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Medina-Custodio, O.;Ortiz-Prado, A.;Jacobo-Armendriz, V.H.;SchouwenaarsFranssens, R. Corrosin microbiolgica en aceros de bajo carbono Ingeniera. Investigacin y Tecnologa, Vol. X, Nm. 1, enero-marzo, 2009, pp. 9-19 Universidad Nacional Autnoma de Mxico Mxico
Disponible en: http://redalyc.uaemex.mx/src/inicio/ArtPdfRed.jsp?iCve=40411427002

Ingeniera. Investigacin y Tecnologa ISSN (Versin impresa): 1405-7743 revistaiit@yahoo.com.mx Universidad Nacional Autnoma de Mxico Mxico

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Estudios e

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Corrosin microbiolgica en aceros de bajo carbono Microbiological Corrosion in Low Carbon Steels
O. Medina-Custodio
Unidad de Investigacin y Asistencia Tcnica en Materiales (UDIATEM), DIMEI, Facultad de Ingeniera, UNAM. E-mail: medina_1979@yahoo.com

A. Ortiz-Prado
Unidad de Investigacin y Asistencia Tcnica en Materiales (UDIATEM), DIMEI, Facultad de Ingeniera, UNAM. E-mail:armandoo@servidor.unam.mx

V.H. Jacobo-Armendriz
Unidad de Investigacin y Asistencia Tcnica en Materiales (UDIATEM), DIMEI, Facultad de Ingeniera, UNAM. E-mail: vjacobo@dgapa.unam.mx

R. Schouwenaars-Franssens
Unidad de Investigacin y Asistencia Tcnica en Materiales (UDIATEM), DIMEI, Facultad de Ingeniera, UNAM. E-mail:raf_schouweenaars@yahoo.com (Recibido: mayo de 2006; reevaluado: mayo de 2007; aceptado: agosto de 2007)

Resumen La corrosin microbiolgica es un tipo comn de deterioro que afecta diversas industrias, una de ellas es la petrolera en la que se estiman que el 20% o 30% de fallas en las tuberas de trasporte de hidrocarburos es favorecida por microorganismos. Las reacciones qumicas que sustentan stos, generan transferencia de iones, lo que justifica el empleo de tcnicas electroqumicas para su anlisis. En este trabajo, se estudiaron probetas de acero de bajo carbono SAE 1018, sumergidas en un medio nutritivo rico en cloruros en presencia y ausencia de tres diferentes cargas microbianas, en tiempos de exposicin de 48 horas y 28 das. Se realizaron ensayos de resistencia a la polarizacin (Rp) y espectroscopia de impedancia electroqumica (EIS) para determinar el efecto corrosivo de los diferentes sistemas. Los resultados muestran que el medio abitico causa el mayor efecto corrosivo, lo que indica un efecto protector de los microorganismos al metal, contradiciendo la hiptesis inicialmente propuesta. La observacin de las superficies en el microscopio electrnico de barrido (MEB) apoyan lo obtenido por las tcnicas electroqumicas. Para explicar la disminucin de la corrosividad del medio en presencia de microorganismos se propone un posible mecanismo de polarizacin catdica. Descriptores: Corrosin microbiolgica, acero de bajo carbono, tcnicas electroqumicas. Abstract The Microbiologically Induced Corrosion affects several industries, such as oil industry where it is estimated that 20% to 30% pipes failures are related with microorganism . The chemical reactions generate ions transfer, this validate the use of electrochemical techniques for its analysis. Coupons submerged in a nutritional medium with presence and absence of three different microorganisms during two periods, 48 hours and 28 days were studied. Polarization resistance (Rp) and Electrochemical Impedance Spectroscopy (EIS) techniques were applied to determine the corrosivity of the systems. The results show a

tiga

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Corro sin microbio lgica en aceros de bajo carbono

greater corrosive effect of abiotic system, this indicates a microorganisms protection effect to the metal, opposite to the first hypothesis. This result was ratified observing surfaces coupons by using Scanning Electron Microscopy (SEM) technique. A possible mechanism based on Evans Tafel graph is proposed to explain inhibitor microorganism effect. Keywords: Low carbon steel, Microbiologically Induced Corrosion (MIC), electrochemical techniques.

Intro duc cin Un tipo de deterioro al que se le ha dado importancia en las ltimas dcadas es la corrosin microbiolgica, tambin conocida como corrosin inducida microbiologicamente o biocorrosin; la cual se define como un proceso electroqumico donde la participacin de los microorganismos es capaz de iniciar, facilitar o acelerar una reaccin de corrosin sin modificar su naturaleza electroqumica (Borenstein, 1994). Este tipo de corrosin afecta industrias como la elctrica, petrolera, nuclear, del papel y alimentos, entre otras, (Videla, 1996). Se ha estimado que el 20 o 30% de las fallas en tuberas de transporte de hidrocarburos, estn relacionadas a problemas de corrosin microbiolgica, afectando la parte interna y externa de stas. En EUA, se gastan del orden de 120 millones de dlares al ao en biocidas para combatir este tipo de corrosin. Estos tratamientos no son solamente costosos, sino que pueden tener un efecto daino al medio ambiente y a la vida humana (Thompson, 2000). Los microorganismos pueden generar productos metablicos de posible actividad corrosiva, afectando el medio circundante a la interfase metal/solucin, este efecto se magnifica por la accin sinrgica de la asociacin de microorganismos presentes en el medio (consorcios microbianos). El metabolismo y velocidad de crecimiento de stos, pueden explicar por qu ciertas interfaces metal/solucin pueden incrementar significativamente las velocidades de corrosin que experimentan (Treseder, 1991). Los procesos metablicos de los microorganismos son sustentados por reacciones qumicas para la generacin de energa, a travs de la asimilacin de nutrientes que se encuentran en el medio circundante. Segn Videla dichos procesos influyen el comportamiento de la corrosin de los materiales metlicos, introduciendo o incrementando la heterogeneidad de la superficie metlica a travs de la:
Destruccin de pelculas protectoras de las super-

Creacin de depsitos corrosivos. Alteracin de reacciones andicas y catdicas. Interferencia en mecanismos de proteccin con-

tra la corrosin. Se debe tomar en cuenta que la simple presencia de microorganismos en un sistema, no necesariamente indica que causen problemas de corrosin, ya que poblaciones bacterianas que son problemticas en un sistema especfico, pueden ser inertes en otro sistema diferente (NACE, 1994). La tabla 1 presenta los grupos de microorganismos que estn comnmente relacionados con los procesos de corrosin microbiolgica.
Tabla 1. Microor ga nismos comn mente rela cio nados a la corro sin micro bio l gica (Treseder, 1991; Martn, 1999) Gnero o especie Desulfovibrio desulfuricans Desulfotomaculum Nigrificans (Clostridium) Desulfomonas Thiobacillus thiooxidans Thiobacillus ferroxidans Gallionella Sphaerotillus Pseudomonas P. Aeruginosa 710 49 48 3-7 2040 2040 2040 10-45 Aerobia Aerobia Aerobia ... 710 2040 Aerobia ... 0.58 17 68 1040 45-75 10-40 1040 1040 Anaerobia Anaerobia Anaerobia Aerobia Aerobia pH 48 de Temp. (C) Requerimiento oxgeno 1040 Anaerobia

ficies metlicas. Generacin de ambientes cidos localizados.

Cladosporium resinae

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El factor clave para la alteracin de las condiciones de la superficie metlica y con esto, un incremento (o retardo) de la velocidad de corrosin es el biofilm (Edyvean et al., 1991). Un biofilm o biopelicula es un conglomerado microbiano compuesto por bacterias, algas y otros microorganismos que est constituido de una matriz gelatinosa de material polimrico extracelular (MPE) con un elevado contenido de agua (aproximadamente del 80 al 95% de la masa) y clulas microbianas (Heitz, 1996). Esta pelcula biolgica modifica las condiciones de la interfase metal/solucin, donde las reacciones que se producen entre los metabolitos microbianos y la superficie metlica tienen lugar por debajo o por dentro de la estructura del biofilm. Se denomina bioproteccin a la relacin entre los mltiples mecanismos, metal / biota / electrolito, que ocasionan un efecto sinrgico en la inhibicin de la corrosin (Videla, 1996). La inhibicin originada por los microorganismos se debe a la accin neutralizadora de las sustancias corrosivas presentes en el ambiente, esto a travs de la modificacin en la concentracin de oxgeno y del pH del medio (Flemming, 2002), formando pelculas protectoras que impiden las reacciones entre el medio corrosivo y la superficie metlica (Rajasekar, 2005), esto ltimo a travs de estabilizar la pelcula de xido, la cual dificulta la difusin de sustancias corrosivas en la superficie del metal o tambin disminuyendo la corrosividad de medio. Este estudio tiene el objetivo de emplear las tcnicas electroqumicas potencial a circuito abierto, resistencia a la polarizacin lineal, y espectroscopia de impedancia electroqumica para el estudio del fenmeno de la corrosin microbiolgica, empleando acero de bajo carbono SAE 1018 sometido a la accin de diferentes cargas microbianas, a fin de poder correlacionar los diferentes parmetros estudiados. Entre las tcnicas electroqumicas que se han empleado para el estudio de la corrosin microbiolgica se encuentran (Cottis et al.,1999; Masfeld, 1978):
Potencial a circuito abierto (OCP), Resistencia a la polarizacin lineal (LPR) y Espectroscopia de impedancia electroqumica

saturado SCE). La magnitud y signo de este parmetro depende del metal, de la composicin del medio, temperatura, de las condiciones hidrodinmicas, pH, etc. En la prctica resulta ser una prueba muy sencilla de realizar, su desventaja radica en que no determina valores y cambios en velocidades de corrosin. Resis tencia a la pola ri za cin lineal Ha sido aplicada a estudios de corrosin microbiolgica durante muchos aos, tanto en el campo como en el laboratorio (Videla, 1996). Esta tcnica est basada en la aplicacin de pequeos potenciales y el registro de la respuesta de corriente. Asumiendo una relacin lineal entre estas dos variables se calcula una resistencia llamada resistencia a la polarizacin que se interpreta como el comportamiento resistivo de la interfase metal/ solucin, que para un control activacional coincide con la Resistencia a la transferencia de carga (Rtc) de la doble capa electroqumica. La linealidad entre cambios de potencial y corriente, es relacionada por la ecuacin de Stern & Geary donde la corriente de corrosin es inversamente proporcional a la resistencia a la polarizacin: icorr = B Rp

(1)

ba bc B= 2.303 (ba + bc ) donde: ba : pendiente de Tafel andica. bc : pendiente de Tafel catdica. Rp: resistencia a la polarizacin. icorr: densidad de corriente de corrosin. Esta tcnica se aplica en casos donde la corrosin es uniforme; se caracteriza por su rapidez y simplicidad, permite calcular velocidades de corrosin instantneas. No es recomendada para ataque localizado ni en casos en que el control sea por transferencia de masa. Debido a las pequeas polarizaciones aplicadas, se puede monitorear la Rp sin alterar la superficie ni la presencia biotica del medio, razn por la que la tcnica como extrapolacin de Tafel, en la que se aplican grandes polarizaciones no es recomendada en el estudio de la corrosin microbiolgica.

(EIS). Poten cial a circuito abierto Se determina midiendo la diferencia de potencial entre el metal sumergido en un medio inico y un electrodo de referencia (generalmente un electrodo de calomel

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Corro sin microbio lgica en aceros de bajo carbono

Espec tros copia de impe dancia elec tro qu mica Consiste en la aplicacin de un voltaje alterno fijo a un electrodo variando la frecuencia, obteniendo la respuesta en corriente y calculando la impedancia a su respectiva frecuencia. Debido a los bajos potenciales aplicados se considera una tcnica de baja perturbacin al sistema y permite discriminar y medir componentes resistivos, capacitivos e inductivos de una interfase; entre ellos la Rtc, pudiendo modelar el comportamiento electroqumico por medio de circuitos elctricos equivalentes. Esta tcnica determina si existe un control por transferencia de masa, adems de ser til en los estudios de pelculas no conductoras o poco conductoras que recubren metales como las pelculas orgnicas. La desventaja en estudios de corrosin microbiolgica es que los circuitos elctricos equivalentes son difciles de modelar, como el caso de interfases complejas que involucran el desarrollo de una biopelcula discontinua y de espesor variable en toda la superficie. Mate riales y mtodos Las cargas microbianas estudiadas fueron un consorcio microbiano procedente de una muestra tomada en la zona de Chinampas de Xochimilco, Mxico D.F., las restantes son bacterias aisladas del mencionado consorcio, cuya identificacin est en proceso, por lo que se les referir a ellas como bacteria 25 sp. y bacteria 33 sp. Debido al amplio uso del acero de bajo carbono SAE 1018, se realizaron estudios electroqumicos empleando probetas de este material (WE) con rea de exposicin de 1.5 x 1.5 cm, un acabado superficial a espejo para evitar el estancamiento de nutrientes y as posibles zonas de crecimiento localizado de los microorganismos. Se emple un electrodo saturado de calomel como electrodo de referencia (ESC) y una barra de grafito de alta pureza como electrodo auxiliar (AE). Los tcnicas electroqumicas utilizadas fueron potencial a circuito abierto (OCP), resistencia a la polarizacin (Rp) y espectroscopia de impedancia electroqumica (EIS), para la cual se utiliz un potencistato marca ACM instruments modelo Gill AC con interfase electrnica a una computadora personal, con registro y procesamiento de datos por medio de ACM software. Los electrodos fueron sumergidos en el medio de cultivo NACE a 37C (tabla 2) previamente esterilizado por medio de autoclave (20 minutos, 121C, 15 psi). La composicin del medio se presenta en la tabla 2. Los electrodos y termmetro se esterilizaron en fro. Los ensayos electroqumicos fueron realizados con presencia

(bitico) y ausencia (abitico) de microorganismos, designando una celda de trabajo y una de control, respectivamente. Para el caso bitico se realizaron conteos microbianos para la construccin de la curva de crecimiento microbiano.
Tabla 2. Compo si cin del medio de cultivo NACE Compuesto Citrato Frrico Estracto de levadura Peptona MgCl2 Na2SO4 CaCl2 KCl NaCl NaHCO3 Agua destilada Cantidad 0.10 gr 3 gr 5 gr 8.8 gr 3.3 gr 1.8 gr 0.6 gr 19.5 gr 0.16 gr 1000 ml

Con lo que respecta al tiempo, se estudi el comportamiento electroqumico para periodos de 48 horas y 28 das. Para el primer caso, se hicieron mediciones aproximadamente cada hora. En el segundo caso las mediciones fueron hechas los das 1, 2 ,4, 7, 10,15, 22 y 28. Se construyeron las curvas de crecimiento microbiano para las diferentes bacterias estudiadas y tiempos de prueba, empleando la tcnica de recuento en placa (Ingraham et al., 2000). La secuencia de aplicacin de las tcnicas electroqumicas fue la siguiente: se esper la estabilizacin del OCP mediante su monitoreo durante 55 min. Inmediatamente se efectu el ensayo de EIS aplicando un barrido de frecuencias de 105 Hz a 10-2 Hz, con una amplitud del voltaje de 10 mV. Debido a la baja perturbacin en el sistema electroqumico que ocasiona la tcnica EIS, se esper 10 minutos para la estabilizacin del OCP y as realizar el ensayo de Rp aplicando una velocidad de barrido de 10 mV/min, con una polarizacin de 20 mV catdicos a 20mV andicos con respecto al potencial de corrosin (Ecorr) obtenido en la estabilizacin. Los resultados obtenidos de impedancia, potencial y densidad de corriente se analizaron mediante MATHCAD 12 para ajustar los semicrculos y rectas resultantes usando regresin por mnimos cuadrados y as poder determinar el valor de la Rtc.

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Despus de cada ensayo, las muestras fueron almacenadas en un desecador para posteriormente observar la superficie de stas en el microscopio electrnico de barrido (MEB). Resul tados En las figuras 1 y 2 se presentan las curvas de crecimiento para el consorcio microbiano y bacterias 33 sp. y 25 sp., durante un periodo de exposicin de 28 das y 48

horas, respectivamente. En ellas se observan las fases de crecimiento exponencial, estacionaria y de muerte celular, concordando con lo citado en la literatura (Ingraham et al., 2000). Los valores de OCP obtenidos en las pruebas de 28 das y 48 horas se presentan en las figuras 3 y 4, respectivamente, para las pruebas de trabajo y de control. Los valores de Rtc obtenidos en las pruebas de 28 das y 48 horas se presentan en las figuras 5 y 6 respectivamente, para las diferentes pruebas.

10

35

Bacteria 25

Bacteria 33

Consorcio

-660 -670 -680

Bacteria 25 Control

Bacteria 33

Consorcio

1030 10
25

Ecorr vs ESC mV
0 5 10 15 Tiempo ( das ) 20 25 30

Celulas / m l

1020 10 10
15

-690 -700 -710 -720

10

10

-730 0 5 10 15 20 25 30

Figura 1. Curva de creci miento micro biano durante 28 das de expo si cin, se aprecia la fase expo nen cial, esta cio naria y de muerte celular
10
12

Tiempo ( das )

Figura 3. Valores de OCP para las pruebas de trabajo y control en un periodo de 28 das

Bacteria 25

Bacteria 33

Consorcio
-630

Bacteria 25 Control

Bacteria 33

Consorcio)

10

10

-640
8

10

-650

Ecorr vs ESC mV
0 10 20 30 40 50

Celulas / ml

-660 -670 -680 -690 -700 -710 -720 0 10 20 30 40 50

10

104 10 10
2

Tiempo ( horas )

Tiempo ( horas )

Figura 2. Curva de creci miento micro biano durante 48 horas de expo si cin, se aprecia la fase de retardo

Figura 4. Valores de OCP para las pruebas de trabajo y control en un periodo de 48 horas

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5500 5000 4500 4000 3500 2 Rtc W cm 3000 2500 2000 1500 1000 500 0 0

Bacteria 25 Control

Bacteria 33

Consorcio

cantidad de clulas en la fase estacionaria con respecto a los dems sistemas biticos. De igual forma, debido al menor nmero de clulas, la bacteria 25 sp presenta la fase de muerte en un tiempo ms prolongado con relacin a los dems sistemas. OCP 48 horas Los comportamientos de OCP obtenidos en los tres sistemas biticos experimentan un cambio abrupto aproximadamente entre 8 y 10 horas de exposicin, aumentando hasta un valor mximo y disminuyendo con rapidez hasta alcanzar una velocidad de cambio constante. La prueba de control presenta una tenue disminucin de OCP sin experimentar cambios abruptos. OCP 28 das

10

15

20

25

30

Tiempo ( das )

Figura 5. Valores de Rtc para las pruebas de trabajo y control en un periodo de 28 das

18000 16000 14000 12000

Bacteria 25 Control

Bacteria 33

Consorcio)

10000 8000 6000 4000 2000 0 0 10 20 30 40 50

Los resultados indican que durante los primeros 7 das de exposicin el consorcio microbiano y bacteria 25 sp tienen comportamientos similares y diferentes a los sistemas restantes. Despus de este da, la tendencia de todos los sistemas es a disminuir con prcticamente una misma velocidad de cambio. Los mayores valores de OCP despus del da 7 fueron los registrados por la prueba de control, y los menores los del consorcio microbiano. Rtc 48 horas

Rtc W cm

Tiempo ( horas )

Figura 6. Valores de Rtc para las pruebas de trabajo y control en un periodo de 48 horas

Discu sin En los conteos para las pruebas de 48 horas, el cambio de fase de retardo a exponencial se presenta aproximadamente entre 9 a 10 horas para los tres sistemas. La fase estacionaria se alcanza entre los das 13 y 15 durante la prueba de 30 das, con un mayor nmero de clulas en el consorcio microbiano, seguido por las bacterias 33 sp. y 25 sp. El consorcio microbiano y bacteria 33 sp. alcanzan la fase de muerte celular alrededor de los 19 das, mientras que para la bacteria 25 sp. sta se presenta alrededor del da 22. Esta ltima fase se present en el consorcio microbiano en un menor tiempo, debido a la disminucin de nutrientes en el medio ocasionado por la mayor

Al igual que los resultados de OCP, los valores de Rtc para los sistemas biticos presentan cambios abrutos alrededor de 9 a 10 horas de exposicin, hasta alcanzar un valor en el que se presenta una velocidad de aumento uniforme para todos los sistemas; las mayores velocidades de corrosin son las ocasionadas por la prueba de control, seguida por la bacteria 25 sp, bacteria 33 sp y por ltimo las del consorcio microbiano, lo que indica que el efecto de ste ltimo en las velocidades de corrosin es menor en cualquier momento, durante el periodo de tiempo estudiado con respecto a los dems sistemas; en contraparte, la prueba de control result con las mayores velocidades de corrosin con valores prcticamente constantes. Rtc 28 das Durante los primeros siete das de exposicin los comportamientos de cada uno de los sistemas es diferente, presentando aumentos y disminuciones en diferentes instantes. Posterior a este da todos los sistemas tienden

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a disminuir gradualmente hasta que a partir del da 15 tienden prcticamente el mismo valor de Rtc. La prueba de control registr las mayores velocidades de corrosin a partir del da 3; en contraparte, las menores velocidades de corrosin las registr el consorcio microbiano durante el tiempo en estudio, esto ratifica los resultados obtenidos en la prueba de 48 horas. Para comparar los resultados de Rtc obtenidos por LPR y EIS, se eligi aleatoriamente un par de datos obtenidos por ambas tcnicas; esto se presenta en las figuras 7a y 7b para la prueba de control a 4 y 28 horas de exposicin. Se observa que las tendencias se conservan con pequeas diferencias numricas, lo que se considera como una buena similitud entre ambas.
-670 -680

LPR 4 horas LPR 28 horas Ajuste a rectas

Sobrepotencial mV

-690 -700 -710 -720 -730 -740 -0,03

R p 4 = 775.80546 W cm2

Rp28 = 1364.086 W cm2

-0,02

-0,01

0,00

0,01

0,02

0,03

0,04

Corriente mV

Figura 7a. Ajuste de datos para obtener la Rp

600

Espectro de Nyquist 4 horas Espectro de Nyquist 28 horas Ajuste a un circulo

2 Re = 3,337 W cm

500 2 Rtc = 1345,415 W cm

400

300

200

Re = 15.507 W cm 100

2 2

Rtc = 765.611 W cm

0 0 200 400 600 800 2 1000 1200 1400

Z' W cm

Figura 7b. Ajuste a un crculo de los resul tados

En la figura 8 se muestran los espectros de Nyquist del da 1 y 28 de exposicin para las diversas pruebas de trabajo y control. En ellas se aprecia que en las frecuencias estudiadas el control activacional prevalece desde el inicio hasta el final de cada una de las pruebas. Se nota que el crecimiento microbiano induce un aumento en las velocidades de corrosin, menores a las obtenidas en el sistema abiotico. Al permanecer constante el crecimiento en la fase estacionaria, la velocidad de variacin de Vcorr disminuye. La disminucin o aumento del OCP indica una mayor o menor tendencia del metal a corroerse, esto no debe de interpretar que el proceso ocurre a mayores o menores velocidades de corrosin, por lo que es preciso presentar las relaciones existentes entre estos dos parmetros. La explicacin de los cambios abruptos de Rtc en las pruebas de 48 horas en los sistemas biticos se expone en la figura 9, donde el cambio abrupto de este parmetro ocurre simultneamente con el cambio de fase de retardo a exponencial en la curva de crecimiento. Los cambios abruptos de OCP y Rtc en los sistemas biticos, suceden en el mismo instante, lo que indica que ambos son afectados por el cambio de fase en la curva de crecimiento. En la figura 9, despus de 10 horas de exposicin una disminucin en las velocidades de corrosin se relaciona con una disminucin en el OCP. Para apoyar una posible explicacin de esta relacin se presentan en la tabla 3 las mediciones de pH al inicio y final de cada una de las pruebas de 48 horas. Debido a que los valores de pH estn dentro de la zona neutra, la reaccin catdica queda controlada por la reduccin del oxgeno. En el diagrama de Evans Tafel de la figura 10, se plantea una disminucin del oxgeno debido a la respiracin microbiana, lo que ocasiona una polarizacin catdica, esto es un cambio de pendiente en la recta catdica que induce una disminucin simultnea en los valores de OCP y Vcorr. Se considera que una disminucin del potencial de corrosin, no necesariamente induce un aumento en las velocidades de corrosin. Los resultados de los ensayos electroqumicos para las pruebas de 30 das son respaldados por las observaciones hechas en el MEB en las probetas del da final para cada uno de los sistemas estudiados, que se muestran en las figuras 11-14. Al comparar visualmente las imgenes es notable que el medio de cultivo ocasion mayores daos superficiales al material, provocando ataques localizados en menor densidad, pero mayores en tamao.

Z'' W cm2

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Corro sin microbio lgica en aceros de bajo carbono

2000

B25 inicio B25 final B33 inicio B33 final Consorcio inicio Consorcio final Control inicio Control final

1500

Z'' W cm

1000

500

0 0 500 1000 Z' W cm

2

1500

2000

Figura 10. Meca nismo de pola ri za cin cat dica provo cado por una dismi nu cin en la concen tra cin de oxgeno

Figura 8. Espec tros de Nyquist con barridos de frecuencia de 10 5 hasta 10 -2 Hz

1010 10 10
9 8

Crecimiento

Rtc

18000 16000 14000 12000 10000 8000 6000 4000 2000

2 Rtc W cm

107
Celulas / ml

106 105 104 103 10

2

101 100 0 10 20 30 40

Figura 11. Super ficie expuesta al consorcio micro biano, 800x

0 50

Tiempo ( horas )

Figura 9. Efecto del cambio de fase de retardo a expo nen cial en los valores de (Rtc)

Tabla 3.

Valores del pH antes y despus de las pruebas de 48 horas pH inicial 7.35 6.72 7.14 pH final (48 horas) 7.54 6.94 7.28 Figura 12. Super ficie expuesta a la bacteria 33 sp., 800x

Microorganismo Consorcio Bacteria 25 sp. Bacteria 33 sp.

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Figura 13. Super ficie expuesta a la bacteria 25 sp., 800x

cultivo conforme esta capa aumentaba en espesor; sin embargo, las picaduras observadas en el MEB en los sistemas biticos fue causada por la generacin de celdas de concentracin provocadas por la presencia del biofilm. Se considera que las velocidades de corrosin fueron menores en los medios biticos debido a la continua disminucin de oxigeno ocasionada por el aumento en nmero de clulas, que tambin dio lugar a la formacin de un biofilm que ocasion la formacin y crecimiento gradual de celdas de concentracin de aireacin diferencial, logrando simultneamente un efecto de inhibicin por parte de la respiracin microbiana y un efecto corrosivo por parte de la presencia del biofilm. Ambas jugaron un papel de competencia en las velocidades de corrosin, con un mayor efecto de inhibicin antes del da 15, despus el crecimiento microbiano deja de influir y se acenta el efecto corrosivo debido al biofilm. Las picaduras observadas en el medio bitico son debidas a las celdas de concentracin generadas por el biofilm, siendo menor el efecto de ste en nmero y tamao de picaduras que en condiciones abioticas. Conclu siones
Los microorganismos estudiados completan en

Figura 14. Super ficie expuesta nica mente al medio de cultivo, se observan menores ataques loca li zados, 800x

A pesar de no haber realizado ensayos que proporcionen ms informacin mecanstica para dar una explicacin certera del comportamiento de los sistemas estudiados en la prueba de 30 das se propone el siguiente planteamiento: Los daos localizados en las superficies expuestas al medio abitico fue debido a la formacin de una capa pasiva en la superficie en los primeros das de exposicin, que conforme aument el tiempo de exposicin, aunado con la alta concentracin de cloruros en el medio de cultivo sta se rompi, provocando la formacin y crecimiento de picaduras. Estos daos fueron inhibidos en los sistemas con presencia de bacterias debido a cualquiera de las siguientes posibilidades:
La presencia de un biofilm protector aisl gra-

dualmente la superficie del acero con el medio de

22 das las cuatro fases caractersticas en una curva de crecimiento. El cambio de fase de retardo a exponencial en la curva de crecimiento afecta abruptamente el potencial y velocidad de corrosin en todos los sistemas biticos estudiados. La disminucin de la velocidad y potencial de corrosin que experimentan los sistemas biticos durante las pruebas de 48 horas, se explica por medio de una polarizacin catdica que induce una disminucin simultnea en estos valores. Durante los primeros 15 das de exposicin, las mayores velocidades de corrosin fueron las registradas por el medio sin bacterias, lo que indica un mayor efecto corrosivo del medio de cultivo y la accin protectora por parte de los microorganismos estudiados. El efecto corrosivo de las bacterias 25 sp y 33 sp es mayor que la del consorcio microbiano durante los primeros 15 das de exposicin. Las tcnicas electroqumicas de LPR y EIS presentaron una buena correlacin en los resultados de Rtc, que enfatiza la efectividad de stas, lo cual

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Corro sin microbio lgica en aceros de bajo carbono

muestra la conservacin de tendencias, as como mnimas diferencias numricas entre ellas. Lo anterior se verifica con base en los resultados obtenidos a travs del ajuste por mnimos cuadrados, mtodo que tiene la ventaja de eliminar cualquier desviacin producto del empleo de mtodos grficos, que es la causa principal de los errores que se presentan en algunos de los trabajos publicados. Como prueba de la confiabilidad del mtodo se puede referir el lector a las grficas de las figuras 7a y 7b en las cuales los valores de resistencia a la polarizacin se corresponden a los de resistencia a la trasferencia de carga, dado que se considera que la resistencia del electrolito es mucho menor, por lo que los valores de resistencia a la polarizacin y a la trasferencia de carga son prcticamente iguales. Reco men da ciones
Debido a que este trabajo de investigacin es una

Referencias
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primera aproximacin al estudio de la corrosin microbiolgica, no fue posible incluir tcnicas de uso ms reciente como Ruido electroqumico; sin embargo, en estudios posteriores se pretende emplear sta para compararla con las ya utilizadas y elegir la ms apropiada para el estudio de este tipo de corrosin, con base a economa, efectividad, rapidez y simplicidad. El barrido de frecuencias de 105 hasta 10-2, no fue suficiente para descartar la posibilidad de un control difusional o aportar informacin adicional para determinar un mecanismo de ataque, por lo que se recomienda emplear frecuencias menores de 1 hasta 2 dcadas. Agradeci mientos Los autores agradecen el apoyo econmico otorgado para la realizacin del presente proyecto por DGAPA IN102706-2. As mismo se le agradece al Biol. Germn lvarez Lozano y al Mtro. Carlos Rodrguez por el apoyo tcnico brindado en la parte microbiolgica y en la obtencin de imgenes en el microscopio electrnico de barrido.

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O. Medina-Custodio, A. Ortiz-Prado, V.H. Jacobo-Armen driz y R. Schouwe naars-Frans sens

Semblanza de los autores Oscar Medina-Custodio. Es inge niero mecnico electricista graduado por la Universidad Jurez Autnoma de Tabasco en el ao 2002. En 2006, obtuvo el grado de maestro en ingeniera con mencin honorfica, en la orientacin de mecnica aplicada en el programa de posgrado en ingeniera de la Universidad Nacional Autnoma de Mxico. Est orientado en el campo de la mecnica terica y experimental, adems de tener conocimientos en la ingeniera de la corrosin. Ha publi cado 3 artculos como autor principal. Armando Ortiz-Prado. Se gradu como ingeniero mecnico electricista por la Facultad de Ingeniera de la UNAM en 1980, poste riormente obtuvo la maestra y el doctorado en ingeniera mecnica. Es profesor desde hace 28 aos impartiendo ctedra principal mente en las reas de procesos de manufactura y ciencia de materiales. Es profesor titular C de tiempo completo definitivo y tutor doctoral de los posgrados de ciencia e ingeniera de materiales y de ingeniera. Sus lneas de investiga cin son modelado de procesos de conformado mecnico, anlisis de falla, comportamiento mecnico de biomateriales y corrosin en equipo electrnico. Ha desarrollado proyectos y estudios para diferentes empresas privadas y entidades gubernamentales, orientados al desa rrollo y mejora de mtodos de manufactura, desarrollo de materiales, corrosin y anlisis de falla; lo cual se traduce en ms de 50 estudios y asesoras para la industria, 12 proyectos de investiga cin y desarrollo tecnol gico. A la fecha, suma ms de 90 tesis de licenciatura concluidas, as como 12 de maes tra y una de doctorado. Su expe riencia se ha transmitido a travs de 7 textos para licenciatura en las reas de manufac tura, mate riales y corro sin. Asimismo, su produc ti vidad incluye ms de 15 artculos en congresos internacio nales, ms de 80 artculos en congresos nacionales y ms de 15 artculos en revistas arbi tradas. Fue galar donado por la UNAM con la Distincin Universidad Nacional para Jvenes Acad micos (Docencia en ciencias exactas) en 1989. Su productividad acadmica y cientfica ha sido reconocida por la UNAM, a travs del otorga miento del nivel D del PRIDE y por el CONACYT con el nombramiento de Inves tigador Nacional Nivel I. Vctor Hugo Jacobo-Armendriz. Ingeniero mecnico electricista (Inge niera industrial) por la Facultad de Ingeniera de la UNAM, en donde tambin obtuvo los grados de maestro y doctor en inge niera. Actual mente funge como profesor titular B de tiempo completo definitivo en el rea de manufactura y materiales, en la propia FI-UNAM. Su lnea se ha orientado al anlisis de falla, ciencia de mate riales y sistemas expertos. De 13 aos a la fecha, ha participado en diversos proyectos y estudios al desa rrollo y mejora de mtodos de manufactura, corrosin y anlisis de falla. Ha dirigido 10 tesis de licenciatura y publicado 2 textos (anlisis de falla, corro sin y proteccin), ms de 5 artculos en congresos internacionales, ms de 25 en congresos nacionales y ms de 10 en revistas arbi tradas. Actualmente es investigador nacional nivel 1 del SNI. Rafael Schouwe naars-Frans sens. Obtuvo el grado de maestro en inge niera de minas por la Universidad de Lovaina, Blgica y el doctorado en Ingeniera Mecnica en la FI-UNAM. Ocupa el nivel I en el sistema nacional de investiga dores. Durante cuatro aos estuvo activo como investigador en proyectos industriales relacionados con la textura cristalo grfica en aceros en el Departamento de Metalurga e Ingeniera de Materiales de la misma Universidad. Su trabajo en Mxico lo inici como experto en micros copa electrnica dentro de la Unidad de Inves tiga cin y Asistencia Tecnol gica en Materiales (UDIATEM). Poste riormente, combin estas actividades con una carrera de profesor en la Facultad de Inge niera. En el mbito tecnol gico se dedica al anlisis de falla y la optimizacin de procesos en la industria metal-mecnica, con un enfoque espe cial hacia las alea ciones tribol gicas dctiles. Esto ha llevado a una serie de estudios cientficos relacionados con las propiedades mecnicas de materiales complejos, los cuales se han publi cado en 22 artculos internacionales, 7 en revista internacional y 31 que se han presentado en 30 congresos tanto internacionales como nacionales.

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