Martn Torrejn Molina

Geologa Econmica II Semestre 2012

Clase Martes 09 de Octubre

Ac aparecen una serie de sustancias disueltas en agua de mar. Por qu es interesante esto?, porque se parecen en muchos aspectos a lo que son las soluciones hidrotermales, hay tambin un aspecto que es importante (en qumica de soluciones), que se llama energa inica ; A qu se refiere? , cuando uno tiene una solucin muy rica en sales, esa solucin siempre que no corresponda a los mismos iones que corresponden a sustancias que estn disueltas. En general ayuda a que las soluciones sean ms capaces de transportar metales, por ejemplo, si tengo sulfato de calcio y le agrego cloruro de sodio, en cierta manera el cloruro de sodio va ayudar a que la cantidad que puedo disolver de sulfato de calcio sea ms grande que si no hubiera cloruro de sodio. Y esto se produce por un efecto de que estos iones distintos, se meten entre los otros y dificulta, que precipita; y esto es lo que se conoce como energa inica. Y en general una solucin salina por eso, tiene un alto poder lixiviante, quiere decir que sea una solucin como agua de mar por ejemplo, que circula a travs de rocas calientes, esa agua de mar rica en cloruro, puede ayudar a sacar materiales de la roca y disolverlos. Eso juega un rol muy importante en la zona de dorsales ocenicas, donde el agua de mar se mete en las fracturas de las rocas en zonas de la dorsal, lixivia el material de las rocas, los lleva a superficie y forma yacimientos (del tipo sulfuros macizos, y que salen por una especie de humos negros). En general uno tendera a pensar que una solucin que ya tiene iones en ella, hara ms difcil que se convirtiera en un medio disolvente, la puerta inica es positiva. Es muy comn que en yacimiento de cobre, uno encuentre lo que son las inclusiones fluidas; que son como restos de la solucin hidrotermal que quedan metido en los minerales, encuentre soluciones con altos contenidos de cloruro, y que estaban presentes en la solucin hidrotermales. As que las soluciones hidrotermales en algunos casos son altamente ricas en estas sustancias, espe cialmente en cloruro, que a lo mejor en algunos casos actan como complejos en la solucin ayudando a transportar los metales. Entonces la salinidad de las soluciones es positivo desde el punto de vista de su capacidad transportante como solucin hidrotermal.

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El agua que tiene tanta importancia. Sabemos que el agua tiene un equilibrio entre agua lquida y vapor. Si tenemos el agua a una presin ms grande podemos tener coexistencia de agua lquida y vapor; incluso a una temperatura superior a 100. Cul es el invento domstico que trabaja con eso?; la olla a presin (ms de 100). Ahora hay un punto en que ya no se puede ms; o sea que la temperatura es tan alta, que ya no se puede tener agua lquida aunque est muy presionado pero, aparece el concepto de fluido Supercrtico, en cual si bien lo que tengo NO es agua, s tengo un fluido de alta densidad (0,5-0,7), esto tiene que ver cuando se producen brechas de explosin, por qu?, porque en un momento determinado ese fluido supercritico tiene la posibilidad de expandirse, por ejemplo por un movimiento en una zona de falla, y de momento que tiene la posibilidad de expandirse, pasa bruscamente a vapor. Eso pasa con fluidos supercrticos; es decir; no es ya agua lquida la que tengo, pero si tengo material cuya densidad se aproxima a la del agua (especie de vapor sper comprimido), y estos son responsables de muchos fenmenos explosivos responsables de la formacin de yacimientos.

Esto es el punto de fusin del agua con distintas concentraciones de sales. Entonces el paso de la fase lquida a la fase de gas va a cambiar segn la concentracin de sales que tenga el agua. Entonces una solucin salina puede permanecer como agua lquida a una temperatura mayor que una solucin con dbil salinidad. Esto ayuda a explicar por qu las soluciones salinas son muy buenas como soluciones hidrotermales, porque pueden estar como agua lquida en un momento en el que aguas sin sales; estaran todava como vapor.

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Clase Martes 09 de Octubre (Ambiente oxidantes arriba; Ambientes Reductores: Abajo)

Esto corresponde a los diagramas que se denominan Eh-Ph, y sirven para establecer las formas de equilibrio a las cuales se sitan distintas sustancias cuando el Eh (potencial de oxidacin) del medio vara y cuando vara tambin el Ph (contenido de hidrogeniones). Y estos diagramas son muy tiles para entender las condiciones en las cuales se han formado los minerales; porque se acuerdo con los campos de estabilidad puedo decir que esto puede haber ocurrido en un sistema en el cual el Ph y el Eh tenan un cierto valor. Qu significa un potencial de xido reduccin alto?; (si tengo un medio: agua por ejemplo que son soluciones, que tiene un alto potencial de oxidacin, que quiere decir eso). Es la capacidad del medio para captar electrones, y por lo tanto al captar electrones oxida a otra sustancia. Y por lo tanto el Ph al ir de izquierda a derecha, va hacia valores en los que disminuye la acidez y aumenta la alcalinidad (tengo menos hidrogeniones que OH libre). Esto tiene que ver con la relacin que hay para un determinado elemento qumico, entre la carga elctrica que tiene y el radio inico que posee. Entonces aquellos elementos que tienen una carga elctrica pequea (positiva) por ejemplo el sodio, potasio, litio, cesio, rubidio, (valencia +1), pero poseen radio inico grande. Estos elementos si se disuelven en el agua NO se hidrolizan. Si le echan cloruro de sodio al agua no se va a hidrolizar, se disuelve simplemente. Despus tenemos elementos que tienen condiciones intermedias de radio ionico (hierro +3, aluminio) que son los elementos que se hidrolizan, es decir el radio ionico es ms pequeo y la carga elctrica ms grande, por ejemplo el hierro ferroso tiene una carga elctrica +2, hierro frrico +1. cul de los 2 cationes tendr un mayor radio inico?; el ferroso, porque tiene otro electrn dando vueltas, y cuando pasa a hierro frrico pierde un electrn, y entonces el hierro frrico va a quedar ms chico, o sea aumenta la carga elctrica pero disminuye el radio ionico; por eso el hierro frrico se hidroliza, vale decir forma un hidrxido, mientras el hierro ferroso no lo hace.

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Qu significa Hidrolizarse?; significa unirse con los OH. Ahora el hierro +2 se podra unir con el OH; pero si tienen el Fe + 2OH Fe(OH), esto es una reaccin reversible, es decir; se forma y se separa, no queda pegado por as decirlo. En cambio si tenemos hierro frrico Fe + 3OH Fe(OH), pero esto precipita, un tipo de precipitado de color rojo , que se va al fondo. Es decir que hidrolizarse es unirse en el caso de los cationes con el OH del agua y formar un compuesto insoluble. Entonces cuando hay hierro frrico en un Ph normal, el hierro frrico va a precipitar en forma de un precipitado amarillento. Los que tienen MAYOR carga elctrica y MENOR radio ionico son los que se HIDROLIZAN. Por ltimo aquellos elementos que tienen una carga elctrica demasiado grande; en realidad es una carga elctrica relativa porque ya no son cationes, por ejemplo el carbono (carga elctrica +4). El azufre (carga elctrica +6), por qu? SO, esos elementos son solubles en forma de complejos con oxgeno. No podemos tener S disuelto (NO EXISTE EN UNA SOLUCION) pero s existe SO. Entonces tenemos 3 tipos de elementos: 1.- Los que NO se hidrolizan (cationes de los grupos 1 y 2: calcio,estroncio, bario) 2.- los del grupo 3 (valencia 2 migra sin problemas, con valencia 3 precipita) 3.- Los que se disuelven: valencia 4 hacia arriba, tienen que formar complejos con oxgeno. Ac podemos ver lo anterior, radio inico grande y carga elctrica pequea. Los hidrolizables son: cromo, aluminio, hierro,

Aqu tenemos la composicin de las soluciones hidrotermales, soluciones que son importantes porque son las que trasportan a los metales de inters econmicos para nosotros. Aparecen soluciones tpicas de depsitos oroplata, de hierro volcnica, de tipo yacimientos metales de base (cobre, zinc); y aparece el porcentaje en peso del cloruro de sodio, que forma parte de toda esta solucin hidrotermal. Las soluciones hidrotermales son normalmente soluciones cloruradas

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Clase Martes 09 de Octubre Qu otra cosa aparece en las soluciones hidrotermales?; aparece por ejemplo el CO, que es un elemento (gas) que es muy abundante en ciertos tipos de soluciones hidrotermales, se asocia a los metales. Tambin aparece el metano, a que se relaciona el metano; a las rocas sedimentarias que contienen hidrocarburos, y por lo tanto se forma metano.

Estas son las inclusiones fluidas. Qu es una inclusin Fluida?, Es una burbuja, al interior de un mineral que qued sin rellenar por as decirlo. Y qued la solucin hidrotermal llenando parte del cristal, que debiera ser un cristal de calcita, molibdenita. Estas soluciones hidrotermales son importantes. Por qu razn? , porque nos permiten en primer lugar, mediante mtodos, por ejemplo homogenizar la solucin hidrotermal, que normalmente tienen 2 3 fases, puede tener gas y lquido. Entonces si uno homogeniza la solucin hidrotermal puede calcular la temperatura mnima tiene que haber tenido ese mineral, entonces a travs de las inclusiones fluidas podemos determinar la temperatura a la cual se form un yacimiento. (termometra de soluciones hidrotermales). Y despus nos permiten conocer cul es la composicin de la solucin hidrotermal que dio origen a ese yacimiento; podemos saber si la solucin es salina, ms bien pobre en sales etc. Y eso nos va ayudar a caracterizar un yacimiento si estamos aun en etapa de exploracin. Por ejemplo las chimeneas de brecha que contienen cobre, molibdenita, son altamente salinas. Entonces en esta tabla se refiere al equilibrio que hay entre el lquido y el gas. Basta con saber que una inclusin fluida es una metodologa geolgica que permite conocer las condiciones de formacin de un mineral. Por ejemplo la calcita de un tal yacimiento se form a tal temperatura, la mineralizacin ocurri a tal punto, esto tiene importancia porque se relaciona con 2 fenmenos que son la zonacin y la paragnesis.

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La paragnesis me va dando el orden en que se forman los minerales hidrotermales, por ejemplo; primero se form pirita, despus calcopirita, despus calcosina etc. La zonacin es la distribucin de los diferentes tipos de minerales en un centro de mineralizacin hidrotermal. Por ejemplo la zonacin tiene que ver con la siguiente figura.

Por qu es importante la zonacin?, porque es un importantsimo criterio de exploracin minera, es decir si tengo un tipo de yacimiento en una parte, yo puedo saber si estoy en un nivel alto de zonacin en un nivel bajo. Entonces si estoy en un nivel alto de zonacin quiere decir que si profundizo puedo encontrar una serie de otros metales que van a estar ms abajo en el esquema de zonacin; lo mismo lateralmente. Si tenemos un centro de mineralizacin (de magnetita por ejemplo), va a estar al interior, porque es un mineral de alta temperatura, se puede formar a unos 470, en cambio el hierro como pirita lo puedo tener a una temperatura ms baja, el hierro como hematita a T ms baja. Ahora hay elementos que estn ligados fundamentalmente a un mineral, por ejemplo el zinc se asocia a la esfalerita. Pero en cambio hay otros metales que si tienen un montn de minerales, por ejemplo el cobre lo podemos tener como calcopirita, covelina, calcosina, bornita. Qu es mejor; estar en la raz arriba del sistema?; arriba porque tengo todas las posibilidades de saber lo que sigue ms abajo. Ac vemos un sistema mineralizador, que va desde las zonas ms profundas (cuerpo de roca gnea) y que al final termina como un domo. Se han ido colocando acorde a su nivel de emplazamiento. Aparecen las inclusiones fluidas y el tipo de fluidos que hay en ellas. Por ejemplo aparece una inclusin de baja salinidad con CO2 y agua ( en la parte de abajo),y esto empieza a disminuir hacia arriba.

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Clase Martes 09 de Octubre Se pueden reconocer el origen del agua hidrotermal utilizando los isotopos estables de hidrgeno y oxgeno (deuterio, y la relacin oxgeno 16, oxgeno 18), nos permiten distinguir el origen del agua a travs de las razones isotpicas que presentan los minerales que se formaron. El tipo de evaporacin tambin es un factor importante.

Si tengo minerales sulfurados cuya relacin isotpica de azufre es cercana a los que presenta el azufre magmtico, el azufre de los meteoritos; quiere decir que la actividad bacteriana ah no ha sido importante, en cambio si se desva bastante la razn isotpica(que aparece como cero), es posible que se haya producido efecto de actividad bacteriana, entonces algunos yacimientos muy cercanos a esa lnea, por ejemplo meteoritos, rocas gneas, la actividad no presentan grandes desviaciones. Por qu podra importar la actividad bacteriana? (cmo lo incluyo en un modelo de exploracin). Se buscan rocas que tengan ciertas caractersticas, ahora qu tipo de rocas?, las rocas sedimentarias, porque las bacterias viven ah, viven en los sedimentos, necesitan materia orgnica, en aguas medias pantanosas, con presencia de agua de mar tal vez. Si no tengo rocas sedimentarias no tengo actividad bacteriana, entonces voy a buscarlas ah porque en algn nivel inferior existe ese tipo de rocas sedimentarias que pueden haber generado una fase rica en azufre sulfurado por reduccin de sulfatos. Y dentro de esas rocas Qu es lo que se busca?; aspectos que me hablen aspectos de procesos, por ejemplo si tengo rocas gneas, qu es lo que busco?; mecanismos de diferenciacin, y para qu?; para concentrar ciertas cosas, por ejemplo un magma se va diferenciando, se va enriqueciendo en algunas cosas y empobreciendo en otras. Entonces la roca con sus diferenciaciones para que puedan formar concentraciones, y con estructuras para que hayan podido mover soluciones. Salvo en el caso de diferenciacin magmtica de la cromita y adems la alteracin hidrotermal.

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Este es un diagrama parecido a los de Eh-Ph, lo que se representa ac es la fugacidad del azufre y la fugacidad del oxgeno. Funciona como un diagrama de diferentes partes Qu quiere decir eso?, fugacidad equivale a presin parcial. Entonces como est en valores negativos (por estar expresado en logaritmo) quiere decir que hay ms oxgeno hacia la derecha. Segn esto puedo tener HS con poco oxgeno, HS. Tambin sulfatos.

Los Sistemas geotrmicos han sido muy tiles a medida que se han hecho estudios para entender el comportamiento de las soluciones hidrotermales. Qu necesitamos?; 1.- una fuente de calor 2.- una fuente de agua En el norte de Chile la geotermia no tiene muchas posibilidades prcticas por la falta de agua, en el Sur est un poco ms desarrollado. Un sistema geotrmico es lo mismo que una solucin hidrotermal pero, cul es la diferencia?, que adems necesitamos una fuente de metal. Y esos metales se irn moviendo por zonas de fracturas por zonas de permeabilidad. Donde se almacena el agua caliente.

Esto corresponde a un modelo para un tipo de yacimiento, se aprecia una parte de agua subterrnea, rocas metericas, isotermas, los flujos del agua (a travs de las flechas).

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Ac tenemos un sistema geotrmico con las diferentes partes, sedimentos, lquido vapor, la ebullicin del sistema, zonas de fracturamiento, gases a presin rompen la roca, etc.

Curva para la presin litosttica y la presin hidrosttica.

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Clase Martes 09 de Octubre Tenemos abajo un intrusivo, hay rocas flsicas, intermedias. Y vemos que aparece una lnea de fractura por donde asciende esa solucin y despus esa lnea de fractura se bifurca; entonces Qu empieza a ocurrir en esta zona?, en primer lugar esa solucin hidrotermal empieza a perder presin y esa prdida de presin de traduce en estructuras.

Puede salir el agua pero tambin puede salir CO, puede salir HS, una serie de gases que se pueden desprender, ya que alcanza una presin de vapor mayor que la presin a la cual est sometido. Entonces se produce un gran desequilibrio porque en ese momento al estar en una zona ms cerca de la superficie en zona de fractura, la solucin se ve completamente trastornada por esa prdida de presin y en consecuencia se van los gases, y al irse los gases los complejos que transportaban los metales de esa forma, por ejemplo complejos bisulfurados que transportaban el oro, perdieron el material a . En consecuencia se precipit el oro sulfuros, la plata. Entonces esa zona se conoce como zona de bonanza, en la cual la mineralizacin alcanza una potencia grande y una ley grande. Arriba podemos tener una fuente de tipo geotrmica, un cuerpo con azufre. Son fallas, de qu tipo?, fallas normales, porque estamos en zonas de prdidas de presin.

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Ac se refiere a la presencia de las distintas formas en que podemos tener el oro. Si queremos disolver oro necesitamos un tremendo potencial de oxidacin y acidez, a travs de agua regia. Pero no hay agua regia en soluciones hidrotermales, en cambio en mesotermales un cierto grado de oxidacin no muy alto y despus la posibilidad de formar el complejo con bisulfuros HS. Si no fuera como complejo el oro no se movera.

Ac esta las diferentes formas del azufre, a un lado est el HS, por qu razn?, porque en el fondo para que haya el complejo AuHS tengo que tener; HS H + HS S + H HS + OH HO + S De qu depende que existan esas formas?, (cul es el factor esencial qumicamente), Si tengo muchos hidrogeniones estar en forma de HS, si tengo pocos hidrogeniones ser S. En ambiente alcalino se rompe el HS. Cul ser el ambiente ptimo para obtener el complejo HS? , un ambiente intermedio, que no sea ni alcalino ni cido, despus; qu pasa con el azufre si el ambiente es reductor?, estar como S, si el ambiente es oxidante estar como sulfato SO. Y en ambiente intermedio SO.

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Ahora en qu nos conviene para que el oro se pueda mover?, (y despus que precipite), si el pH que nos conviene es intermedio, pero el oro tiene que oxidarse, por lo que necesita un ambiente intermedio. Si es oxidante en que se va a convertir el HS se va a convertir en sulfato, por lo que conviene que sea suficientemente oxidante para que el oro vaya como Au para formar el complejo, pero por otro lado no tan oxidante que pierda el HS y se me pase a sulfato. Por lo que las condiciones ideales son Ph intermedio y potencial de oxidacin-reduccin intermedio tambin. En un caso para mantener el HS, que no se vaya ni HS ni a S, y despus para mantener que el oro se mantenga oxidante pero, no tan oxidante el sistema que el HS se me convierta en sulfato.