Tcnicas de Laboratorio Velocidad de reaccin Grupo:

Hecho por : Velocidad de reaccin Objetivo: Determinar la concentracin de una disolucin problema usando otra de concentracin conocida. Teora y definiciones Junto Para que un proceso qumico sea observable es preciso que se lleve a efecto con cierta rapidez. As, por ejemplo, a pesar de los elevados porcentajes de oxgeno y nitrgeno existentes en la composicin del aire, la reaccin: N2 + O2 2NO tiene lugar con tal lentitud, que es prcticamente inobservable. En ocasiones, por el contrario, una reaccin puede verificarse con tal rapidez que se convierta en explosiva. La combustin del hidrgeno constituye un ejemplo tpico de este tipo de reacciones. Una reaccin qumica cuyo ritmo de transformacin sea lento, no suele tener ningn inters en la industria qumica, ya que, por lo general, lo que se busca con la reaccin es la obtencin de un determinado producto en cantidades apreciables. Lo anterior pone de manifiesto la necesidad de conocer la rapidez con la que los reactivos se transforman en productos en una reaccin qumica, es decir, su velocidad. La parte de la qumica que se preocupa del estudio de la evolucin de las reacciones qumicas, de su velocidad y de la influencia de los diferentes factores que pueden afectarla recibe el nombre de cintica qumica. Velocidad de reaccin Se define la velocidad v de una reaccin, como la cantidad de reactivo que se consume, o la de producto que se forma, por unidad de volumen en la unidad de tiempo. Dado que la cantidad de sustancia por unidad de volumen en una disolucin, se denomina concentracin, y teniendo en cuenta que, por lo general, tanto los reactivos como los productos se hallan en disolucin, ya sea lquida, slida o gaseosa, la velocidad de reaccin representa la variacin de concentracin de una cualquiera de las sustancias que intervienen en la reaccin por unidad de tiempo. Para una reaccin del tipo:

A + B -> C + D donde A y B representan los reactivos y C y D los productos, la velocidad se puede expresar, recurriendo a la notacin de incrementos, en la forma: v= y se mide en mol/l s. Recordando el significado de / t como la rapidez con laque vara algo, la anterior expresin indica que v es, en efecto, la rapidez con la que vara (aumenta) la concentracin ([ ]) del producto C con el tiempo. Junto con la anterior, son expresiones equivalentes de la velocidad: v=[B]/ [D]/ [A]/ t= t t=[C]/ t

dado que, si la masa se mantiene constante, la velocidad con la que aparecen los productos tiene que ser igual a la velocidad con la que desaparecen los reactivos. El signo negativo se introduce para compensar el que corresponde a la disminucin de la concentracin de los reactivos; de este modo, el valor de la velocidad resulta igual y positivo cualquiera que sea la sustancia A, B, C o D elegida. La determinacin de la velocidad de reaccin En general, la velocidad de una reaccin vara con el tiempo, pues al principio la concentracin de los reactivos es elevada, pero a medida que la reaccin progresa, dicha concentracin disminuye y con ella la velocidad del proceso. La determinacin experimental de la velocidad de reaccin en un momento dado, puede hacerse a partir de la grfica que representa la variacin con el tiempo de la concentracin de una cualquiera de las sustancias que intervienen. El clculo de la pendiente permite estimar la velocidad. Factores que modifican la velocidad de una reaccin Un modo de explicar el mecanismo mediante el cual las reacciones qumicas se llevan a efecto es admitiendo que tales procesos son el resultado del choque entre las molculas de las sustancias reaccionantes. Slo cuando dicho choque es suficientemente violento se rompern las molculas y se producir la reordenacin entre los tomos resultantes. El desarrollo riguroso de estas ideas bsicas constituye la llamada teora de colisiones. Nos apoyaremos, en lo que sigue, en esta interpretacin de las reacciones qumicas para describir cmo intervienen diferentes factores en la modificacin de la velocidad de reaccin. Efecto de la concentracin

Por la misma razn que son ms frecuentes los accidentes de trfico en las, horas punta, cuanto mayor sea el nmero de molculas de los reactivos presentes en un mismo volumen ms fcilmente podrn colisionar. Asimismo, cuanto mayor sea el nmero de colisiones que se producen en la unidad de tiempo, tanto ms probable ser la realizacin de un choque eficaz, esto es, de un choque que d lugar a la transformacin de las molculas. De esta forma se explica el hecho experimentalmente observado, de que al aumentar la concentracin de los reactivos aumente la velocidad de la reaccin qumica. Efecto de la temperatura De acuerdo con la teora cintico-molecular de la materia, las molculas constituyentes de cualquier tipo de sustancia se hallan en continua agitacin vibrando o desplazndose con una energa cintica que es directamente proporcional a la temperatura absoluta T a la que se encuentre dicha sustancia. Experimentalmente se observa que la velocidad de una reaccin aumenta bastante rpidamente con la temperatura. Considerando conjuntamente la teora cintica y la teora de colisiones es posible explicar tal comportamiento. Al aumentar la temperatura, la energa cintica de las molculas de los reactivos aumenta, con lo que los choques son ms violentos ponindose en juego en un mayor nmero de ellos la energa suficiente como para superar esa barrera que constituye la energa de activacin. El efecto conjunto de estos procesos individuales se traduce en que una mayor cantidad de reactivos se transforma en la unidad de tiempo, es decir, la velocidad de reaccin aumenta notablemente. Efecto del catalizador Se entiende en qumica por catalizador toda sustancia que incrementa la velocidad de una reaccin sin verse ella misma alterada al final del proceso. El efecto del catalizador es, en cierto sentido, inverso al efecto de temperatura; en vez de aumentar la energa cintica de las partculas para poder salvar la cresta de la energa de activacin, rebaja la altura de sta, con lo cual hace ms sencillo el proceso de transformacin, pudindose en ocasiones llevar a cabo incluso a temperatura ambiente. El catalizador se combina con alguno de los ractivos, dando lugar a un producto intermedio de vida transitoria que reacciona con el resto con mayor facilidad. Una vez concluida la reaccin se recupera, pudiendo ser nuevamente empleado. Efecto del grado de divisin Cuando el sistema est constituido por reactivos en distinto estado fsico, como slido y lquido por ejemplo, el grado de divisin del reactivo slido influye notablemente en la velocidad de la reaccin. Ello es debido a que, por verificarse la reaccin a nivel de la superficie del slido, cuanto ms finamente dividido se encuentre ste, tanto mayor ser el nmero de molculas expuestas al choque y, por consiguiente, el nmero de choques eficaces aumentar. Ley de velocidad y orden de una reaccin La velocidad de una reaccin qumica depende de la cantidad disponible de reactivos, o ms exactamente, de su concentracin. As, para una reaccin del tipo:

R1 + R2 productos la ecuacin que relaciona la velocidad del proceso con la concentracin de los reactivos se puede obtener experimentalmente, y se escribe en forma genrica como: v = k [R1]n1 [R2]n2 donde k es una constante y n1 y n2 sendos coeficientes numricos. Esta ecuacin constituye la llamada ley de velocidad. La constante de proporcionalidad k se denomina constante de velocidad y su dependencia con la temperatura fue establecida por Arrhenius en su ya famosa ley. El exponente n1 recibe el nombre de orden de la reaccin respecto del reactivo R1 y el exponente n2 respecto del reactivo R2. El orden total viene dado por la suma de ambos (n1 + n2). Los rdenes n1 y n2 no coinciden necesariamente con los coeficientes estequiomtricos de la reaccin ajustada y su determinacin se efectua de forma experimental. Para ello se estudia cmo vara la velocidad de la reaccin con la concentracin del reactivo considerada, y a partir de los datos obtenidos se construye la grfica correspondiente, y se determina su ecuacin emprica; esta ecuacin ser del tipo v = k[R]n, siendo el n resultante el orden parcial de la reaccin respecto del reactivo R. Materiales/ productos necesarios y mtodo operatorio Antes de realizar nuestro experimento de termoqumica debemos tener a mano los instrumentos sigientes: Materiales Erlenmeyer Vaso de precipitado de 100 ml Tubo de ensayo Varillas de vidrio Papel de filtro Cronmetro Productos cido clorhdrico Tiosulfato de sodio Agua destilada Realizar los calculos para preparar 500 ml de disolucin de tiosulfato de sodio 0,25M, a partir del producto comercial. Realizar los clculos para preparar 100ml de disolucin de cido clorhdrico 2M, a partir del producto comercial.

1 1 1 1 1 1

CIDO CLORHDRICO => HCl AGUA DESTILADA => H2O TIOSULFATO DE SODIO => SO2 + H 2O = H2SO3 => Na2SO3 + S = NA2S2O3 500ML=0,5L 0,25M MOLARIDAD = GRAMOS/(VOLUMEN(l) x MASA MOLECULAR M =G/(0,5 x 157,98) => 19,74 GRAMOS DE Na2S2O3 VOLUMEN = 0,1L 2M M = GR/(V x Mm) 2 = G/(0,1 x 36,5) => 7,3 GRAMOS DE HCl % PUREZA = (CANTIDAD PURA/ CANTIDAD COMERCIAL) x 100 37 = (7,3 x 100)/C.C. => CANTIDAD COMERCIAL = 19,7 DENSIDAD = MASA/VOLUMEN 1,18 = 19,7/V => 0,0166L LOS DATOS MARCADOS EN AZUL SON DADOS POR EL PROFESOR primer experimento En un trozo de papel de filtro 10 x 10 marca una cruz negra que abarque el fondo del erlenmeyer. Colocarlo debajo del erlenmeyer. Colocar dentro del erlenmeyer 50ml de tiosulfato de sodio 0,25M. Luego aade 6ml de cido clorhdrico 2M. Medir el tiempo qe tarda en desaparecer la cruz de tu vista (mirando desde la parte superior del erlenmeyer). MEDIMOS CON EXACTITUD (UTILIZANDO UN VIDRIO DE RELOJ, UNA ESPTULA Y UNA BALANZA) EL TIOSULFATO DE SODIO. PRIMERO MEDIMOS EL PESO DEL VIDRIO PARA QUE NO INTERFIERA EN EL PESO EXACTO DEL PRODUCTO (COGEMOS 19,7). CON UN VASO DE 100ML HAREMOS UNA DISOLUCIN CON AGUA DESTILADA (50ML) Y EL TIOSULFATO. EN EL PROCESO DE DISOLUCIN OBSERVAMOS UN NOTABLE DESCENSO EN LA TEMPERATURA, ESTO SE DEBE A UNA REACCION ENDOTRMICA (SE ABSORBE EL CALOR)

EN UN MATRAZ ( EN EL QUE HEMOS DEJADO UN POCO DE AGUA DESTILADA) AADIMOS LA DISOLUCIN, RELLENNDOLO CON AGUA HASTA LOS 500ML. A PARTIR DE LA DISOLUCIN SE COGERAN FRACCIONES PARA REALIZAR LOS EXPERIMENTOS. EN UN VASO DE 100ML SE AADE CIDO CLORHDRICO SUFICIENTE PARA PODER RECOGER CON UNA PIPETA 6ML DE DICHO PRODUCTO (EL CIDO YA HA SIDO ELABORADO POR EL PROFESOR) RECORTAMOS UN PAPEL DE FILTRO 10x10 DIBUJANDO UNA CRUZ QUE ABARQUE EL FONDO DEL ERLENMEYER CUANDO TENGAMOS A MANO EL ERLENMEYER CON LA CRUZ POR DEBAJO DE STE, Y UN CRONMETRO, PODREMOS REALIZAR LA MEZCLA DEL TIOSULFATO CON EL CIDO. A PARTIR DEL MOMENTO EN QUE LOS PRODUCTOS ENTREN EN CONTACTO ENTRE S COMENZAREMOS A CONTAR EL TIEMPO NECESARIO PARA QUE SU RESULTADO SEA ESPESO (SE PARA EL CRONOMETRO EN EL SEGUNDO Q SE DEJE DE VER LA CUZ DENTRO DEL ERLENMEYER). EN EL PROCESO DE REACCIN EL NUEVO PRODUCTO OBTIENE UN COLOR AMARILLO. EN LOS DEMS SE REALIZA EXACTAMENTE EL MISMO PROCEDIMIENTO PERO ESTA VEZ AADIENDO ADEMS AGUA DESTILADA. Realizar la misma experiencia con las siguientes cantidades: M = GRAMOS SOLUTO/(MASA MOLECULAR X VOLUMEN 0.25 = G/(158.1 X 0.04) ; GRAMOS = 1.581 M = 1.581/(158.1 X 0.05) ; M = 0.20 0.25 = G/(158.1 X 0.03) ; GRAMOS = 1.185 M = 1.185/(158.1 X 0.05) ; M = 0.15 0.25 = G/(158.1 X 0.02) ; GRAMOS = 0.790 M = 0.790/(158.1 X 0.05) ; M = 0.1 0.25 = G/(158.1 X 0.01) ; GRAMOS = 0.39 M = 0.39/(158.1 X 0.05) ; M = 0.05 V(ml) Na2 S2 O3 50 0,25M V(ml) de H2 O Concentracin de 0 0,25 40 10 0,20 30 20 0,15 20 30 0,10 10 40 0,05

Na2 S2 O3 V(ml) de HCL 2M 6 Tiempo (s) 34,91 6 42,09 6 60,09 6 80,53 6 244,07

Representar grficamente la concentracin de NaSO frente al tiempo (papel milimetrado). Segundo experimento Calentar la disolucin en un bao de agua y repetirlo a 30C y a 40C con la primera de las cantidades y comenta los resultados. TUVIMOS QUE REPETIR DOS VECES ESTE SEGUNDO EXPERIMENTO DEBIDO A QUE LA DISOLUCIN DEL TIOSULFATO DE SODIO SE HABA DETERIORADO EN LAS LTIMAS DOS SEMANAS. SE VOLVI A REALIZAR DICHA DISOLUCIN PERO ESTA VEZ CON UN MATRAZ DE 100ML YA QUE NO NECESITAMOS MUCHO DE ESTE PRODUCTO. SEGUIMOS LOS MISMOS PASOS EN EL PROCEDIMIENTO DE LA PRIMERA DISOLUCIN PERO ESTA VEZ CON DATOS DISTINTOS (EN VEZ DE 19.74 UTILIZAMOS SU QUINTA PARTE, ES DECIR, 3.94 GR). A PARTIR DEL MOMENTO EN QUE HALLAMOS REUNIDO EL MATERIAL, ADEMS DE LOS 50ML DE TIOSULFATO Y LOS 6ML DE CIDO, COGEMEROS 400ML EN UN VASO DE PRECIPITADO DE 500ML Y LO CALENTAREMOS A 40 Y 45C RESPECTIVAMENTE. DEPOSITAMOS EL AGUA HERVIDA A 40C EN UN BAO DE AGUA (POR DEBAJO EST LA CRUZ), LUEGO METEMOS UN ERLENMEYER EN SU INTERIOR Y UN MIEMBRO DEL EQUIPO LO AGUANTAR HASTA QUE EL INTERIOR DEL ERLENMEYER MARQUE LOS 32C (SE SABE GRACIAS AL TERMMETRO QUE EST DENTRO DE STE), DONDE UNO MEZCLAR LAS DOS SUSTANCIAS MIENTRAS OTRO CRONOMETRAR EL TIEMPO QUE TARDA EN DESAPARECER LA CRUZ DE LA VISTA. TIEMPO: 17.36 SEGUNDOS REALIZAMOS EXACTAMENTE EL MISMO PROCEDIMIENTO QUE EL ANTERIOR PERO ESTA VEZ EL TERMMETRO DEBER SEALAR LOS 30C TIEMPO : 22.57 SEGUNDOS resultados Comparar los valores obtenidos para distintas concentraciones. Comparar cmo vara la velocidad con la temperatura?

Ya sea por la disminucin de volumen de la disolucin de Na2S2O3 y/o por el aadido de agua destilada, y tomando como base los resultados obtenidos durante el primer experimento, se puede observar cmo var progresando el periodo de tiempo que necesita nuestra mezcla de cido clorhdrico y tiosulfato de sodio para que dicha fusin omite la cruz. La ley semiemprica propuesta por Arrhenius describe la variacin con la velocidad de una reaccin qumica. Esta ley se basa en dos hechos fundamentales: En primer lugar, para que transcurra una reaccin qumica, es necesario que la energa de las molculas de los reactivos que entran en colisin supere un cierto umbral (llamado energa de activacin Ea). En segundo lugar, a una cierta temperatura T la probabilidad de que una molcula tenga una determinada energa E es proporcional a la exponencial negativa del cociente entre E y la energa trmica a temperatura T. Por ello, propuso que la constante de velocidad de una reaccin gaseosa puede escribirse como: k=A exp(-Ea/RT). donde R es la constante universal de los gases y A es una constante. En general, aunque aproximada, esta ecuacin es muy til para predecir la dependencia con la temperatura de la velocidad de una reaccin gaseosa. La velocidad de casi todas las reaccines qumicas aumenta, en general, con la temperatura. K = Ae-E/(RT) Donde A es el factor de frecuencia y E la energa de activacin. Informacin adicional: SVANTE AUGUST ARRHENIUS Qumico y fsico sueco. Hijo de un administrador de fincas y descendiente de una estirpe de granjeros, en 1876 ingres en la universidad de Uppsala con la intencin de estudiar qumica, pero su descontento con la enseanza recibida le hizo orientarse hacia la fsica. En 1881 pas a Estocolmo, donde estudi las soluciones y los electrlitos bajo la direccin de E. Edlund; en 1883 present ante la Academia de ciencias Sueca el resultado de sus trabajos sobre la conductividad elctrica de las soluciones diluidas de electrlitos, con la intencin de conseguir una plaza como investigador, pero la memoria, pese a contener en germen su concepto de la disociacin electroltica, no despert un inters particular entre sus compatriotas, aunque s capt la atencin de otros qumicos europeos, como W.F. Ostwald y J.H. van't Hoff. Con ellos, as como con otros como F.W.G. Kohlrausch y L. Boltzmann, trabaj Arrhenius. En un principio, los planteamientos de Arrhenius no despertaron muchas expectativas entre la mayora de los qumicos, aunque contaron con la adhesin entusiasta de figuras tan significativas como Ostwald. En 1891 se le ofreci una ctedra en Giessen, pero renunci a ella por patriotismo y acept, en cambio, una plaza docente en la escuela tcnica superior de Estocolmo, donde en 1895, y a pesar de una gran oposicin, fue nombrado catedrtico. En 1902 la Royal Society de Londres le

concedi la medalla Davy y en 1903 recibi el premio Nobel. En 1905 la Fundacin Nobel cre expresamente para l un Instituto de qumica fsica. Arrhenius aplic sus teoras al estudio de la electricidad atmosfrica y se interes tambin por la astrofsica y la cosmologa, formulando la hiptesis de la panespermia, que atribua el origen de la vida terrestre a microorganismos procedentes de otros astros. Esquema del proceso realizado Esquema del primer experimento

Realizar disolucin en matraz de 500ml de Na2S2O3

Mezcla de las dos disoluciones

Se cronometra hasta que el resultado sea tan denso que no se ve la cruz

! Al final se coge 50ml (o en cualquier otra cantidad mencionada en la tabla)

Realizar disolucin de HCl

con los dems datos se aadir en primer lugar los mililitros de agua destilada necesarios .

! De la disolucin hecha por el profesor, con la ayuda de una pipeta cogemos los 6ml necesarios Esquema del segundo experimento

Se vuelve a hacer la disolucin pero esta vez con un matraz de 100ml

Preparar los 50ml de Na2S2O3

Preparar 6ml de HCl

Se calienta H2O hasta llegar a los 40C

Se mezclan las disoluciones en el erlenmeyer que tiene 32 y 30C

respectivamente.

Durante nuestro periodo de experimentacin es posible que debido a fallos, ya sea por errores humanos tales como de clculo o de precisin, o por el deterrioro de los productos qumicos utilizados en el experimento, existan errores en los resultados obtenidos. (footnote continued)