Capitulo II 2. marco referencial 2.1 antecedentes de la investigacin 2.

2 marco teorico Breve historia del Carbn Activado: El uso de los materiales de carbn se pierde la historia, de forma que es prcticamente imposible determinar con exactitud cuando el hombre comenz a utilizarlos. Lo cierto es que antes del uso de lo que en la actualidad denominamos carbones activos, es decir carbones con una estructura porosa altamente desarrollada, ya se emplearon como adsorbentes el carbn vegetal, o simplemente maderas parcialmente desvolatilizadas o quemadas. Los primeros usos del estos primitivos carbones activos, generalmente preparados a partir de madera carbonizada (carbn vegetal), parecen haber tenido aplicaciones mdicas. As, en Tebas (Grecia) se hall un papiro que data del ao 1550 a.C. en el que se describe el uso de carbn vegetal como adsorbente para determinadas prcticas mdicas. Con posterioridad, en el ao 400 a.C., Hipcrates recomienda filtrar el agua con carbn vegetal para eliminar malos olores y sabores y para prevenir enfermedades. En relacin al tratamiento del agua con carbn activo, se sabe que ya 450 aos a.C. en los barcos fenicios se almacenaba el agua para beber en barriles con la madera parcialmente carbonizada por su cara interna. Esta prctica se continu hasta el siglo XVIII como medio para prolongar el suministro de agua en los viajes transocenicos. Sin embargo, la primera aplicacin documentada del uso de carbn activo en fase gas no tiene lugar hasta el ao 1793, cuando el Dr. D.M. Kehl utiliza el carbn vegetal para mitigar los olores emanados por la gangrena. El mismo doctor tambin recomienda filtrar el agua con carbn vegetal. La primera aplicacin industrial del carbn activo tubo lugar en 1794, en Inglaterra, utilizndose como agente decolorizante en la industria del azcar. Esta aplicacin permaneci en secreto por 18 aos hasta que en 1812 apareci la primera patente. En 1854 tiene lugar la primera aplicacin a gran escala del carbn activo en fase gas, cuando el alcalde de Londres ordena instalar filtros de carbn vegetal en los sistemas de ventilacin de las cloacas. En 1872 aparecen las primeras mscaras con filtros de carbn activo utilizadas en la industria qumica para evitar la inhalacin de vapores de mercurio. Sin embargo el trmino adsorcin no fue utilizado hasta 1881 por Kayser para describir como los carbonizados atrapaban los gases. Aproximadamente por estas fechas R. von Ostrejko, considerado el inventor del carbn activo, desarrolla varios mtodos para producir carbn activo tal y como se conoce en nuestros das, ms all de simples carbonizados de materiales orgnicos o del carbn vegetal. As, en 1901 patent dos mtodos diferentes para producir carbn activo. El primero consista en la carbonizacin de materiales lignocelulsicos con cloruros de metales; lo cual resulto la base de lo que hoy en da es la activacin qumica. En el segundo, propona una gasificacin suave de materiales previamente carbonizados con vapor de agua o CO2; es decir una activacin fsica, o ms correctamente trmica. La Primera Guerra Mundial, y el uso de agentes qumicos durante esta contienda, trajeron como consecuencia la necesidad urgente de desarrollar filtros de carbn activo para mscaras de gas. Sin duda este acontecimiento fue el punto de partida para el desarrollo de la industria de carbn activo y de un buen nmero de carbones activos usados no solo en la adsorcin de gases txicos sino en la potabilizacin de agua. A partir de este momento tubo lugar el desarrollo de multitud

de carbones activos para las aplicaciones ms diversas: depuracin de gases y aguas, aplicaciones mdicas, soporte de catalizadores, etc.

I. Definicin:
El carbn activado es un trmino general que denomina a toda una gama de productos derivados de materiales carbonosos. Es un material que tiene un rea superficial excepcionalmente alta, medida por absorcin de nitrgeno, y se caracteriza por una cantidad grande de microporos (poros menores que 2 nanmetros). El proceso de activacin acta eficientemente al mejorar y aumentar el rea superficial.

II. Carbn activado como adsorbente:

Desde el punto de vista de la composicin qumica, el carbn activado es carbn prcticamente puro, al igual que lo es el diamante, el grafito, el negro de humo, y los diversos carbones minerales, o de lea. Todos ellos poseen la propiedad de adsorber, que consiste en un fenmeno fisicoqumico en el que un slido, llamado adsorbente, atrapa en sus paredes a cierto tipo de molculas, llamadas adsorbatos, y que estn contenidas en un lquido o un gas. La diferencia fundamental entre uno y otro tipo de carbn radica en la estructura, o arreglo de sus tomos. En el caso del carbn activado, stos se encuentran combinados en forma de placas grafticas. Las placas estn separadas y tienen distintas orientaciones, por lo que existen espacios entre ellas, a los que se denominan poros, que brindan al carbn activado su principal caracterstica: una gran rea superficial, y por lo tanto, una alta capacidad adsorbente. El rea de la mayora de los carbones activados comerciales est entre 500 y 1,500 m2/g. La capacidad de un carbn activo para retener una sustancia determinada no solo est dada por su rea superficial, sino por la proporcin de poros cuyo tamao sea el adecuado, es decir, de una a cinco veces el dimetro de la molcula de dicha sustancia. Si se cumple esta condicin, la capacidad de un carbn activado puede ser de entre el 40% y el 60% de su propio peso, es decir, 1 Kg de carbn retendr entre 400 y 600 gramos del contaminante. Caractersticas importantes que debe reunir un buen adsorbente son las siguientes:

Alta capacidad de adsorcin. La relacin d equilibrio entre las fases influye en la eficacia con que se alcanza la capacidad final y, en muchos casos, controla la capacidad real del soluto.

Como quiera que los mecanismos de unin son muy complejos y no se han determinado con precisin an, no se dispone de una norma satisfactoria mediante la cual puedan preverse, a priori las afinidades relativas entre un material poroso y una sustancia.

Propiedades fsicas y tamao de partcula adecuados para garantizar la necesaria resistencia mecnica y facilidad de manejo, produciendo la menor prdida de carga posible tanto en lechos fijos como en los mviles o fluidizados.

Costo bajo, tanto de la materia prima como del proceso de fabricacin. Fcil regeneracin; por desorcin, especialmente en el caso de los procesos continuos.

Propiedades y condiciones que afectan la adsorcin en carbn activado La adsorcin en carbn activado se ve afectada por diversas propiedades tanto del carbn como del adsorbato, as como por condiciones del gas o el lquido en el que se lleva a cabo este fenmeno. A continuacin se listarn de una manera organizada: Propiedades relacionadas con el tipo de carbn activado

La adsorcin aumenta cuando el dimetro de los poros predominantes esta entre una y cinco veces el dimetro del adsorbato. Diferencias en la qumica superficial y en los constituyentes de las cenizas pueden afectar la adsorcin, especialmente en fase lquida. Sin embargo, estas propiedades tienen una influencia pequea respecto a cualquier otra de las que se estn listando.

Propiedades relacionadas con el adsorbato

Antes de listarlas, hay que mencionar que todo tipo de molculas orgnicas se adsorben bien en el carbn activado. No as la inorgnicas, excepto en algunos casos como los molibdatos, los cianuros de oro, el dicianuro de cobre, el cloruro de mercurio, el yodo y las sales de plata, entre otros.

La adsorcin de orgnicos es ms fuerte al aumentar su peso molecular, mientras el tamao de la molcula no rebase al del poro. Las molculas orgnicas no polares se adsorben con mayor fuerza que las polares. Las molculas orgnicas ramificadas se adsorben con mayor fuerza que las lineales.

La mayora de las molculas orgnicas que tienen ligados tomos de cloro, bromo o yodo, se adsorben con mayor fuerza. Para el caso de adsorcin en fase lquida, sta aumenta al disminuir la solubilidad del adsorbato.

NOTA: Las molculas orgnicas de ms de tres carbonos generalmente se adsorben, a menos que sean extremadamente solubles. Propiedades relacionadas con el gas o el fluido que rodea al carbn activado En fase lquida, generalmente aumenta la adsorcin al disminuir el pH. Para el caso de adsorcin en fase lquida, la teora dice que sta no se ve afectado por la temperatura. Sin embargo, a mayor temperatura, aumenta la solubilidad del adsorbato, y se adsorbe en menor proporcin. Por otro lado, a mayor temperatura, tambin disminuye la viscosidad del solvente, facilitando la movilidad del adsorbato y por lo tanto acelerando su velocidad de difusin hacia los poros. Todo lo anterior generalmente resulta en un aumento de la adsorcin al aumentar la temperatura. Capacidad de adsorcin

La capacidad de un carbn activo para retener una sustancia determinada no solo est dada por su rea superficial, sino por la proporcin de poros cuyo tamao sea el adecuado, es decir, de una a cinco veces el dimetro de la molcula de dicha sustancia. Si se cumple esta condicin, la capacidad de un carbn activado puede ser de entre el 40% y el 60% de su propio peso, es decir, 1 Kg. de carbn retendr entre 400 y 600g del contaminante.

III. Estructura y Propiedades:

La composicin qumica del carbn activo es aproximadamente un 75-80% en carbono, 5-10% en cenizas, 60% en oxgeno y 0,5% en hidrgeno. El carbn activado es un material poroso preparado por la carbonizacin y activacin de materiales orgnicos, especialmente de origen vegetal, hullas, lignitos y turbas, con el fin de obtener un alto grado de porosidad y una importante superficie intraparticular. La elevada superficie especfica facilita la adsorcin fsica de gases y vapores de mezclas gaseosas o sustancias dispersas en lquidos. La actividad del carbn activado en los procesos de absorcin viene dada fundamentalmente, por la naturaleza de la materia prima y el proceso de activacin utilizado en la produccin del mismo. Su capacidad absorbente se ve muy favorecida por la estructura porosa y la interaccin con adsorbatos polares y no polares, dada su estructura qumica, adems las reacciones qumicas en su superficie estn influenciadas por centros activos, dislocaciones y discontinuidades, donde los carbones tienen electrones desapareados y valencias insaturadas presentando mayor energa potencial.

Rango de valores para algunas propiedades de los carbones activos Comerciales rea especifica, BET (m2/g) Idem macroporo (m /g) Volumen de poro total (cm /g) Idem macroporo (cm3/g) Densidad aparente (comprimido) (g/cm ) Granularidad (mm): a: polvo b: granular Coeficiente de uniformidad (grano) Porcentaje de cenizas (%)
3 3 2

600 1.500 100 800 0,6 1,8 0,2 1,3 0.3 0.7 0,05 0,1 0,1 2 1,4 2 1 12

PARAMETROS QUE INFLUYEN SOBRE LAS PROPIEDADES DE LA ADSORBCION 1. Capacidad vs. Cintica (Rata de reaccin). (a) Los parmetros de capacidad determinan las caractersticas de carga del carbn (Concentracin de adsorbato en el carbn, en el punto de saturacin). La capacidad mxima de adsorcin del carbn solo se alcanza en el equilibrio. (b) Los parmetros cinticos solo determinan la rata de adsorcin, teniendo un efecto despreciable sobre la capacidad de adsorcin. 2. rea Superficial. La capacidad de adsorcin es proporcional al rea superficial (Ella es funcin del grado de activacin del carbn) 3. Tamao del Poro. La correcta distribucin del tamao de poros es necesaria para facilitar el proceso de adsorcin (suministrando los sitios de adsorcin, los poros finos, y los canales de transporte adecuados para el manejo del adsorbato). 4. Tamao de las Partculas. Las partculas pequeas proveen una ms rpida rata de adsorcin (distancia ms cortas hasta los sitios de adsorcin). Nota: El tamao de partculas no influye sobre el rea superficial total. El rea superficial total es definida por el grado de activacin y por la estructura de los poros del carbn. Para alcanzar el equilibrio en la adsorcin y maximizar su eficiencia, se requiere de suficiente tiempo de contacto. 9. Cenizas. Las cenizas constituyen componente inerte del carbn. la mayora de los casos cenizas solubles en agua son de mayor consideracin. 10. Densidad Absorbente. Es utilizada para indicar la actividad de un volumen de carbn. Esta es significativamente ms baja que la densidad terica del slido (La actividad volumtrica es proporcional a la densidad aparente). el En las las La capacidad de adsorcin aumenta, con aquellas condiciones de pH que aumentan la solubilidad del adsorbato. 8. Tiempo de Contacto. 5. Temperatura Las temperaturas bajas aumentan la capacidad de adsorcin

6. Concentracion del Absornato. La capacidad de adsorcin es proporcional a la concentracin del adsorbato (altas concentraciones proveen grandes fuerzas de empuje durante el proceso de adsorcin). 7. pH.

Estructura porosa: Basndose en la difraccin de rayos X, propuso dos tipos de estructuras para el carbn activado. El primer tipo de estructura est formado por

microcristalitas que en dos planos son semejantes al grafito constituido por capas paralelas de tomos de carbono ordenadas hexagonalmente, mientras que el segundo tipo de estructura se describe como un retculo tridimensional de hexgonos de carbono desordenados como resultado del ordenamiento al azar de las estructuras bencnicas condensadas que se forman durante la carbonizacin. Entre los microcristales que constituyen el carbn, existen huecos o espacios vacos los cuales se denominan poros. El rea superficial total de estos poros, incluida el rea de sus paredes, es muy amplia, siendo la principal razn de su gran capacidad de absorcin. De acuerdo con la terminologa de la IUPAC, los poros cuyo tamao no excede de 2 nm son llamados microporos, que son donde ocurre el fenmeno de adsorcin en mayor medida, los que exceden de 50 nm son llamados macroporos, stos juegan un papel importante en el transporte del adsorbato a travs de los mesoporos hasta los microporos, los mesoporos son de tamao intermedio a los valores mencionados (entre 2 y 50 nm). El volumen de los microporos es en general mayor de 0,2 cm3/g pudiendo alcanzar elevados valores de rea de superficie especfica interna.

Represen tacin esquemtica del sistema poroso de un carbn y clasificacin de los poros segn su tamao (d = dimensin caracterstica del poro). Los crculos representan las molculas del adsorbato. Tipos de poros dentro de una partcula de carbn : El Carbn activado tiene una gran variedad de tamaos de poros los cuales pueden clasificarse de acuerdo a su funcin, en poros de adsorcin y poros de transporte. Los primeros consisten en espacios entre placas grafticas con una separacin de entre una y cinco veces el dimetro de la molcula que va a

retenerse. En stos, ambas placas de carbn estn lo suficientemente cerca como para ejercer atraccin sobre el adsorbato y retenerlo con mayor fuerza. Los poros mayores que los de adsorcin son de transporte, y tienen un rango muy amplio de tamaos, que van hasta el de las grietas que estn en el lmite detectable por la vista, y que corresponde a 0.1 mm. En esta clase de poros, solo una placa ejerce atraccin sobre el adsorbato y entonces lo hace con una fuerza menor, o incluso insuficiente para retenerlo. Actan como caminos de difusin por los que circula la molcula hacia los poros de adsorcin en los que hay una atraccin mayor. Por lo tanto, aunque tienen poca influencia en la capacidad del carbn activado, afectan la cintica o velocidad con la que se lleva a cabo la adsorcin. Otra clasificacin de los poros, es la de la IUPAC (International Union of Pure and Applied Chemists), que se basa en el dimetro de los mismos, de acuerdo a lo siguiente: Microporos: menores a 2 nm, mesoporos: entre 2 y 50 nm, macroporos: mayores a 50 nm (tpicamente 200 a 2000 nm) Los microporos tienen un tamao adecuado para retener molculas pequeas, que aproximadamente corresponden a compuestos ms voltiles que el agua, tales como olores, sabores y muchos solventes. Los macroporos atrapan molculas grandes, tales como las que son coloridas o las sustancias hmicas -cidos hmicos y flvicos- que se generan al descomponerse la materia orgnica. Los mesoporos son los apropiados para molculas intermedias entre las anteriores. Por lo tanto, la capacidad de un carbn activado para retener una sustancia determinada, no solo est dada por su rea superficial, sino por la proporcin de poros cuyo tamao es el adecuado: una a cinco veces el dimetro de la molcula de dicha sustancia. Importancia de la textura porosa de los carbones activados: Los carbones activados, pueden presentar elevadas superficies especficas, del orden de 1000 m2/g e incluso llegar a los 3000 m2/g. Los elevados valores de superficie especfica se deben en gran medida a la porosidad que presentan los materiales carbonosos, siendo los microporos los que mayor contribucin tienen en la superficie especfica. En principio, cabra pensar que a mayor superficie especfica mejores sern las caractersticas como adsorberte del carbn activado, puesto que tambin deberamos tener un mayor nmero de centros para adsorber el adsorbato. Sin embargo, esto no siempre es cierto, ya que hemos de tener en cuenta el posible efecto de tamiz molecular. As, dependiendo del tamao de las molculas del adsorbato, puede suceder que stas sean mayores que algunos de los poros y por tanto no toda la superficie sea accesible a dichas molculas. Por otro lado tambin hay que tener en cuenta tanto la geometra del poro como la del adsorbato. As, por ejemplo, determinadas molculas pueden penetrar en poros con geometra del tipo rendija y no hacerlo en poros de dimensiones similares y geometra cilndrica.

Ejemplo de como el tamao y a geometra del poro puede influir en la adsorcin de distintos adsorbatos En numerosas ocasiones tambin se ha observado que determinados compuestos se adsorben muy bien en un cierto carbn activado, mientas que la adsorcin es mucho menor en otros carbones activados, a pesar de poseer stos una textura porosa, i.e., una distribucin de tamaos de poros y superficie especfica, muy similar. Esto se debe al importante hecho de que: Una elevada superficie especfica, con una buena distribucin de tamaos de poros que la hagan fcilmente accesible al adsorbato, es una condicin necesaria, pero no suficiente, para optimizar la preparacin de un carbn activado. Importancia de la qumica superficial de los carbones activados La elevada capacidad de eliminacin de sustancias se debe a la alta superficie interna que posee, si bien porosidad y distribucin de tamao de poros juegan un papel importante. En general, los microporos (tamao inferior a 2nm) le confieren la elevada superficie y capacidad de retencin, mientras que los mesoporos (tamao comprendido entre 2-50nm) y macroporos (tamao>50nm) son necesarios para retener molculas de gran tamao, como pueden ser colorantes o coloides, y para favorecer el acceso y la rpida difusin de las molculas a la superficie interna del slido[1]. Por otra parte, el carbn activado tiene escasa especificidad ante un proceso de retencin, es un adsorbente universal. No obstante, por su naturaleza apolar y por el tipo de fuerzas implicadas en el proceso de adsorcin, retendr preferentemente molculas apolares y de alto volumen molecular (hidrocarburos, fenoles, colorantes..), mientras que sustancias como el nitrgeno, oxgeno y agua prcticamente no se retienen por el carbn a temperatura ambiente. De ah que ms de 190.000 Tm/ao (de las 375.000 producidas) se destinen a la eliminacin de contaminantes procedentes de sectores muy variados, tanto en fase gas (sulfuro de hidrgeno, dixido de azufre, xidos de nitrgeno, vapores de gasolinas...) como lquida (aguas potables, industriales y residuales, tintoreras...). Las propiedades adsorbentes de un carbn activado no dependen nicamente de la superficie y porosidad. En particular, las sustancias polares se retienen dbilmente sobre la superficie (apolar) del carbn. En estos casos, la fijacin al carbono de heterotomos, principalmente oxgeno e hidrgeno, formando estructuras o grupos funcionales tipo cido carboxlico, lactonas, carbonilo, etc, eleva la afinidad

de las sustancias polares por la superficie del adsorbente, pudiendo imprimir un carcter cido-base al carbn. Finalmente, cuando la sustancia a eliminar tiene una polaridad apreciable, bajo volumen molecular y est muy diluda en aire la retencin a temperatura ambiente por el carbn slo es efectiva si se impregna con reactivos especficos o se aprovechan las propiedades catalticas del carbn. De esta manera, tras la adsorcin se producen unas reacciones qumicas que transforman los productos txicos en inertes que se desorben o quedan retenidos en la porosidad del carbn. La superficie de los carbones, en particular los tomos de carbono de los bordes de los planos basales, pueden encontrarse combinados en mayor o menor proporcin con otros tomos distintos al carbono (heterotomos), dando lugar a diferentes grupos superficiales. Por otro lado, los tomos de carbono de los planos basales, poseen orbitales que contienen electrones ms o menos deslocalizados dentro de estos planos basales. La presencia o ausencia de los grupos superficiales, as como el mayor o menor grado de deslocalizacin de los electrones afecta a las interacciones del carbn con otros elementos o compuestos.

Representaci n esquemtica de los principales grupos superficiales que pueden encontrarse un carbn. La mayora de estos grupos son grupos oxigenados, debido a la tendencia de los carbones a oxidarse incluso a temperatura ambiente. Los electrones deslocalizados de los orbitales juegan un papel muy importante en la qumica superficial de los carbones. Todos los carbones presentan en principio un carcter hidrfobo, no obstante podemos disminuir este carcter hidrfobo adicionando grupos superficiales polares. Esto puede conseguirse por oxidacin con algn tipo de agente oxidante. Los grupos oxigenados dan lugar a centros primarios de adsorcin de molculas de agua que a su vez adsorbern nuevas molculas por formacin de puentes de hidrgeno. De esta forma se aumenta el carcter hidrfilo y la mojabilidad de los carbones. En el caso de la adsorcin de compuestos inorgnicos en fase acuosa esto podra resultar beneficioso. Sin embargo, en el caso de que el carbn activado vaya a ser usado para adsorber compuestos en fase gas, el hecho de que los poros estn ocupados, o incluso bloqueados, por molculas de agua puede llegar a disminuir sustancialmente la capacidad de adsorcin del carbn. De hecho este efecto combinado de oxidacin/adsorcin de humedad de los carbones activamos se conoce como efecto de envejecimiento (ageing effect) y es algo

a evitar en la medida de lo posible, especialmente para las aplicaciones en fase gas. Otra faceta importante de la qumica superficial de un carbn activado es su naturaleza anftera, lo cual significa que en la superficie del carbn coexisten grupos superficiales de carcter cido y grupos superficiales de carcter bsico. El que un carbn sea globalmente cido o bsico depender tanto de la concentracin de estos grupos como de la fuerza como cido o base de los mismos. De forma intuitiva, se puede deducir que un carbn de tipo bsico ser preferible para la adsorcin de compuestos cidos que un carbn de tipo cido y viceversa. Por otro lado, los grupos cidos tienden a liberar protones, especialmente en los medios bsicos, mientras que los grupos bsicos tienden a captarlos cuando se encuentran en un medio cido. De esta forma pueden aparecer cargas positivas o negativas en la superficie del carbn. De forma genrica: si el pH del medio es mayor que el punto de carga cero del carbn (pHPZC, pH en el cual el nmero de cargas positivas es igual al de cargas negativas de forma tal que la carga neta sobre la superficie del carbn es cero), tendremos un predominio de las cargas negativas en la superficie del carbn; por el contrario, si pH < pHPZC obtendremos una superficie cargada positivamente. Las condiciones en las que un carbn tenga una carga neta negativa sern preferibles para adsorber cationes y aquellas en las que presente una carga neta positiva lo sern para adsorber aniones. Dado que el modificar el pH de los efluentes contaminantes no siempre resulta sencillo es preferible optimizar la qumica superficial del carbn activado teniendo en cuenta los criterios anteriores para que la adsorcin sea mxima.

Representacin esquemtica del carcter cido de algunos grupos oxigenados (carboxilos, hidroxilos y lactonas) y del carcter bsico de los electrones deslocalizados del plano basal y de grupos oxigenados (tipo pirona, tipo quinona y tipo cromeno)

IV. Materias primas usadas para la preparacin del carbn activado

El carbn activado se prepara a partir de diferentes materiales como por ejemplo carbn, turbas, madera, petrleo, etc., calentados a altas temperaturas, rondando los 1000 grados, en ausencia de oxgeno. El resultado es una sustancia con millones de poros microscpicos en su superficie. El enorme conjunto de poros ofrece una gran rea superficial que facilitar el proceso de adsorcin de partculas. Mediante este proceso las partculas quedarn adheridas a la superficie del carbn. Ideal para retener compuestos orgnicos. Las materias primas usadas en la produccin de carbn activado son:

Carbn betuminoso Huesos Cscara de coco Lignita Turf Residuales de petrleo Azcar Madera Carozo de aceituna Carozo de durazno

Materiales de partida Prcticamente cualquier material orgnico con proporciones relativamente altas de carbono es susceptible de ser transformado en carbn activado. Los carbones activados obtenidos industrialmente pueden provenir de madera y residuos forestales u otros tipos de biomasa, turba, lignito y otros carbones minerales, as como de diferentes polmeros y fibras naturales o sintticas. Existen, no obstante, algunas limitaciones. As, desde un punto de vista estructural los carbones activados son carbones muy desordenados e istropos. Por tanto, no sern adecuados para preparar carbones activados aquellos materiales carbonosos que pasen por un estado fluido o pseudo-fluido durante su carbonizacin; dado que durante la resolidificacin de esta fase suelen formarse estructuras ordenadas en los carbones resultantes. No resultan adecuados, por tanto, los carbones coquizables, salvo que se eliminen sus propiedades coquizantes, mediante una oxidacin previa, por ejemplo. Del mismo modo, tampoco resultan adecuados los residuos termoplsticos. Los factores que hay que tener en cuenta para elegir un precursor adecuado son: buena disponibilidad y bajo costo, bajo contenido en materia mineral y que el carbn resultante posea unas buenas propiedades mecnicas y capacidad de adsorcin. Los residuos de madera, las cscaras de coco y frutos secos, as como las semillas de algunas frutas junto con los carbones minerales y el coque de petrleo, son los precursores ms usados. El Carbn Activado puede fabricarse a partir de un sinnmero de materiales carbonosos, solamente se utilizan unos cuantos a nivel comercial, debido a su disponibilidad, bajo costo y a que los productos obtenidos a partir de ellos, tienen las propiedades que cubren toda la gama de aplicaciones que el carbn activado pueda tener.

Los carbones activados comerciales son fabricados a partir de materiales orgnicos que son ricos en carbono, especialmente carbn mineral, madera, huesos y cscaras de frutas, turba, breas y coque. La eleccin del precursor es fundamentalmente una funcin de su disponibilidad, precio y pureza, pero el proceso de fabricacin y la posible aplicacin del producto final han de ser muy tenidos en cuenta. Los procesos de fabricacin se pueden dividir en dos tipos: activacin fsica (tambin llamada trmica) y activacin qumica. La porosidad de los carbones preparados mediante activacin fsica es el resultado de la gasificacin del material carbonizado a temperaturas elevadas, mientras que la porosidad que se obtiene en activacin qumica es generada por reacciones de deshidratacin qumica, que tienen lugar a temperaturas mucho ms bajas.

V. Tipos de Activaciones:
a) Activacin trmica: Llamada tambin activacin fsica, a pesar de que la activacin se produce por la reaccin (qumica) del agente activante (un oxidante como el aire, vapor de agua, CO2, etc.) con el carbono del material que est siendo activado. Este tipo de activacin consta de varias etapas. As, a veces son necesarios ciertos pretratamientos como la molienda y el tamizado para obtener un tamao adecuado del precursor. Si el precursor es un carbn coquizable ser necesario entonces una etapa de oxidacin para eliminar las propiedades coquizables. En otras ocasiones el material de partida es molido hasta formar un fino polvo, despus compactado con algn aglomerante en forma de briquetas y luego vuelto a moler hasta obtener el tamao deseado. De esta forma se consigue una mejor difusin del agente activante y por tanto una mejor porosidad en el carbn activado resultante. Otra etapa previa a la activacin propiamente dicha es la carbonizacin, en la cual el precursor es sometido a elevadas temperaturas (del orden de los 800 C) en ausencia de aire, para eliminar las sustancias voltiles y dejar un residuo carbonoso que ser el que se someta a la activacin. Durante la desvolatilizacin, la salida de los gases y vapores del precursor produce una porosidad incipiente en el carbonizado, la cual se desarrolla aun ms durante la

etapa de activacin. La activacin propiamente dicha puede ser un proceso totalmente independiente de la carbonizacin o llevarse a cabo a continuacin de sta. Consiste en hacer reaccionar al agente activante con los tomos de carbono del carbonizado que est siendo activado; de forma que se produzca un quemado selectivo que va horadado progresivamente al carbonizado, generando poros y aumentando la porosidad hasta transformarlo en un carbn activado. Los agentes activantes que se suelen usar son: Oxgeno (raramente a escala industrial) aire, vapor de agua (el ms usado) y CO2. Estos agentes dan lugar a las siguientes reacciones qumicas que eliminan tomos de carbono produciendo as la porosidad.

C +O2 --> CO2 2C +O2 --> 2CO

C + H2O < == > H2 + CO C + CO2 < == > 2CO

Diagrama de los diferentes procesos que pueden tener lugar en la activacin trmica b) Activacin qumica: Este tipo de activacin el precursor se hace reaccionar con un agente qumico activante. En este caso la activacin suele tener lugar en una nica etapa a temperaturas que pueden variar entre 450 y 900 C. No obstante, en este tipo de activacin, es necesaria una etapa posterior de lavado del carbn activado para eliminar los restos del agente activante. Existen numerosos compuestos que podran ser usados como agentes activantes, sin embargo los ms usados industrialmente son el cloruro de zinc (ZnCl2), el cido fosfrico (H3PO4) y el hidrxido de potasio (KOH). La activacin qumica con ZnCl2 fue el mtodo mas usado hasta 1970, especialmente para la activacin de residuos de madera. Su uso, sin embargo, se ha restringido mucho en la actualidad debido a los problemas

medioambientales que conlleva el uso del ZnCl2. No obstante algunos pases como China aun siguen usando este mtodo para producir carbn activado. La activacin qumica con H3PO4 prcticamente ha desplazado al ZnCl2 y los precursores usados en este tipo de activacin son en su mayora, como en el caso del ZnCl2, residuos forestales (madera, cscara de coco, hueso de aceituna, etc.). La activacin con H3PO4 implica las siguientes etapas: molienda y clasificacin del material de partida, mezcla del precursor con H3PO4 (reciclado y fresco), tratamiento trmico en atmsfera inerte entre 100 y 200 C, manteniendo la temperatura aproximadamente 1h, seguido de un nuevo tratamiento trmico hasta 400 500 C, manteniendo esta temperatura en torno a 1h, lavado, secado y clasificacin del carbn activado, y reciclado del H3PO4. La proporcin H3PO4:precursor ms empleada suele ser 1:5 (aunque proporciones diferentes dan lugar a carbones con distintas propiedades), el rendimiento en carbn activado suele ser del 50%. La activacin qumica con KOH se desarrollo durante los aos 70, para producir los denominados carbones superactivados, con superficies especficas del orden de los 3000 m2/g. A diferencia de los otros dos agentes activantes, los precursores preferibles par la activacin con KOH son aquellos de bajo contenido en voltiles y alto contenido en carbono, como los carbones minerales de alto rango, carbonizados, coque de petrleo, etc. En esta activacin el KOH se mezcla con el precursor, en una suspensin acuosa o mediante una simple mezcla fsica, en proporciones KOH: precursor entre 2:1 y 4:1. Cuando la impregnacin tiene lugar en medio acuoso, la activacin se lleva a cabo en dos tratamientos trmicos consecutivos en atmsfera inerte. El primero a temperaturas bajas, pero superiores a los 200 C (que se utiliza solo para evaporar el agua y dispersar el KOH) y el segundo entre 700 y 900 C. En el caso de una mezcla fsica no es necesario llevar a cabo el primer tratamiento.

Diagrama de la activacin qumica

VI. Tipos de Carbones Activados:

Los carbones activos pueden clasificarse atendiendo al tamao de las partculas en carbn activado en polvo (CAP) y carbn activado granular (CAG).

 Carbn en polvo (CAP): Los CAP presentan tamaos menores de 100 micrmetros, siendo los tamaos tpicos entre 15 y 25 micrmetros. El carbn en polvo generalmente se utiliza en combinacin con los tratamientos de clarificacin. Inyectado de forma continua en el agua con reactivos de floculacin, se introduce en los flculos y seguidamente se extrae del agua con ellos. Para esta extraccin, se recomienda a veces recurrir a una filtracin directa, si bien es preferible utilizar un decantador de recirculacin de fangos o, mejor an, de lecho de fangos. Con estos aparatos se aumenta notablemente el tiempo de contacto entre el agua y el carbn y, por lo tanto, se consigue una mejor aproximacin al equilibrio. Otra forma de aplicacin es aadir carbn activo en polvo al efluente del tratamiento biolgico. El carbn, en este caso, es aadido al efluente en un tanque de contacto. Una vez transcurrido el tiempo deseado se deja que el carbn sedimente en el fondo del tanque y seguidamente se extrae del mismo el agua tratada. Puesto que el carbn est pulverizado, puede necesitarse un coagulante para facilitar la eliminacin de las partculas de carbn, o bien requerirse una filtracin a travs de filtros rpidos de arena. Como se ha indicado, el carbn activo puede utilizarse igualmente para afino de aguas industriales de elevada pureza (tratamiento de condensados, agua de aclarado en la industria electrnica, etc.). Propiedades fsicas ms importantes: Las propiedades fsicas de un carbn activo en polvo (PAC) ms importantes son la filtrabilidad y la densidad global o aparente. Si el carbn atraviesa un filtro, contamina el agua tratada. La capacidad de un carbn para ser separado por filtracin se controla a travs de la forma de sus partculas y de la distribucin de tamaos. La densidad aparente es la masa de carbn por unidad de volumen. A mayor densidad global, mayor capacidad para eliminar un adsorbato por unidad de volumen de adsorbente. o o o o o o Ventajas: Los carbones activos en polvo son, aproximadamente, de dos a tres veces ms baratos que los carbones en grano. Pueden dosificarse en exceso, en caso de puntas de contaminacin. Precisan inversiones reducidas. Cuando el tratamiento consiste slo en una etapa de floculacin-decantacin basta prever un simple equipo de dosificacin de carbn activo. Su cintica de adsorcin es rpida, puesto que su superficie es fcilmente accesible. El carbn activo favorece la decantacin, al espesar el flculo. Inconvenientes: El carbn activo no puede regenerarse cuando se recupera en mezcla con fangos de hidrxidos, por lo que debe preverse la prdida de este material despus de su utilizacin. Cuando se utiliza carbn activo slo (en ausencia de

coagulantes minerales) puede recurrirse a la tcnica de regeneracin en lecho fluidizado que, sin embargo, conlleva prdidas muy elevadas. Es difcil eliminar las ltimas trazas de impurezas, sin aadir un exceso de carbn activo. Carbn activado granular (CAG): Los CAG presentan un tamao medio de partcula entre 1 y 5 mm. Los CAG pueden dividirse en dos categoras: a) carbn activado troceado (o sin forma) y b) carbn activado conformado (o con una forma especfica, cilindros, discos, etc.). Los carbones activados troceados se obtienen por molienda, tamizado y clasificacin de briquetas de carbn o de trozos ms grandes. Los carbones conformados pueden obtenerse por peletizacin o por extrusin de carbn en polvo mezclado con distintos tipos de aglomerantes. Existen adems otras formas de adsorbentes de carbn, como las fibras de carbn activadas, las telas y los filtros de carbones activados, las estructuras monolticas, las membranas de carbn, etc. El carbn en grano se utiliza en forma de lecho filtrante atravesado por el agua a tratar, cuyas impurezas se someten as a una extraccin metdica. En efecto, el agua, progresivamente liberada de sus contaminantes, encuentra fracciones de carbn activo cada vez menos saturadas y, por lo tanto, cada vez ms activas.

Propiedades fsicas mas importantes: Para los carbones granulares (GAC) las propiedades fsicas ms importantes son la dureza y el tamao de partcula. Buena parte del costo de operacin con los carbones en grano se debe a las prdidas por atricin durante el manejo y la regeneracin. Las prdidas son menores en los carbones ms duros. Tambin la friabilidad del carbn usado en los lechos determina la velocidad con que las partculas se rompen y se hacen ms pequeas, perdindose durante la operacin de lavado del lecho o escapando del mismo durante el funcionamiento normal, como sucede con otros medios porosos.

Seleccin preliminar del carbn activado granular

La primera consideracin en el diseo de un sistema de adsorcin con carbn activado granular es la seleccin del carbn. La manera ms precisa de realizarla es mediante pruebas dinmicas en columnas Piloto. Sin embargo, stas requieren de mucho tiempo, y el pretender aplicarlas a toda la gama de carbones que puede haber disponibles en el mercado, sera muy costoso y Poco prctico. Como alternativa, puede empezarse por una preseleccin rpida de solo aquellos carbones de los que a priori pueden esperarse los mejores resultados. Despus de sta, pueden hacerse los estudios detallados que permitan detectar el carbn activado granular idneo de entre aquellos que se haban elegido. La seleccin Preliminar mencionada puede hacerse basndose en: o o o La materia prima de la que parte el carbn activado granular. Las especificaciones y normas de calidad. Isotermas de adsorcin. En cuanto a la materia prima, ya que sta determina el tamao de los poros predominantes de un carbn activado, es posible predecir el tipo de molculas que se retendrn de manera preferencial. Por lo tanto, de acuerdo a la materia prima, y conociendo la composicin de los contaminantes presentes en el agua, se puede hacer una seleccin preliminar del tipo de carbones ms adecuados. La segunda propiedad del carbn activado granular en orden de importancia es la dureza, que tambin depende de la materia prima. Cuando la mayora de los contaminantes son de bajo peso molecular, el carbn activado granular ms adecuado, por su dimetro de poros, suele ser de concha de coco. Al ser ste el de mayor dureza no existe conflicto al respecto. Por otro lado, si los contaminantes son de alto peso molecular, los carbones de madera o los lignticos son los ms apropiados. Aqu surge el problema de la falta de dureza de los mismos. En este caso puede requerirse que stos se hayan sometido a un proceso de peletizacin que les brinde la dureza que no tienen de manera natural. Respecto a las especificaciones, son propiedades del carbn activado granular que reporta el fabricante, y que, entre otras cosas, sirven como apoyo en la preseleccin de carbones. Por otro lado, son un complemento que se toma en cuenta, adems de los resultados de otras pruebas, para elegir el carbn ms conveniente desde el punto de vista de costo-beneficio. Por ejemplo, una de las especificaciones es el contenido de humedad; mientras mayor es sta, menor es el porcentaje de carbn neto que suministra el fabricante y, por lo tanto, el precio neto es mayor. Finalmente, las isotermas de adsorcin son resultados de estudios con los que se determina la mxima capacidad que tiene un adsorbente en la retencin de un soluto o de una mezcla de solutos. Los datos de isotermas de adsorcin pueden encontrarse en la literatura, o bien pueden determinarse mediante pruebas relativamente sencillas.

Asociacin polvo-grano: En algunos casos de tratamiento de aguas de superficie, de contaminacin muy variable, puede ser interesante combinar el empleo de carbn en polvo, en la clarificacin, para hacer frente a puntas de contaminacin, con el tratamiento posterior con carbn en grano, para alcanzar el nivel de descontaminacin final deseado.

VII. Proceso de Adsorcin:

La adsorcin es un proceso de separacin y concentracin de uno o ms componentes de un sistema sobre una superficie slida o lquida. Los distintos sistemas heterogneos en los que puede tener lugar la adsorcin son: slido-liquido, slido-gas y lquido-gas. Como en otros procesos de este tipo, los componentes se distribuyen selectivamente entre ambas fases. La adsorcin constituye uno de los procesos ms utilizados dentro de los sistemas de tratamiento terciario de las aguas residuales. Se emplea, fundamentalmente, para retener contaminantes de naturaleza orgnica, presentes, en general, en concentraciones bajas, lo que dificulta su eliminacin por otros procedimientos. Cabe citar la eliminacin de compuestos fenlicos, hidrocarburos aromticos nitrados, derivados clorados, sustancias coloreadas, as como otras que comunican olor y sabor a las aguas. La operacin es menos efectiva para sustancias de pequeo tamao molecular y estructura sencilla, que suelen ser fcilmente biodegradables y, por ello, susceptibles de tratamiento biolgico. Los adsorbentes ms empleados son el gel de slice, la almina y, sobre todo, el carbn activo y determinadas resinas sintticas. Estas ltimas son particularmente interesantes para la eliminacin de compuestos polares. Adems, son fcilmente regenerables, lo que las hace competitivas frente al carbn activo en muchos casos. El adsorbente ms ampliamente utilizado para el tratamiento de aguas residuales es, no obstante, el carbn activo. Los primeros estudios sobre la aplicacin de este adsorbente al tratamiento de aguas residuales se remontan a 1935; en la dcada de los aos 50 ya se utilizaba para el tratamiento de efluentes industriales procedentes de la fabricacin de pesticidas y, hacia 1960, comienza a considerarse de inters su posible aplicacin al tratamiento de aguas residuales urbanas. Entre los aspectos positivos de la adsorcin como mtodo de tratamiento de aguas residuales cabe sealar: su capacidad para trabajar eficazmente a concentraciones bajas de contaminante, su flexibilidad frente a las variaciones de caudal y concentracin, sus moderadas necesidades de espacio, la facilidad de automatizacin, la posibilidad de regenerar el adsorbente y la posibilidad de recuperar sustancias retenidas cuando ello resulte de inters econmico. Entre los aspectos negativos hay que sealar que el costo de operacin suele ser comparativamente alto y, por esta razn, su empleo queda restringido, en general, a los casos de necesidad o a otros en que convenga reutilizar las aguas tratadas o, como se ha indicado, recuperar algn producto de las mismas. Factores caractersticos de los procesos de adsorcin Los factores a considerar en un proceso de adsorcin son los siguientes: El sistema adsorbente-adsorbato, en lo relativo a:

1- Superficie especfica y porosidad del slido. 2- Tamao de partcula. 3- Tamao, estructura y distribucin de los poros. Estas caractersticas son muy importantes en las etapas de transferencia de masa por adsorcin: Difusin del soluto desde el seno de la fase fluida hasta superficie externa del adsorbente. Difusin de las molculas de adsorbato hasta el interior de los poros para alcanzar la superficie libre de los mismos. Adsorcin de las molculas de soluto sobre la superficie del slido, por fuerzas de tipo fsico o qumico.

En general, la etapa de adsorcin es muy rpida en relacin con los procesos de difusin. En sistemas hidrodinmicos bien agitados (elevada velocidad relativa entre fases) la difusin externa es muy rpida y resulta cinticamente controlante el proceso de difusin interna, siendo determinante al respecto, el tamao de las partculas del adsorbente y el dimetro de poro del mismo. 4- Afinidad respecto del adsorbato, que depende de los grupos funcionales existentes en la superficie del adsorbente. 5- Presin parcial o concentracin del adsorbato en la fase fluida. La capacidad final del adsorbente para un determinado soluto puede utilizarse o no plenamente en las condiciones del proceso real. En el lmite, se establece un equilibrio entre la concentracin del adsorbato en disolucin y la masa del mismo adsorbida por unidad de masa (o de superficie) del adsorbente; en muchos casos esta relacin de equilibrio se puede formular mediante ecuaciones relativamente sencillas, como la debida a Freundlich. Es importante el carcter ms o menos polar de las molculas de adsorbato, as como el tamao de las mismas. Se puede decir que el soluto se adsorber ms fcilmente cuando la afinidad de aqul por la superficie sea superior a su afinidad por el disolvente. Por tanto, la energa de unin entre la superficie y la sustancia considerada depende de la naturaleza de los solutos que han de adsorberse. Por ello, hay que conocer los aspectos cinticos y termodinmicos del proceso, con los mecanismos y las resistencias que los regulan, pues stas determinan el tiempo de contacto necesario y, as, el tamao de las instalaciones. Las condiciones del medio

1- El pH que afecta al grado de ionizacin de los compuestos cidos o bsicos. Es frecuente que un pH cido facilite la adsorcin sobre carbn activo. 2- La temperatura, que influye sobre la velocidad del proceso y el estado final de equilibrio. Los factores econmicos Desde el punto de vista industrial, las consideraciones econmicas del proceso han de tener en cuenta tanto la inversin necesaria, incluida la planta de regeneracin del adsorbente si la hubiese, como los costes de operacin.

Cabe destacar el precio del adsorbente, la capacidad del mismo que determina la dosis necesaria y las posibilidades tcnico-econmicas de su regeneracin.

VIII. Teora de la absorcin:

La superficie virgen de un slido, provoca un campo de fuerzas concentrando en sus alrededores molculas del estado gaseoso las que llenan el espacio que circunda al slido de referencia. Al fenmeno por el que se produce el aumento de la concentracin en la superficie del slido se llama absorcin y es una tendencia general dada por la interaccin adsorbato-absorbente. Este proceso es espontneo (G < 0) y como durante su transcurso pasan molculas del estado gaseoso desordenado a un estado absorbido y est limitado espacialmente a los lmites impuestos por la superficie ms ordenada, disminuye la entropa del sistema gas-slido (adsorbatoabsorbente) (S < 0). El balance energtico del proceso vendr dado por la combinacin de la espontaneidad del proceso y el correspondiente ordenamiento molecular definindose la variacin de energa del proceso por la expresin: H= G + T S (1) Pudindose observar que la absorcin es un proceso exotrmico, deducindose que es favorecida por la disminucin de la temperatura. Existen varias teoras que explican el fenmeno de la absorcin. Teoras sobre la absorcin fsica de gases: Las isotermas de absorcin son la caracterstica ms usada del estado de equilibrio de un sistema de absorcin. Usualmente de ellas se obtiene la informacin sobre el volumen de absorcin, el rea superficial del absorbente, volumen de poros y su distribucin, la magnitud del calor de absorcin y otras informaciones. Teoras como las de Freundlich, Henrry, Volmer, Hill de Boer, Langmuir, BET, Teora del Potencial de Polanyi, Teora del Llenado del volumen de Microporos de Dubinin y Teora Fractal tratan de explicar este fenmeno de la absorcin y constituyen mtodos para la obtencin de las isotermas correspondientes. Las isotermas de absorcin, por su forma, se agrupan en seis tipos sobre la base de la clasificacin de Brunauer, Deming, Deming y Teller (BDDT). Teora BET: La teora BET responde a sus autores, Brunauer, Emmett y Teller quienes desarrollaron las ideas de Langmuir para describir la adsorcin multimolecular o en multicapas. El modelo para la formacin de infinitas capas moleculares conduce a la bien conocida ecuacin BET:

= Donde:

(2)

na y : la cantidad absorbida a la presin de equilibrio p/p0 y la cantidad absorbida en la monocapa respectivamente.

nam

C: una constante la que est relacionada proporcionalmente con la fortaleza de la interaccin absorbente-adsorbato y puede usarse para caracterizar la forma de la isoterma BET. La ecuacin 2 da una adecuada descripcin para carbones micro, meso y macroporosos sobre un rango limitado de presin relativa, usualmente entre 0.05 y 0.3; por debajo de 0.05, el principio de homogeneidad energtica de la superficie no es aplicable a la mayora de los absorbentes y por encima de 0.3 deben considerarse las interacciones laterales de las molculas, lo que no sustenta la teora BET. El rea de superficie aparente BET (ABET), se calcula a travs de la siguiente expresin: ABET = (nam ) (N) (am ) (3)

Donde: N: constante de Avogadro. am : rea de la seccin transversal de la molcula. La aplicabilidad de la teora BET a carbones con microporos estrechos puede tener fuertes limitaciones al asumir la absorcin en multicapa por lo que puede ser inapropiada en poros muy estrechos; lo que hizo que aparecieran nuevas teoras sobre la absorcin en microporos como la ideada por Dubinin y col. acerca del llenado del volumen de microporos, que constituye a priori una teora ms realista. Teora del Llenado del Volumen de Microporos: Dubinin y Radushkevich desarrollaron esta teora basados en el concepto de curva caracterstica y el potencial de absorcin de Polanyi para describir la absorcin en microporos estableciendo la relacin fundamental de la teora que es la ecuacin de Dubinin-Radushkevich (DR):

W = W o exp [-( Donde:

)2](4)

W: el volumen de adsorbato lquido en los microporos a temperatura (T). y presin relativa (p/po). Wo: el volumen de microporos o volumen lmite de adsorcin en unidad de volumen (cm3 /g) o cantidad de sustancia (mmol/g). : el coeficiente de similitud. Al representar la ecuacin logartmica en un sistema de ejes cordenados, se obtiene el volumen de microporos a partir del intercepto y del volumen molar, as como la superficie de microporos partiendo del volumen de stos, el factor de conversin a lquido del adsorbato y el rea molecular del adsorbato. Algunos autores como Lippens y de Boer, Sing K.S.W., entre otros, demostraron que la relacin entre el volumen absorbido (Va) y el volumen de la

capa unimolecular o monocapa del gas (Vm) si se representa frente a la presin relativa, proporciona una curva llamada isoterma estndar. Los mtodos de caracterizacin basados en las isotermas estndar, permiten un estudio ms completo de la microporosidad del absorbente y de su rea de superficie, detectando la presencia de microporos y su volumen, as como la condensacin capilar en mesoporos, entre estos mtodos se encuentran el mtodo-t y el S. El mtodo S de Sing: Tanto el mtodo t de Lippens, B.C. y de Boer, como el S de Sing, K.S.W., estn regidos por el mismo principio de comparacin de una isoterma experimental a una estndar. El mtodo S puede considerarse una modificacin del mtodo propuesto por Sing. Sing modific el mtodo-t reemplazando el grosor de la capa absorbida (t) por la relacin Va/V0.4 o n/n0.4, llamada S, Donde: V0.4 o n0.4): es el volumen o cantidad de sustancia absorbida por un slido no poroso, de referencia, a la presin relativa seleccionada (p/po)x. En principio, S puede ser igual a 1 en algn punto en la isoterma estndar. Segn Sing, resulta conveniente, en la prctica, tomar S = 1 para p/po = 0.4, donde ha ocurrido el recubrimiento de la monocapa y el llenado de microporos a p/po< 0.4 considerando que la condensacin capilar ocurre a p/po > 0.4. Si la representacin grfica de Va frente a S de la muestra se construye como la cantidad absorbida por sta frente a los valores de S de la muestra estndar, se tiene otro modo de comparar la forma matemtica de las isotermas obtenindose informacin acerca de la forma y desarrollo de los microporos.

IX. Tipos de Absorcin:

El proceso de adsorcin en el carbn activado es dependiente de su rea superficial involucrando una interfase slido-lquido, en el caso de tratamiento de agua o soluciones, y slido-gas, en el tratamiento de gases. La adsorcin ocurre de dos formas: Fisiosorcin: Las molculas del lquido son adsorbidas en el slido a travs de fuerzas dbiles de van del Waals, resultando en una adsorcin de multicamadas. Dado que estas fuerzas son omnipresentes, resulta que rpidamente cualquier superficie limpia expuesta al ambiente acumula una capa de material fisisorbido. Quimiosorcin: Ocurre cuando hay una reaccin qumica entre el adsorbato y el adsorbente. La quimisorcin ocurre cuando un enlace qumico, definido en este caso como un

intercambio de electrones, se forma. El grado de intercambio y lo simtrico que sea dependen de los materiales involucrados. A menudo hay un paralelismo con las situaciones encontradas en qumica de coordinacin. La quimisorcin es particularmente importante en la catlisis heterognea, la forma ms comn en la industria, donde un catalizador slido interacciona con un flujo gaseoso, el reactante o los reactantes, en lo que se denomina reaccin en lecho fluido. La adsorcin del reactante por la superficie del catalizador crea un enlace qumico, alterando la densidad electrnica alrededor de la molcula reactante y permitiendo reacciones que normalmente no se produciran en otras circunstancias.

X. La Regeneracin del carbn activado:

La duracin de este tipo de filtros depende del volumen de gases o lquidos a tratar (habitualmente agua potable o aire), y de la cantidad de molculas a retener. Una vez que el carbn activado ha sido saturado con los componentes que debe adsorber en una aplicacin industrial, puede ser regenerado mediante una serie de procesos, para as recuperar su estado original. Las ventajas de la regeneracin son, principalmente, el que se reduce el costo para el usuario y que se reduce considerablemente el problema de la eliminacin o almacenamiento del material gastado. La regeneracin puede realizarse in situ, en la propia instalacin del usuario o, ms frecuentemente, en los sistemas de regeneracin de los propios fabricantes. El mtodo ms simple de regeneracin es la desorcin de las sustancias adsorbidas por tratamiento trmico o por desgasificacin. Lo que se suele hacer es pasar una corriente de vapor de agua sobrecalentado o de gas inerte a alta temperatura a travs del lecho de carbn; este procedimiento es la base del proceso de recuperacin de disolventes y del sistema PSA (pressure swing adsorption) utilizado en la separacin de mezclas de gases. En algunos casos la regeneracin se ha de llevar a cabo en condiciones de activacin para descomponer y desorber las sustancias adsorbidas y es en la prctica una reactivacin. Aunque cualquier tipo de horno es adecuado para la regeneracin, los tipos preferidos por la mayora de las industrias son el de solera mltiple o el rotatorio. Aunque es cierto que hoy da es posible regenerar cualquier tipo y porosidades, para aplicaciones como el almacenamiento de gas natural. En los ltimos aos se han desarrollado nuevos mtodos qumicos de preparacin de carbn activado de muy altas superficies especficas (ms de 3000m2/g), utilizando hidrxido potsico. Tipos de Regeneracin: El carbn activo es un producto caro. En la mayora de los casos el coste de sustituir el carbn saturado sera prohibitivo. Debe por lo tanto ser regenerado, y cuatro mtodos se han desarrollado para este propsito: Regeneracin por vapor Este mtodo se restringe para la regeneracin de carbn el cual ha retenido solamente algunos productos muy voltiles.

Regeneracin termal Pirolisis y quitar con soplete las sustancias orgnicas adsorbidas. En orden de evitar la ignicin del carbn, este es calentado sobro unos 800 grados centgrados en una atmsfera controlada, pero tiene dos desventajas: requiere la inversin considerable de calor en cualquier horno de multiple-calor y causa altas prdidas de carbn.

Regeneracin qumica Cierto proceso basado en la accin de un solvente usado a una temperatura aproximadamente de 100C y con un alto pH.

Regeneracin biolgica Este mtodo de regeneracin todava no se ha aplicado a escala industrial.

XI. Aplicaciones y usos:

El carbn activado es el adsorbente ms verstil por su alta superficie especfica, distribucin polimodal de tamaos de poro, estructura porosa en forma de rendija y por su capacidad de presentar diferentes tipos de naturaleza qumica en su superficie. Es necesario mencionar que aunque slo alrededor de un 20% del carbn activado producido est destinado a aplicaciones en fase gaseosa, suele ser mucho ms caro, y en cuanto a costo supone alrededor del 40% del valor total del carbn activado vendido. La mayor parte del este carbn es granular o conformado y las principales aplicaciones son: recuperacin de disolventes, control de las emisiones de vapores de gasolina, control de gases industriales, separacin de gases, eliminacin de olores en depuradoras de aguas residuales, soporte de catalizadores, etc. Los carbones activados que se utilizan en aplicaciones en fase lquida difieren fundamentalmente de los de fase gaseosa en la distribucin de tamaos de poros, puesto que los primeros deben tener un mayor volumen de macroporos para facilitar la difusin de los lquidos a los meso y microporos. La aplicacin puede requerir carbn activado en polvo, granular o conformado (el tamao medio del carbn en polvo es 15-20mm, mientras que el granular suele ser 0,3-3,0 mm), y la seleccin se basa fundamentalmente en el grado de purificacin que se requiera El carbn activado tiene una amplia gama de aplicaciones tanto en polvo como granular en medio lquido y gaseoso. Sus aplicaciones en medio lquido abarca la decoloracin de licores de azcar, potabilizacin de aguas (eliminacin de olor, color, sustancias qumicas, bacterias, tratamientos de aguas residuales, decloracin de aguas para su uso en la fabricacin de bebidas refrescantes, decoloracin y mejora de bebidas alcohlicas (vinos, rones), purificacin de grasas y aceites comestibles, purificacin de protenas, como medicamento en la desintoxicacin de personas, purificacin de plasma sanguneo, separacin de elementos metlicos ( oro, plata), entre otras. Por su parte en medio gaseoso encuentra sus aplicaciones en el almacenamiento y separacin de gases, en mscaras antigs, proteccin antirradiactiva en plantas nucleares, desodorizante de productosalimenticios, adems

hoy tiene amplias perspectivas de aplicacin como soporte cataltico y como catalizador. Entre otras aplicaciones, de forma general, se pueden mencionar su utilizacin en filtros de cigarrillos y plantillas de calzados, entre otros. En general, el carbn pulverizado se aplica en medio lquido mientras el granulado puede ser aplicado en ambos medios (lquidos y gases).

El carbn activo para los gases y el aire Para la purificacin de aire y de gasas, utilizamos en general carbn activo extruido o de grano grueso (carbn activo granular). Las aplicaciones tpicas para gases y aire son:

Purificacin del aire y proteccin medioambiental: extraccin de solventes y de hidrocarburos, desaromatizacin, purificacin de aire procedente de aparatos de aire acondicionado y de campanas extractoras, tratamiento de gases producidos por el humo. El carbn activo en polvo se utiliza para extraer dioxinas, mercurio y otros oligoelementos; La purificacin de gases de proceso: extraer contaminaciones en gas hidrgeno, gas natural, dixido de carbono, gas procedente de vertederos, etc.; recuperacin de solventes, etc.; Medios de proteccin de la respiracin: mscaras antigs, extraccin de sustancias nocivas y txicas; La ventilacin de tanques de almacenamiento; El tratamiento de agua subterrnea (purificacin de agua mediante gases); Extraccin de componentes inorgnicos en gases; tamices moleculares.

Factores que influyen en la adsorcin de compuestos presentes en el aire: El tipo de compuesto que desea ser eliminado: En general los compuestos de alto peso molecular, baja presin de vapor/alto punto de ebullicin y alto ndice de refraccin son mejor adsorbidos. La concentracin: Cuanto mayor sea la concentracin, mayor ser el consumo de carbn. La temperatura: Cuanto ms baja sea la temperatura, mejor ser la capacidad de adsorcin. Presin: Cuanto mayor sea la presin, mayor ser la capacidad de adsorcin.

Humedad: Cuanto ms baja sea la humedad, mayor ser la capacidad de adsorcin.