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Instituto Tecnolgico de Colima

Ingeniera Bioqumica

Equilibrio Qumico

Presentan:
Carlos Alfredo Galvn Rojas. Lawrenz Alberto Ayala Guerrero. Patricia Alejandra Guerrero Miranda. Anglica Mara Benavides Hurtado. Beatriz Aimee Gonzlez Farias. Charlene Estefana Rivera Ramos. Susana Alejandra Torres.

Materia:Fisicoqumica Maestra:Linda Elizabeth Verduzco Grajeda.

Villa de lvarez, Colima 22 de agosto de 2013

Equilibrio qumico: Es el punto durante el curso de una reaccin qumica en el que ya no hay cambio neto en la composicin qumica del sistema es un estado reaccionante en el que no se observan cambios a medida que transcurre el tiempo, a pesar de que siguen reaccionando entre s las sustancias presentes. En la mayora de las reacciones qumicas, los reactivos no se consumen totalmente para obtener los productos deseados, sino que, por el contrario, llega un momento en el que parece que la reaccin ha concluido. Podemos comprobar, analizando los productos formados y los reactivos consumidos, que la concentracin de todos permanece constante.

Esto, en trminos de velocidad, se puede expresar de la siguiente manera:

Dnde: Vd= velocidad de formacin de los productos (velocidad directa) Vi= velocidad de descomposicin de los productos (velocidad inversa)

Caractersticas del equilibrio qumico: 1. Es de naturaleza dinmica, existe una transformacin continua y simultnea de productos a reactivos y viceversa 2. No depende del tiempo, no importa si es rpido o lento cuando se alcanza el equilibrio. 3. La reaccin no cumple estrictamente la estequiometra de la reaccin. No todas las reacciones son completas, solo alcanzan un estado de equilibrio, puesto que en el transcurso de reaccin reversible la concentracin de los reactivos baja y la de los productos aumenta y viceversa. 4. No dependen del camino que sigan para alcanzar el equilibrio, puesto que el verdadero mecanismo de la reaccin puede ser diferente a la estequiometra propuesta. 5. Se alcanza bajo condiciones especficas de la temperatura, presin y concentracin.

Ecuaciones de kc y kp:

Las constantes de equilibrio en funcin de las concentraciones, presiones parciales de gases y funciones molares son:

.
b

kp = cC.
a

La constante de equilibrio (kc) depende de la temperatura a la que se realiza el proceso, y no de las concentraciones de las sustancias que intervienen en el mismo. La ley de accin de masas se puede enunciar de la siguiente manera: En una reaccin qumica el producto de las concentraciones de los producto, en el equilibrio, elevadas a sus respectivos coeficientes estequiomtricos, dividido por el producto de las concentraciones de los reactivos, en el equilibrio, elevadas a sus respectivos coeficientes estequiomtricos, es una constante a cada temperatura llamada constante de equilibrio. Para la constante de equilibro (Kp) de una mezcla de gases, la concentracin molar de uno cualquiera de ellos est relacionada con la presin parcial si los gases presentan comportamiento ideal. Cmo se relacionan Kc y Kp? Utilizando Kp obtenemos la constante de equilibrio para presiones parciales y con Kc la constante de equilibrio para concentraciones, por lo que las dos constantes de equilibrio son en funcin a la temperatura. De la ecuacin de los gases ideales PV Al despejar dicha frmula obtenemos: , esto es igual

Entonces, Kp depende de la temperatura cuando hay cambio en el nmero de moles de gases y sustituyendo en la expresin de Kc, Obtenemos:

Como se relacionan la constante de equilibrio con la energa de Gibbs y la entalpa: Como se relacionan la constante de equilibrio con la energa de Gibbs y la entalpa. Se conoce que la constante de equilibrio se relaciona con la de la ecuacin para calcular la energa estndar de Gibbs de la siguiente forma:

Y cuando de temperatura se habla los valores de las constantes pueden cambiar, pero esto se puede explicar fcilmente con el siguiente modelo

Cuando esta misma ecuacin se utiliza en una reaccin qumica a condiciones de presin estndar, se transcribe de la siguiente manera:

Una vez sabiendo que:

Podemos sustituir en la formula anterior, reacomodar y as obtener lo que se le llama ECUACION DE VANT HOFF:

Esta ecuacin nos es til para la determinacin de constantes de equilibrio en funcin de la temperatura.

mediante las mediciones de

Principio de Le Chatelier: Si se considera la siguiente reaccin reversible: a +b c + d

Donde a, b, c y d son los respectivos coeficientes estequiomtricos de las sustancias A, B, C y D que se encuentran en los estados de agregacin w, x, y y z. Entonces, se puede establecer la siguiente expresin analtica que relaciona las cantidades de reactivos y productos para cualquier tiempo, t. Q= Cociente de reaccin para un tiempo, t. Donde los corchetes indican las cantidades de los componentes de en trminos de molaridad. Cuando las cantidades de reactivos y productos cambian conforme avanza el tiempo de reaccin, el valor del cociente anterior vara, por lo cual se le denomina coeficiente de reaccin y se le asigna la literal Q. Sin embargo, cuando se alcanza el equilibrio dinmico, las cantidades de reactivos y productos varan con el tiempo, es decir, el valor de Q, ser constante, por lo que se le denomina, constante de equilibrio y se le asigna la literal K. K= Constante de equilibrio para el tiempo de equilibrio, Una vez que se alcanza el equilibrio, ste se puede perder debido a alguna modificacin en las condiciones de trabajo y entonces, el sistema hace lo necesario para alcanzar un nuevo equilibrio. Lo anterior, se enuncia en el Principio de Le Chatelier, que dice lo siguiente:

Cuando un sistema que se encuentra en equilibrio dinmico, es perturbado por una variacin de presin, temperatura, volumen o cantidad de algunos de los componentes, el sistema pierde su estado de equilibrio. Sin embargo el mismo sistema se desplaza de tal forma que minimiza el efecto de dicha perturbacin hasta alcanzar un nuevo equilibrio.

Es importante conocer cmo se comporta un sistema en equilibrio, con base en el principio de Le Chatelier, para ello se requiere el siguiente anlisis: Variacin Comportamiento

Incremento en la cantidad de alguno de los El equilibrio se desplaza hacia la derecha. reactivos. Incremento de la cantidad de alguno de los El equilibrio se desplaza hacia la izquierda. productos. Decremento en la cantidad de alguno de El equilibrio se desplaza hacia la izquierda. los reactivos. Decremento en la cantidad de alguno de El equilibrio se desplaza hacia la derecha. los productos. Incremento de la presin del sistema. El equilibrio se desplaza hacia donde la suma de los coeficientes estequiomtricos sea menor. Decremento de la presin del sistema. El equilibrio se desplaza hacia donde la suma de los coeficientes estequiomtricos sea mayor. Incremento de la temperatura de una El equilibrio se desplaza hacia la izquierda. reaccin exotrmica. Incremento de la temperatura de una El equilibrio se desplaza hacia la derecha. reaccin endotrmica. Decremento de la temperatura de una El equilibrio se desplaza hacia la derecha. reaccin exotrmica. Decremento de la temperatura de una El equilibrio se desplaza hacia la izquierda. reaccin endotrmica.

Como impacta la temperatura concentracin:

y la presin en el equilibrio qumico as como la

Si en una reaccin qumica en equilibrio se modifican la presin, la temperatura o la concentracin de alguna de las especies reaccionantes, la reaccin evolucionar en uno u otro sentido hasta alcanzar un nuevo estado de equilibrio. Influencia del cambio de temperatura: La constante de equilibrio es dependiente de la temperatura. En una reaccin endotrmica al calentar un sistema en equilibrio se causara un

desplazamiento del equilibrio hacia la derecha con la formacin de ms productos lo cual aumenta el valor de la constante de equilibrio; si la reaccin es exotrmica la aplicacin de calor har que el equilibrio se desplace hacia la izquierda. El cambio de la constante de equilibrio con el cambio de temperatura se le puede considerar desde un punto de vista cuantitativo; en muchos casos se obtiene una lnea recta; si se presenta grficamente el logaritmo de la constante de equilibrio en funcin de la reciproca de la temperatura absoluta (mrgenes pequeos de temperatura)con la pendiente de esta lnea se puede calcular un valor del calor de reaccin muy cercano al valor promedio del calor de reaccin para el margen de temperaturas en estudio. Las expresiones matemticas de esta reaccin son: Log Kp = ( )= ( )

EL signo del calor de la reaccin depender de que sta sea endotrmica (+) o exotrmica (-) Por lo tanto en la reaccin exotrmica el valor de Kp disminuye al aumentar la temperatura y para una reaccin endotrmica este valor aumentara al aumentar la temperatura. Cuando no se puede disponer de la informacin suficiente relativa a los valores numricos de las constantes de equilibrio, tambin es posible predecir cualitativamente los valores aplicando el principio de Le Chatelier.

Influencia del cambio de presin: Aumentar o disminuir la presin rompe el equilibrio qumico; Tambin se puede

aumentar la presin del sistema sin afectar el equilibrio agregando un gas noble. De acuerdo con principio de Le Chatelier el aumento en la presin en la que haya uno o varios gases presentes har que el equilibrio se desplace en la direccin que resulte una disminucin de volumen; si hay el mismo nmero de molculas de gas en ambos lados de la ecuacin el cambio de la presin no tendr efecto en la posicin del equilibrio. Influencia de la concentracin: De acuerdo con principio de Le Chatelier el aumento de la concentracin de A o de B se contrarresta en parte por el desplazamiento de la reaccin: El aumento en la concentracin de uno de los reactivos hace que el equilibrio se desplace hacia la formacin de productos, y a la inversa en el caso de que se disminuya dicha concentracin. El aumento en la concentracin de los productos hace que el equilibrio se desplace hacia la formacin de reactivos, y viceversa en el caso de que se disminuya. Referencias: David W. Ball. (2007). Fisicoqumica, (1er ed.) D.F, Mxico, International Thomson Editores, S.A de C.V. Knight, H. C. (1968). Fundamentos de FISICOQUIMICA. Mxico: CECSA. J.M. Tejn, J.A. Garca, Y. Jimnez I. Guerrero (2006). La Qumica en Problemas, (2da ed.) Editorial Tbar. M. en C. Alfredo Velsquez.Principio de Le chatelier. Recuperado el 20 de agosto de 2013 de http://www.dcb.unam.mx/CoordinacionesAcademicas/FisicaQuimica/Quimica/articulos/a_chatelier.pdf Carlos Alonso.(2002).Equilibrio Qumico. Recuperado el 20 de agosto de 2013 de http://www.alonsoformula.com/inorganica/_private/Quimica2bach05cast.pdf

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