Contenido Introduccin Celdas Electroqumicas Tipos: La celda voltaica, La celda electroltica Las semiceldas o semireacciones en una celda voltaica

Reaccin de Equilibrio Potenciales de electrodo y fuerza electromotriz de una pila Tipos de Celdas Galvnicas - Celdas Galvnicas Primarias - Celdas Galvnicas Secundarias Celdas Electrolticas Conclusin Bibliografa

Celdas Electroqumicas: La Celda Electroqumica es el dispositivo utilizado para la descomposicin mediante corriente elctrica de sustancias ionizadas denominadas electrolitos o para la produccin de electricidad. Tambin se conoce como celda galvnica o voltaica, en honor de los cientficos Luigi Galvani y Alessandro Volta, quienes fabricaron las primeras de este tipo a fines del S. XVIII. Las celdas electroqumicas tienen dos electrodos: El nodo y el Ctodo. El nodo se define como el electrodo en el que se lleva a cabo la oxidacin y el ctodo donde se efecta la reduccin. Los electrodos pueden ser de cualquier material que sea un conductor elctrico, como metales, semiconductores. Tambin se usa mucho el grafito debido a su conductividad y a su bajo costo. Para completar el circuito elctrico, las disoluciones se conectan mediante un conductor por el que pasan los cationes y aniones, conocido como puente de sal (o como puente salino). Los cationes disueltos se mueven hacia el Ctodo y los aniones hacia el nodo. La corriente elctrica fluye del nodo al ctodo porque existe una diferencia de potencial elctrico entre ambos electrolitos. Esa diferencia se mide con la ayuda de un voltmetro y es conocida como el voltaje de la celda. Tambin se denomina fuerza electromotriz o bien como potencial de celda. En una celda galvnica donde el nodo sea una barra de Zinc y el ctodo sea una barra de Cobre, ambas sumergidas en soluciones de sus respectivos sulfatos, y unidas por un puente salino se le conocen como Pila de Daniell. Sus semireacciones son estas: Reaccin Andica: Zn(s) Zn2+ (aq)+ 2eCu (s) Cu (s)+ Zn2+ (aq)

Reaccin Catdica: Cu2+ (aq)+ 2eReaccin Neta: Zn(s)+ Cu2+(aq)

La notacin convencional para representar las celdas electroqumicas es un diagrama de celda. En condiciones normales, para la pila de Daniell el diagrama sera: Zn (s)| Zn2+(1M) || Cu2+ (1M) | Cu (s) Este diagrama est definido por: ANODO --> CATODO Electrodo negativo/electrolito // Electrolito/electrodo positivo (el / indica flujo de electrones y el // significa puente salino) La lnea vertical representa el lmite entre dos fases. La doble lnea vertical representa el puente salino. Por convencin, el nodo se escribe primero a la izquierda y los dems componentes aparecen en el mismo orden en que se encuentran al moverse de nodo a ctodo. Una celda electroqumica es un dispositivo capaz de obtener energa elctrica a partir de reacciones qumicas, o bien, de producir reacciones qumica a travs de la introduccin de energa elctrica. Un ejemplo comn de celda electroqumica es la "pila" estndar de 1,5 voltios. En realidad, una "pila" es una celda galvnica simple, mientras una batera consta de varias celdas conectadas en serie.

Tipos: Hay dos tipos fundamentales de celdas y en ambas tiene lugar una reaccin redox, y la conversin o transformacin de un tipo de energa en otra: La celda voltaica transforma una reaccin qumica espontnea en una corriente elctrica, como las pilas y bateras. Tambin reciben los nombres de celda galvnica, pila galvnica o pila voltaica. Son muy empleadas por lo que la mayora de los ejemplos e imgenes de este artculo estn referidos a ellas. La celda electroltica transforma una corriente elctrica en una reaccin qumica de oxidacin-reduccin que no tiene lugar de modo espontneo. En muchas de estas reacciones se descompone una sustancia qumica por lo que dicho proceso recibe el nombre de electrolisis. Tambin se la conoce como cuba electroltica. A diferencia de la celda voltaica, en la clula electroltica, los dos electrodos no necesitan estar separados, por lo que hay un slo recipiente en el que tienen lugar las dos semirreacciones.

Las semiceldas o semireacciones en una celda voltaica Una celda galvnica o celda voltaica consta de dos semiceldas conectadas elctricamente mediante un conductor metlico, y tambin mediante un puente salino. Cada semicelda consta de un electrodo y un electrolito. Las dos semiceldas pueden utilizar el mismo electrolito, o pueden utilizar electrolitos diferentes. Las reacciones qumicas en la celda pueden implicar al electrolito, a los electrodos o a una sustancia externa (como en las pilas de combustible que puede utilizar el hidrgeno gaseoso como reactivo). En una celda voltaica completa, las especies qumicas de una semicelda pierden electrones (oxidacin) hacia su electrodo mientras que las especies de la otra semicelda ganan electrones (reduccin) desde su electrodo. Un puente salino se emplea a menudo para proporcionar un contacto inico entre las dos medias celdas con electrolitos diferentes, para evitar que las soluciones se mezclen y provoquen reacciones colaterales no deseadas.1 Este puente salino puede ser simplemente una tira de papel de filtro empapado en solucin saturada de nitrato de potasio. Otros dispositivos para lograr la separacin de las disoluciones son vasijas porosas y disoluciones gelificadas. Un recipiente poroso se utiliza en la pila de Bunsen (derecha). Tambin se les denomina semirreacciones pues en cada una de ella tiene lugar una parte de la reaccin redox: La prdida de electrones (oxidacin) tiene lugar en el nodo. La ganancia de electrones (reduccin) en el ctodo.

Reaccin de Equilibrio: Cada semicelda tiene una tensin caracterstica llamada potencial de semicelda o potencial de reduccin. Las diferentes sustancias que pueden ser escogidas para cada semicelda dan lugar a distintas diferencias de potencial de la celda completa, que es el parmetro que puede ser medido. No se puede medir el potencial de cada semicelda, sino la diferencia entre los potenciales de ambas. Cada reaccin est experimentando una reaccin de equilibrio entre los diferentes estados

de oxidacin de los iones; cuando se alcanza el equilibrio, la clula no puede proporcionar ms tensin. En la semicelda que est sufriendo la oxidacin, cuanto ms cerca del equilibrio se encuentra el ion/tomo con el estado de oxidacin ms positivo, tanto ms potencial va a dar esta reaccin. Del mismo modo, en la reaccin de reduccin, cuanto ms lejos del equilibrio se encuentra el ion/tomo con el estado de oxidacin ms negativo, ms alto es el potencial. Potenciales de electrodo y fuerza electromotriz de una pila El potencial o fuerza electromotriz de una pila se puede predecir a travs de la utilizacin de los potenciales de electrodo, las tensiones de cada semicelda. (Ver tabla de potenciales de electrodo estndar). La diferencia de voltaje entre los potenciales de reduccin de cada electrodo da una prediccin para el potencial medido de la pila. Epila = Ectodo Enodo Los potenciales de pila tienen un rango posible desde 0 hasta 6 voltios. Las pilas que usan electrolitos disueltos en agua generalmente tienen potenciales de celda menores de 2,5 voltios, ya que los oxidantes y reductores muy potentes, que se requeriran para producir un mayor potencial, tienden a reaccionar con el agua. Tipos de Celdas Galvnicas: Principales tipos: Las clulas primarias transforman la energa qumica en energa elctrica, de manera irreversible (dentro de los lmites de la prctica). Cuando se agota la cantidad inicial de reactivos presentes en la pila, la energa no puede ser fcilmente restaurada o devuelta a la celda electroqumica por medios elctricos. Las clulas secundarias pueden ser recargadas, es decir, que pueden revertir sus reacciones qumicas mediante el suministro de energa elctrica a la celda, hasta el restablecimiento de su composicin original. Celdas Galvnicas Primarias: Las celdas galvnicas primarias pueden producir corriente inmediatamente despus de su conexin. Las pilas desechables estn destinadas a ser utilizadas una sola vez y son desechadas posteriormente. Las pilas desechables no pueden ser recargadas de forma fiable, ya que las reacciones qumicas no son fcilmente reversibles y los materiales activos no pueden volver a su forma original. Generalmente, tienen densidades de energa ms altas que las pilas recargables, pero las clulas desechables no van bien en aplicaciones de alto drenaje con cargas menores de 75 ohmios (75 )

Celdas Galvnicas Secundarias: Las celdas galvnicas secundarias deben ser cargadas antes de su uso; por lo general son ensambladas con materiales y objetos activos en el estado de baja energa (descarga). Las celdas galvnicas recargables o pilas galvnicas secundarias se pueden regenerar (coloquialmente, recargar) mediante la aplicacin de una corriente elctrica, que invierte la reacciones qumicas que se producen durante su uso. Los dispositivos para el suministro adecuado de tales corrientes que regeneran las sustancias activas que contienen la pila o batera se llaman, de modo inapropiado, cargadores o recargadores. La forma ms antigua de pila recargable es la batera de plomo-cido.6 Esta celda electroqumica es notable, ya que contiene un lquido cido en un recipiente sellado, lo cual requiere que la celda se mantenga en posicin vertical y la zona de estar bien ventilada para garantizar la seguridad de la dispersin del gas hidrgeno producido por estas clulas durante la sobrecarga. La celda de plomo-cido es tambin muy pesada para la cantidad de energa elctrica que puede suministrar. A pesar de ello, su bajo costo de fabricacin y sus niveles de corriente de gran aumento hacen que su utilizacin sea comn cuando se requiere una gran capacidad (ms de 10Ah) o cuando no importan el peso y la escasa facilidad de manejo. Un tipo mejorado de la celda de electrolito lquido es la celda de plomo-cido regulada por vlvula de sellado (VRLA,por sus siglas en ingls), popular en la industria del automvil como un sustituto para la celda hmeda de plomo-cido, porque no necesita mantenimiento. La celda VRLA utiliza cido sulfrico inmovilizado como electrolito, reduciendo la posibilidad de fugas y ampliando la vida til. Se ha conseguido inmovilizar el electrolito, generalmente por alguna de estas dos formas: Celdas de gel que contienen un electrolito semi-slido para evitar derrames. Celdas de fieltro de fibra de vidrio absorbente, que absorben el electrolito en un material absorbente realizado con fibra de vidrio especial. Otras clulas porttiles recargables son (en orden de densidad de potencia y, por tanto, de coste cada vez mayores): celda de nquel-cadmio (Ni-Cd), celda de nquel metal hidruro (NiMH) y celda de iones de litio (Li-ion). Por el momento, las celdas de ion litio tienen la mayor cuota de mercado entre las pilas secas recargables. Mientras tanto, las pilas de NiMH han sustituido a las de Ni-Cd en la mayora de las aplicaciones debido a su mayor capacidad, pero las de NiCd siguen usndose en herramientas elctricas, radios de dos vas, y equipos mdicos. Celdas Electrolticas: El segundo gran tipo de celdas electroqumicas convierte la energa de una corriente elctrica en la energa qumica de los productos de una reaccin que no se da de modo espontneo en las condiciones de trabajo de dicha cuba. El voltaje de dicha corriente ha de ser mayor al que tendra la celda galvnica en la que se produjese el proceso inverso, por lo que tambin se deben conocer los potenciales de reduccin.

Ejemplo: Los potenciales de reduccin del cobre(II)/cobre y del zinc(II)/Zinc valen respectivamente +0,34 V y -0,76 V. Una pila o celda galvnica que aprovechara la reaccin espontnea Zn + Cu2+ Zn2+ + Cu proporcionara una fuerza electromotriz de +0,34 V -(-0,76 V)=1,10 voltios. Si ahora queremos provocar la reaccin contraria Cu + Zn2+ Cu2+ + Zn por ejemplo para depositar Zn sobre un objeto metlico, habremos de introducir una fuente de alimentacin que genere una corriente elctrica de ms de 1,10 voltios Por tanto, en la clula electroltica existe igualmente una reaccin redox pero ahora est provocada por la energa elctrica de las cargas que atraviesan la cuba. Aunque ahora existe un nico recipiente, tambin existen dos semirreacciones, una en cada electrodo, pues en cada una de ella tiene lugar una parte de la reaccin redox: La prdida de electrones (oxidacin) tiene lugar en el nodo. La ganancia de electrones (reduccin) se produce en el ctodo. Un ejemplo es la electrolisis del agua cuando se le hace pasar una corriente elctrica. 2 H2O 2 H2 + O 2

Bibliografa

Fundamentos de qumica analtica: equilibrio inico y anlisis qumico. Alfonso Clavijo Daz. Pag. 364, 365, 366, 367, 368 Qumica. Raymond E. Davis,Kenneth W. Whitten. Pag. 792, 793 http://es.wikipedia.org/wiki/Celda_electroqumica