Termo 3

Jos Agera Soriano 2012 1
Ser el final de la tierra?

SEGUNDO PRINCIPIO

SEGUNDO PRINCIPIO. EXERGA
PROCESOS CCLICOS
PROCESOS NO-CCLICOS
EXERGA
EFICIENCIA ENERGTICA

Enunciados diversos
Como ya se indic en la introduccin de este texto, el enun-
ciado general del segundo principio de la Termodinmica
es la propia ley de la degradacin de la energa.

Cualquier consecuencia de esta ley puede servir para
enunciarlo. Por muy diferentes que puedan parecer los
enunciados, siempre tendrn un denominador comn:

la ley de la degradacin de la energa

Enunciado del autor
3 edicin (1977) y siguientes
Deduccin lgica que hace el autor partiendo de las
leyes de conservacin y de degradacin de la energa.

El calor es una energa inferior

Suministremos trabajo de
rozamiento W
r
al sistema
de la figura mediante un
ventilador o una resistencia
elctrica por ejemplo. Parte
de la exerga utilizada entr
transformada en anerga;
incluso toda si la temperatura
del sistema es la del medio
ambiente (T
a
).
V
A
V
A
W
r
r
W
Q
S
I
S
T
E
M
A
>
T
exerga W=
E W
r
( ) ( ) A W
r
T
a
exerga
calor
anerga


Si (T > T
a
), podemos extraer
un calor Q, en la misma can-
tidad, con lo que el sistema
queda igual que estaba. Con
dicho calor es un hecho que
podemos obtener trabajo en
un motor trmico; luego con
el calor sale:
exerga y anerga

V
A
V
A
W
r
r
W
Q
S
I
S
T
E
M
A
>
T
exerga W=
E W
r
( ) ( ) A W
r
T
a
exerga
calor
anerga
calor exerga anerga
Q = E(Q) + A(Q)

calor exerga anerga
Q = E(Q) + A(Q)
V
A
V
A
W
r
r
W
Q
S
I
S
T
E
M
A
>
T
exerga W=
E W
r
( ) ( ) A W
r
T
a
exerga
calor
anerga

El fluido dentro de un motor trmico recibe calor y da
trabajo. Por muy perfecto que sea (motor reversible)
slo podramos conseguir que coincida el trabajo obtenido
con la exerga que acompaa al calor al salir del sistema.

La parte anergtica tendr que eliminarla el fluido dentro
del motor de la nica manera que puede hacerlo: en forma
de calor (Q
2
) que pasar a otro sistema de menor tempera-
tura (con frecuencia el medio ambiente).

Enunciado de Sadi Carnot, primer enunciado
(experimental )
del segundo principio de la Termodinmica
para obtener TRABAJ O del CALOR, se
necesitan al menos dos fuentes a distintas
temperaturas, de manera que el sistema que
evoluciona dentro del motor tome calor de la
fuente caliente y ceda una parte a la fuente fra.

Representacin grfica
T
<
T
2 1
W
2
Q
Q
1
M
O
T
O
R
FUENTE CALIENTE
FUENTE FRA
T
1
2 1
Q Q W =

Nicolas Lonard Sadi Carnot
(Pars, 1796-1832)

Rendimiento trmico de un motor
2 1
Q Q W =
1 1
Q
W
Q
W
t
E
= = q
1
2
1
2 1
1
Q
Q
Q
Q Q
t
=
= q
rendimiento trmico
T
<
T
2 1
W
2
Q
Q
1
M
O
T
O
R
FUENTE CALIENTE
FUENTE FRA
T
1

1
2
1
2 1
1
Q
Q
Q
Q Q
t
=
= q
rendimiento trmico
p
2
v
II I
B
A
1
adiabtica
adiabtica
El calor Q
1
es recibido por
el sistema durante B1A.

El calor Q
2
es cedido por
sistema durante A2B.

mquinas frigorficas
Un ciclo puede realizarse
en sentido contrario a las
agujas del reloj.

Todo quedara invertido.
FUENTE FRA
M
Q
U
I
N
A
Q
2
< T
2
T
1
W
FUENTE CALIENTE
Q
1
1
T
F
R
I
G
O
R
F
I
C
A

Irreversibidad trmica
Con un paso directo de calor Q se pierde la oportunidad de
obtener trabajo en un motor trmico que utilizara el sistema
A como fuente caliente y el sistema B como fuente fra.
Hay pues hay destruccin de exerga (E
d
):
Q T
B
B
T
A
T
>
Q
A
( ) E Q
A
A Q ( )
( ) E Q
B
( ) A Q
B
SISTEMA
A
B
SISTEMA
E
d

A B B A
) ( ) ( ) ( ) ( Q A Q A Q E Q E E
d
= =
Q T
B
B
T
A
T
>
Q
A
( ) E Q
A
A Q ( )
( ) E Q
B
( ) A Q
B
SISTEMA
A
B
SISTEMA
E
d

fuente T
1

fuente T
2

Q
1

Q
2

2
1
T
1

4
T
2

3
p
v
Para que un motor que funcio-
ne con dos o ms fuentes sea
reversible, el sistema ha de
evolucionar a travs de una
serie alternativa de isotermas
y adiabticas, y, adems, las
temperaturas de las isotermas
han ser las de sus correspon-
dientes fuentes.

Con independencia
del fluido que evolucione
en su interior
Motor reversible

fuente T
1

fuente T
2

3
Q
1

Q
2

2
1
T
1

4
T
2

p
v
3
4
2
1
p
p
p
p
=
1
4
1
4
1
|
|
.
|
\
|
=
p
p
T
T
1
3
2
3
2
|
|
.
|
\
|
=
p
p
T
T
Como da igual el fluido que
evolucione dentro del motor,
escogemos el gas perfecto:
Motor reversible

fuente T
1

fuente T
2

3
Q
1

Q
2

2
1
T
1

4
T
2

p
v
2
1
1 1
ln
p
p
T R Q =
gas perfecto
1
2
1
2
T
T
Q
Q
=
resultado general
Motor reversible
3
4
2 2
p
p
ln T R Q =

fuente T
1

fuente T
2

3
Q
1

Q
2

2
1
T
1

4
T
2

p
v
1
2
1
2
T
T
Q
Q
=
'
'
T
Q
T
Q
=
la relacin ms importante
de la Termodinmica
Para todas las isotermas
entre dos adiabticas
concretas se ha de
cumplir que,
Motor reversible

fuente T
1
2
3
4
Q
Q
a

T
T
a

p
v
Factor exergtico del calor
T
a

medio ambiente
mx
1 ) (
|
|
.
|
\
|
=
Q
Q
Q Q E
a
T
T
f
a
e
=1
|
.
|
\
|
=
T
T
Q Q E
a
1 ) (
El contenido exergtico del
calor Q se corresponde con el
mximo trabajo que del mis-
mo puede obtenerse:
T
T
Q
T
T
Q Q
a a
+
|
.
|
\
|
= 1
calor exerga anerga

EJERCICIO
Exerga del calor a 750 K y a 1200 K (T
a
= 300K).
Solucin
Q Q
T
T
Q Q E
a
=
|
.
|
\
|
=
|
.
|
\
|
= 60 , 0
750
300
1 1 ) (
Q Q
T
T
Q Q E
a
=
|
.
|
\
|
=
|
.
|
\
|
= 75 , 0
1200
300
1 1 ) (

Hemos analizado lo que ocurre en un motor trmico por cada
ciclo realizado.

Por ejemplo, podra conocerse le rendimiento del ciclo a lo
largo de toda la instalacin de vapor de una central trmica,
y por tanto la exerga destruida y su coste econmico.

Sera sin embargo ms interesante conocer lo que destruye
cada uno de los equipos, para intervenir si procede. Para
ello, hay que hacer un estudio para procesos no-cclicos.

PROCESOS NO-CCLICOS

calent. alta
presin n6
presin n4
calent. baja calent. baja
presin n3
calent. baja
presin n2
calent. baja
presin n1
condensador
vapor cierres
bomba dren. calent.
baja presin n2 baja presin n4
bomba dren. calent.
de alta
turbina
de media
turbina
baja presin
turbina de
62
e
c
o
n
o
m
i
z
a
d
o
r
vapor cierres turbinas
alimentacin
bomba agua
extracin condesado
bomba
27
45
36
32
29
desgasificador
alimentacin
tanque agua de
5
1
58
57
100
98 99
60
4
50
3
78 76
77
71
72
73 75
74
82 80
79 70 81
43
39
83
84
89 91
90
86
85
6 7
88
87
8
92
93
95
97
9
10
30
11
33 37 40
13 15 17 16 18 20
41 38
34
31 94
66
42 35
27
46 51
47 52
25 24
96
56
44
67
49
58
21
22
23
19
condensador
c
a
l
d
e
r
a
purga
tanque
2
68
69
presin n7
calent. alta
101
102
104
61
103

A
A
) (
T
T
Q Q A
a
=
B
B
) (
T
T
Q Q A
a
=
(T
A
y T
B
constantes: el proceso ms simple)
Exerga destruida en un paso directo de calor (Q)
T
B
B
T
A
T >
Q
A
( ) E Q
A
A Q ( )
( ) E Q
B
( ) A Q
B
SISTEMA
A
B
SISTEMA
E
d
Q

A B
T
T
Q
T
T
Q E A
a a
d g
= =
B A
B A
T T
T T
T Q E
a d
=
La exerga destruida es menor cuando las temperaturas
de los sistemas son elevadas.
T
B
B
T
A
T >
Q
A
( ) E Q
A
A Q ( )
( ) E Q
B
( ) A Q
B
SISTEMA
A
B
SISTEMA
E
d
Q

A B
A B
) ( ) (
T
T
dQ
T
T
dQ Q dA Q dA dE
a a
d
= =
Descomponemos el proceso en infinitos procesos parciales,
para despus integrar:
En principio, el clculo podra hacerse si se conocen los
caminos, o transformaciones termodinmicas, tanto del
sistema A como del sistema B. As, sustituiramos en
ambos trminos dQ por sus correspondientes expresiones.

Pero y si NO estn definidos los estados intermedios?
(temperaturas variables)
Exerga destruida en un paso directo de calor
} }
= =
A B
A B
) ( ) (
T
dQ
T
T
dQ
T Q A Q A E
a a d

como ocurre, por ejemplo, en una libre expansin.
Sin embargo, la exerga destruida est bien definida en cada
caso, y su clculo ha de ser factible; pero, puesto que no hay
camino, slo podra calcularse mediante una funcin de
estado no ser dQ/T una diferencial exacta y por tanto
integrable? En efecto,
1/T es un factor de integracin
Clausius fue el que descubri esta propiedad, a la que llam
ENTROPA (S)
V
SISTEMA

Rudolf Emanuel Clausius
(Polonia, 1822-1888)
Se le considera el fundador
de la Termodinmica

Comprobacin
Dos caminos 1M2 y 1N2. Tracemos las infinitas adiabticas
entre los estados 1 y 2. Entre dos de ellas infinitamente
prximas, se ha de verificar,
T
T '
'
p
v
2
1
M
N
A
2
A
1
dQ
dQ
} }
=
1N2 1M2
'
'
T
dQ
T
dQ
}
=
2
1
1 2
T
dQ
s s
'
'
T
dQ
T
dQ
=
NO depende del camino:
es funcin de estado

}
+
=
2
1
1 2
T
dv p du
s s
}

=
2
1
1 2
T
dp v dh
s s
1
2
1
2
1 2
ln ln
v
v
R
T
T
c s s
v
+ =
} }

=
2
1
2
1
1 2
p
dp
R
T
dT c
s s
p
} }
+
=
2
1
2
1
1 2
v
dv
R
T
dT c
s s
v
1
2
1
2
1 2
ln ln
p
p
R
T
T
c s s
p
=
Entropa de gases perfectos con capacidades
calorficas constantes
Como se ve, su variacin slo depende de las propiedades de
los estados inicial (1) y final (2).

Anerga
S T
T
dQ
T A
a a
= =
}
S T A
a
A = A
la entropa es una propiedad inherente a
las energas inferiores, concretamente
a su componente anergtica


- varios sistemas
0
i
> EA = S S
g
Entropa generada
- dos sistemas
0
A B
> A A = S S S
g
g a d g
S T E A = =
Es igual a la suma algebraica de las variaciones de entropa que
sufre cada uno de los sistemas que intervienen en proceso.

- Un solo sistema (sistema adiabtico)
0
1 2 i
> = EA = S S S S
g
En las transformaciones adiabticas: Q = 0 y W
r
= 0
(reversible); la entropa del sistema no vara: s = K.
A partir de ahora, a las adiabticas les
llamaremos ms frecuentemente
isoentrpicas o isentrpicas.

I scoras v = K
I sobaras p = K
I sotermas T = K
Adiabtica s = K
As pues, en las cuatro transformaciones tericas definidas
hay una propiedad que se mantiene constante:

Enunciados
la entropa de un sistema adiabtico nunca puede
disminuir: se mantiene constante si el
proceso en su interior es reversible
y aumenta si es irreversible.
la nica forma de que la entropa de un sistema
disminuya es cediendo calor; en cambio
aumenta cuando recibe calor y/o cuando
se produce en su interior cualquier
tipo de irreversibilidad.

r
a r
a a d
W
T
T
T
W
T S S T E = = = ) (
1 2
Solucin
EJERCICIO

Exerga destruida con W
r
(T
a
= 300 K):
a) 1000 K, b) 600 K, c) 300 K.
a)
(30%) 3 , 0
1000
300
r r d
W W E = =
b)
(50%) 5 , 0
600
300
r r d
W W E = =
c)
(100%)
300
300
r r d
W W E = =

S
g
= AS
2
+ AS
1
+ AS
ciclo
= AS
2
|AS
1
|
EJERCICIO
FUENTE CALIENTE
FUENTE FRA
AS
1
S A
2
S
I
S
T
E
M
A
m
o
t
o
r

r
e
v
e
r
s
i
b
l
e
W
mx
S
I
S
T
E
M
A
m
o
t
o
r

i
r
r
e
v
e
r
s
i
b
l
e
FUENTE FRA
2
AS
FUENTE CALIENTE
1
AS
W
1
AS
A
2
S
'
'
g
S

Solucin
una
ninguna
infinitas
1-N
N-2
1-M-2
N
2
M
F
U
E
N
T
E
Q
K
=
T
s
=
K
p
v
1
EJERCICIO
Para que sean trmicamente reversibles las transformaciones
de la figura cuntas fuentes se necesitan en cada una?

A1N2B rea 0
1 2
2 N 1
+ = + u u W
r
Solucin
A1N2B rea 0
1 2
2 N 1
+ = + u u W
r
Solucin
2 M 1 2 N 1
r r
W W >
A1M2B rea 0
1 2
2 M 1
+ = + u u W
r
la misma
Si Q = 0, de los caminos 1N2 y 1M2 por cul de ellos es
mayor W
r
y por cul se destruye ms exerga?
EJERCICIO
p
v
1
N
2
M
K
=
T
s
=
K
A B
) (
1 2
s s T E
a d
=

ds T dW dQ
T
dW dQ
ds
r
r
= +
+
= ;
2
Q
W
r
p
v
1
Primer principio en funcin de la entropa
}
= +
2
1
ds T W Q
r

=
= =
= +
ds T
dT c dt c
dW dQ
r
.
.

dp v dh
dv p du
=
+ = .
expresiones usuales del PRIMER PRINCIPIO
1
er
miembro 2 miembro

CLCULO DE EXERGAS
Exerga del calor cuando las temperaturas varan
) ( ) (
1 2
s s T Q Q e
a
=
Aplicable tanto al sistema que cede el calor
como al que lo recibe.
e(Q) = Q a(Q)

A la energa interna utilizable del sistema hasta alcanzar el
estado muerto,
a
u u
hay que restarle su componente anergtica y el trabajo
debido a la presin atmosfrica:
Exerga de un sistema cerrado
) (
a a
s s T ) ( v v p
a a

) ( ) (
a a a a a u
v v p s s T u u e + =

la exerga de un sistema cerrado es
siempre positiva, menos en el estado
muerto que es nula.
T > T
a
T <

T
a
p < p
a
contiene exerga
T > T
a
y p > p
a
contiene exerga
T < T
a
y p > p
a
contiene exerga
a
I
h
II M
II
I
S
a
p
P
G
E
=0
G
M
SISTEMA A
<
p p

a
h h
A la entalpa utilizable del sistema hasta alcanzar el estado
muerto,
Exerga entlpica
) (
a a
s s T
) (
a a a
s s T h h e =
Z.Rant (1956)
a a a
h h s s T > ) (
Puede resultar negativa si la presin es
suficientemente baja
hay que restarle su componente anergtica:

Exerga de un flujo
h
c
+ =
2
2
c
e
c
e
f
+ =
2
2
Si en la energa de un flujo,
sustituimos la entalpa por su exerga, obtenemos la
exerga del flujo:

EFICIENCIA DE UN PROCESO ENERGTICO
Balance exergtico
producto P
a la exerga contenida en la utilidad
deseada en el equipo analizado;
fuel F
a la exerga empleada para conseguir
dicha utilidad
Llamemos,

F
P
=
e
s
E
E
=
Eficiencia y coste exergtico
P
F
= k
eficiencia
coste exergtico unitario
s
e
E
E
k = eficiencia
coste exergtico unitario
En general,
Cuando hay un solo flujo,
Subndice s salida y subndice e entrada.

4 3
1 2
F
P
E E
E E
= =
Cambiador de calor
1 2
4 3
P
F
E E
E E
k
= =
3
2 1
4
fro
flujo
flujo caliente
destruccin: E
d

DIAGRAMA ENERGTICO
DIAGRAMA EXERGTICO
H
1
H
3
4
H
H
2
E
3
4
E
E
2
1
E
E
d
Cambiador de calor
diagramas de Sankey

2 1
F
P
E E
W
t
= =
Turbina de gas o de vapor
DIAGRAMA ENERGTICO
DIAGRAMA EXERGTICO
H
2
W
t
H
1
2
E
W
t
1
E
E
d

Compresor o bomba adiabticos
t
W
E E
1 2
F
P
= =
DIAGRAMA ENERGTICO
DIAGRAMA EXERGTICO
2
H
W
t
H
1
2
E
t
W
1
E
E
d

Ser el final de la tierra?

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