

4D.5A grsG> C D@.?? grs. ?4B6 ! D@,?? grs G 34566 ! C >,5D grs

#ara calcular el )olumen de o igeno generado debemos usar la o idacin del agua2 A 0/: ; 0> 9 > />0 9 A e: 0bser)amos (ue por cada mol de o igeno producido se usan A moles de electrones. , cada mol de electrones est asociado a 34566 c de carga. ?4B6 ! PILAS2 "on a(uellos instrumentos (ue producen energ&a elctrica mediante reacciones redox espontaneas. -l igual (ue la cuba electrol&tica, las pilas estn compuestas por dos electrodos, ctodo y nodo, conectados a dos terminales. En el ctodo se produce la reduccin y en el nodo la o idacin. La diferencia es (ue a(u&, el ctodo es positi)o y el nodo negati)o. -parte el sentido del proceso es in)erso, ya (ue no se aplica energ&a elctrica para producir iones sino (ue la reaccin redo es la (ue pro)ee energ&a elctrica. Esta energ&a se cuantifica a tra)s de la diferencia de potencial generada por la pila, la cual se mide en 7olt (7). ( @mol e G 34566 ! ) ( @ mol 0> G A mol e ) ( >>,A lts G @ mol 0> ) C 6,AA5 lts

.eneralmente los electrodos estn formados por metales o no metales en contacto directo con sus iones. Fodos los )alores de potenciales de reduccin de los elementos e iones se encuentran tabulados en condiciones estndar. "e denomina tabla de potenciales estndar de reduccin. Las condiciones estndar se refieren a una temperatura de >5L! y una concentracin molar de los iones de @$, para los gases una presin de @ atmosfera. Los )alores han sido calculados gracias a los electrodos de referencia, es decir, para saber el

potencial de reduccin del cobre por e%emplo, se forma la pila entre este y un electrodo de referencia cuyo )alor se establece. El ms usado ha sido el electrodo normal de hidrgeno, asignndosele el )alor 6. #or lo tanto si el )alor de la pila entre este y el cobre da 6.DD4), deducimos (ue el )alor del potencial de reduccin del !u9> a !u es de 6.DD4). $ientras mayor es este potencial significa (ue el elemento tiene ms tendencia a reducirse (ue otro. Esto sir)e para saber (uien se o idara y reducir cuando enfrentamos dos elementos en una pila. El de mayor potencial se reducir y de menor potencial se o idara.

E%ercicios2
Meterminar entre los cationes -g9 y !u99, (uien se o ida y (uien se reduce en condiciones estndar si los enfrentamos en un proceso electrol&tico. #rimero hay (ue consultar la tabla de potenciales estndar de reduccin. -g9 9 e: ; -g 6.??3) !u>9 9 >e: ; !u 6.DD4) !on estos )alores )emos (ue la plata tiene un mayor potencial de reduccin, o sea (ue se reducir ms (ue el cobre. #or este moti)o, la plata se reducir y el cobre se o idara. > -g9 9 > e: ; > -g !todo

!u ; !u>9 9 >e: =nodo > -g9 9 > e: 9 !u ; > -g 9 !u>9 9 >e: "i calculramos el potencial estndar de la celda, )eremos (ue arro%a un )alor positi)o. Esto significa (ue el proceso descripto con las reacciones es espontaneo, por lo tanto, el correcto. El potencial de una celda se calcula restando al potencial catdico el potencial andico. EL C Ec N Ea EL C 6.??3) N 6.DD4) EL C 6.AAD) "i se tienen dos electrodos (ue se (uieren acoplar2 !d9>, !d C :6.A6D) "n9>, "n C :6.@D4)

a) HEn (u electrodo ocurrir la o idacinI b) H!ul de los potenciales de reduccin es el ms negati)oI c) H!ul ser el polo positi)o de la pilaI La o idacin ocurrir en el electrodo con menor potencial de reduccin, o sea, en el de !admio. El potencial de reduccin ms negati)o es el de cadmio. El polo positi)o de la pila esta en el ctodo, o sea, en este caso en el de estaOo. Los )alores de potenciales de reduccin para el Pn y !u son2 Pn9>GPn C :6.?4D) a) b) c) !u9>G!u C 6.DD4)

!alcular la *E$ de la pila Escribir las reacciones (ue ocurren /aga un es(uema de la pila.

La *E$ o diferencia de potencial de la pila se calcula con la frmula EL C Ec N Ea EL C 6.DD4) N ( N 6.?4D)) EL C @.@ ) Las reacciones del proceso son2 !u9> 9 >e: ; !u !todo (<educcin)

Pn ; Pn9> 9 >e: =nodo (0 idacin) La notacin simblica de esta pila es2 PnGPn"0A(@$)GG!u"0A (@$)G!u La parte de la iz(uierda representa al nodo y su reaccin. *ormada por el Pn y su ion. !onstituye el polo negati)o. - la derecha se encuentra el ctodo de cobre con sus iones !u9 9 . -mbas semipilas estn unidas por el puente salino simbolizado por la doble l&nea.

En muchos casos, las concentraciones se ale%an del estado estndar de @$. #ara estas nue)as condiciones, e iste una ecuacin (ue se a%usta bien para el clculo de los potenciales de las pilas. La ecuacin de 8ernst se utiliza con este propsito.

E C EL : (6,653 G n)
ELC #otencial estndar E C !ociente de reaccin n C 8'mero de moles de electrones

log E

E C #otencial en condiciones no estndar.

El )alor 6.653 es una constante (ue in)olucra a la Femperatura absoluta, la < (!onstante d los gases, B.D@AQGmol R) y el )alor del *araday (34566 QG7mole:). !uando hablamos de E, estamos haciendo referencia al cociente de reaccin. Es igual a cociente entre las concentraciones molares de las especies reducidas ele)adas a sus coeficientes este(uiomtricos di)idida las concentraciones molares de las especies o idadas ele)adas tambin a sus coeficientes este(uiomtricos. E C S <ed TyG S 0 T E%emplo2 !alcular la *E$ de la siguiente pila teniendo en cuenta las concentraciones de los siguientes iones2 S!r>0?:>T C 6,5$, S!r9DT C 6.>$, S*e9DT C 6.4$, S*e9>T C 6.D$ S/9T C 6.A$ #rimero debemos determinar (uien se o idar&a y (uien se reducir&a consultando las tablas de potenciales redo . *e9DG*e9> C 6.??67 !r>0?:>G!r9D C @.DDD7 7emos (ue seg'n los potenciales de reduccin estndar el hierro tiene ms tendencia a la reduccin. "i las concentraciones fuesen las estndar no habr&a ninguna duda de la direccin de estas reacciones redo . #ero a(u& cobrara importancia las concentraciones de las especies en la *E$ de la pila. !r>0?:> 9 @A /9 9 4e: ; >!rD9 9 ?/>0

4 (*e9> ; *e9D 9 e:)JJJJJJJJJJJJJJ !r>0?:> 9 @A /9 9 4e: 9 4*e9> ; >!rD9 9 ?/>0 9 4*e9D 9 4e: EL C @.DDD) N 6.??6) EL C 6.54D). E C 6.54D) N 6.653 E C 6.54D) N 6.653 E C 6.54D) N 6.653 E C 6.54D) N 6.D?) E C 6.@3D). log S!r9DT>. S*e9DT4 G S!r>0?:>T.S/9T@A.S*e9>T4 log S6.>$T>. S6.4$T4 G S6.5$T . S6.A$T@A.S6.D$T4 4.>BA