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Prctica No 2 Construccin y calibracin de un calormetro adiabtico. Lucero Cabrera. (281402) y Omaira Yela (28140207) Departamento de Qumica. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Universidad de Nario, Sede Torobajo. Cra 18 Clle 50. Pasto. Colombia.

Resumen Con el fin de realizar un estudio sobre los principios y las medidas de calorimetra, se construy y calibr un calormetro adiabtico, empleando para ello principalmente, un recipiente aislante (termo), un termmetro, un dispositivo de agitacin y material que impida el flujo de calor (icopor). A continuacin, una vez determinada la capacidad calorfica del termo en el proceso de calibracin (34,34 Cal/C), se determin el calor especfico de un slido (Aluminio-0,269 cal/gC ) y se aplico la Ley de Hess, para la determinacin de la entalpia de una reaccin de neutralizacin. Palabras clave: Calormetro adiabtico, calibracin, calor especfico, equilibrio trmico, ley de Hess.

Introduccin El concepto de capacidad calorfica o calor especifico se entiende a partir de la diferencia en temperaturas de dos cuerpos que al ponerse en contacto, alcanzan despus de cierto tiempo un equilibrio trmico a una temperatura comn, en este proceso se dice que el calor ha pasado del cuerpo ms caliente al ms frio, la unidad de calor utilizada mas normalmente es la calora (Cal), definida como la cantidad de calor necesario para elevar la o temperatura de 1 gramo de agua de 14,5 a 15,5 C a una presin de 1 Atmosfera. As., el calor especifico de un cuerpo se define como el calor necesario para o elevar en 1 C la temperatura de la unidad de masa del mismo, por ejemplo el calor especfico del agua lquida es 1 cal/C.g, y esto significa que 1 g de agua debe recibir 1 cal para elevar su temperatura en 1 C. En realidad, el calor especfico es una funcin de la temperatura (no es lo mismo variar la temperatura en 1 C cuando el cuerpo est muy caliente que cuando est fro). Cuando un cuerpo de masa m inicialmente a una temperatura t1 absorbe energa en forma de calor, su temperatura se incrementa hasta el valor t2. De acuerdo con la definicin de calor especfico, el calor absorbido Q est relacionado con el incremento de temperatura del modo siguiente: Q = m c (T2 T1 ) Donde c es el calor especifico, valor que generalmente es constante y que depende solo de la composicin de los cuerpos. Esta expresin, permite determinar los calores especficos de otros cuerpos, por ejemplo sean m1 y m2 las masas de dos cuerpos que se encuentran a T1 y T2 respectivamente y si T2>T1 y midiendo una temperatura de equilibrio en la cual se igual estas temperaturas iniciales, se puede decir que: m2 c2 (T2 - Tf ) = m1 c1 (Tf T1) Q Donde, la ecuacin expresa simplemente el hecho de que el calor absorbido por el cuerpo ms fro es igual al cedido por el cuerpo ms caliente. En la prctica, la determinacin ha de hacerse en un recipiente, que recibe el nombre de calormetro, que se encuentra integrado en un sistema de aislamiento mediante el cual se trata de evitar las prdidas de calor por radiacin o conveccin. Este sistema consta de un dispositivo para medir los cambios de temperatura (termmetro, termopar, etc.), un agitador, que asegura la uniformidad de la temperatura en la mezcla; y en ciertos casos, cuando se desea medir el valor de C para lquidos un dispositivo que permita un calentamiento controlado (resistencia elctrica conectada a una fuente de alimentacin con voltaje estabilizado). Este recipiente junto con su equipo, que inicialmente est a la temperatura ms baja, tambin absorbe parte del calor que cede el cuerpo ms caliente. Por lo tanto, suele determinarse la capacidad calorfica de dicho recipiente K (equivalente en agua del calormetro), para as obtener mediciones exactas y precisas. De esta forma, la ecuacin N 1 debe modificarse para tener en cuenta este factor del modo siguiente: ( ) ( ) ( ).

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Adems en la prctica se evalu La ley de Hess la cual enuncia que: "H en una reaccin qumica es constante con independencia de que la reaccin se produzca en una o ms etapas. Metodologa. Construccin y calibracin calormetro adiabtico (K): Para la construccin del calormetro adiabtico, se parti de un recipiente aislante (termo), en el cual se acoplo un instrumento de agitacin y un termmetro, esto se hizo empleando material aislante que impidiera la fuga o entrada de calor (icopor) como se muestra en la figura N1. Una vez el montaje se encontr hermticamente sellado, se procedi a la calibracin del calormetro. Para ello, se adiciono en el sistema adiabtico una cantidad de agua previamente pesada , se agito mecnicamente hasta alcanzar el equilibrio trmico (calormetro y agua la misma temperatura) y se midi la temperatura del sistema . A continuacin, se calent una cantidad de agua aproximadamente igual a la anterior hasta una temperatura , se verti rpidamente dicho volumen en el calormetro, se sello y se agito mecnicamente hasta alcanzar el equilibrio trmico (calormetro + agua fra y agua vertida a la misma temperatura) donde se midi la temperatura del sistema . Este procedimiento se repiti tres veces. continuacin, se calent en cierta cantidad de agua un bloque de aluminio hasta una temperatura , se introdujo rpidamente dicho solido en el calormetro de tal manera que quedara suspendido el seno del liquido como se muestra en la figura N2, se sello y se agito mecnicamente hasta alcanzar el equilibrio trmico (calormetro + agua fra y solido introducido a la misma temperatura) donde se midi la temperatura del sistema .

Figura N2. Montaje medida del calor especifico del Aluminio. Determinacin de la entalpia de reaccin, Ley de Hess. Para determinar la entalpia de reaccin, se llevo a cabo una reaccin de neutralizacin, partiendo de los reactivos (NaOH y HCl) en diferentes estados iniciales as: 1- Se coloc 100mL de HCl 1M, en el calormetro y se anoto la temperatura inicial, a continuacin se agrego 4g de NaOH slido, se agito y se anoto la temperatura de final. 2- Se aadi 100mL de agua al calormetro y posteriormente 4g de NaOH slido, para la preparacin de una solucin acuosa 1M de NaOH, y se anoto la temperatura inicial y final de este sistema. 3- A la solucin preparada anteriormente se agrego 100mL de HCl 1M, anotando las temperaturas inicial y final de este sistema. Resultados y discusin

Figura N 1. Montaje calibracin calormetro adiabtico. Determinacin slido : del calor especifico de un

Construccin y calibracin calormetro adiabtico (K): Para la construccin del calormetro adiabtico, se empleo un material aislante como el icopor con el fin de evitar la transferencia de calor del sistema (parte del universo objeto de estudio) hacia los alrededores (Porcin del universo que puede interaccionar con el sistema) y viceversa, asegurando que no haya conduccin en absoluto de calor. A continuacin, con el sistema sellado trmicamente, se inicio el proceso

Para determinar el calor especfico de un slido usando el calormetro adiabtico ya calibrado, se realiz el siguiente procedimiento: En el sistema adiabtico, se adiciono una cantidad de agua previamente pesada , se agito mecnicamente hasta alcanzar el equilibrio trmico y se midi la temperatura del sistema . A

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de calibracin, en donde a partir de los valores medidos experimentalmente como masas y temperaturas de agua (ver tabla N1), se determino la capacidad calorfica del recipiente aislante o termo, entendida como una propiedad extensiva que indica la cantidad de calor necesaria para elevar en un grado la temperatura de dicho sistema. Par ello, se parti del principio de que, cuando dos cuerpos con diferente temperatura se ponen en contacto, alcanzan finalmente el equilibrio trmico a una temperatura intermedia comn, y se dice que el calor ha pasado del cuerpo ms caliente al ms frio, cumpliendo la siguiente relacin matemtica, si se supone que los dos cuerpos estn aislados del resto del universo y que no se produce ningn cambio de fase ni ninguna reaccin qumica: ( N1) Donde las masas de los cuerpos 1 y 2, y las temperaturas inciales, con , la temperatura final de equilibrio, y constantes obtenidas experimentalmente que dependen de los cuerpos 1 y 2 denominadas capacidades calorficas (calor especfico) del cuerpo 1 y 2 respectivamente y la cantidad de calor que pasa del cuerpo 2 al cuerpo [ ] As, aplicando la ecuacin N1 y considerando que en el caso estudiado se asume un sistema trmicamente aislado y que no se presenta ningn cambio de fase ni ninguna reaccin qumica se tiene lo siguiente: ( ) (Ecuacin N2) ( ) ( ) ) ( ) (Ecuacin ecuacin N3), cuyos valores se muestran en la tabla N1. ( (Ecuacin N3) Tabla N1: Datos calibracin calormetro adiabtico. m1 (g) m2 (g) T1 (C) T2(C) Tf(C) K (Cal/C) 34,34 96,37 96,98 16 70 39 29,71 97,76 97,73 17 70 40 29,69 97,71 97,68 17 70 40 Como se puede observar en la tabla, el valor de la capacidad calorfica del termo (K) obtenido en las distintas repeticiones, contrariamente a lo esperado no es constante, lo cual puede explicarse considerando la presencia de errores de tipo sistemtico no detectados, que afectan a la exactitud de la medida y ocasionados porque posiblemente no se trabajo en condiciones exactamente iguales en cada una de las replicas del experimento, como por ejemplo el iniciar con el termo ligeramente caliente, al no haber esperado el tiempo suficiente para que regrese a la temperatura de partida, lo cual hace como se muestra en la tabla N1, que los valores de capacidad calorfica del termo K disminuyan paulatinamente, debido a que cada vez es menor la cantidad de calor que se necesita para elevar la temperatura de dicho sistema (termo) en un grado. Adems, es necesario indicar que la toma de temperaturas una vez se ha alcanzado la temperatura de equilibrio es algo imprecisa, pues es difcil saber si baja algunos dcimas porque el calormetro no sea perfectamente aislante y reciba fro del exterior o si se debe a que an se est estabilizando la temperatura. Asi, teniendo en cuenta lo anterior, se considero que el valor mas adecuado para la capacidad calorfica del termo K es el primero: 34,34 K (Cal/C), ya que en dicho caso se trabajo en condiciones adecuadas para el sistema adiabtico al partir de mediciones propias de su estado inicial. )

Donde las masas de agua a una temperatura menor y a una temperatura mayor respectivamente, la temperatura final de equilibrio, como calor especifico del agua: capacidad calorfica del termo. y K la

Determinacin del slido : (Al) Ecuacin (N2), en la cual se puede observar, que el calor perdido por el agua a mayor temperatura debe ser igual al ganado por el agua de menor temperatura y el calormetro. As, de la relacin obtenida, y conociendo los valores de medidos experimentalmente y de como el calor especifico del agua de se obtuvo el valor de la capacidad calorfica del termo (K), que desempea el papel del producto mC ( ver

calor

especifico

de

un

Una vez realizado el proceso de calibracin del calormetro adiabtico, se determino el calor especfico de un metal (aluminio). Se obtuvieron los valores reportados en la tabla N2, a partir de los cuales y aplicando la ecuacin N4 se obtuvo dicho valor . As: ( ) ( ( ) )

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Tabla N3: Entalpia de neutralizacin NaOH + HCl Despejando se tiene:
( ( ) ) ( )

(Ecuacin N 4) Tabla N2. Capacidad calorfica del aluminio. Al 97,74 Masa agua fra (g) 6,732 Masa solido (g) 18 Temperatura agua (C) 92 Temperatura solido T2 (C) Temperatura de equilibrio (C) 19 Calor especfico de agua (cal/gC) Capacidad calorfica K (cal/C) *Calor especifico del metal (cal/gC) *Calor especifico del metal (cal/gC)teorico. 1 34,34 0,269 0,214

Procedimiento 1 2 3

T inicial C 18 18 18

T final C 38 25 30

Segn el enunciado de la ley de Hess, la entalpia de una reaccin es independiente de la ruta por la cual se la realice, por lo cual segn las ecuaciones que describen los procesos realizados se puede observar que R1 = R2 + R3, esto debido a que la unin de R2 y R3 llevan hacia el mismo resultado que R1. Adems podemos observar que combinando R1 con el inverso de R2 (valor de la entalpia negativo), obtenemos R3, como se muestra a continuacin, y esta ultima corresponde a la reaccin general de neutralizacin. R1: R2: R3: HCl(ac) + NaOH(s) NaCl(ac) + H2O NaOH(ac) NaOH(s) + H2O NaOH(ac) + HCl(ac) NaCl(ac) + H2O

En el anterior caso, cabe sealar que el valor del o calor especifico obtenido ( = 0,269 cal/g. C) es una aproximacin limitada por el proceso experimental al dato terico reportado en la tabla o peridica ( = 0,214 cal/g. C), obtenindose un porcentaje de error 25,70% al aplicar la ecuacin N5, que nos indica un error por exceso. Este porcentaje de error, pudo haber estado asociado a los instrumentos de medida del laboratorio como tambin al mtodo empleado, por ejemplo el hecho de existir una variacin de la temperatura del solido al momento de trasladar el metal caliente al calormetro, adems de no tener un sistema completamente adiabtico.

Calculando los valores correspondientes de H1, H2, H3, se puede evaluar el cumplimiento de la ley de Hess. H neutralizacin = -(Qabs.mezcla + Qabs.calorimetro) (Ecuacin N6) Qabs.mezcla = m.c.T (Ecuacin N7) Qabs.calorimetro = 34,34* *Valor obtenido de la calibracin del calormetro. Utilizando las ecuaciones 6 y 7 obtenemos los valores de entalpia para cada proceso realizado asi: H1 = 1544,34cal H2 = 433,34cal H3 = 940,34cal Aplicando ley de Hess el valor obtenido de H1(1544,34cal), debe corresponder a la suma de las entalpias, de los procedimientos 2 y 3 (1373,68cal), sin embargo no es as, este error presentado, como se dijo anteriormente puede ser debido a que el sistema no era completamente adiabtico, adems de las propiedades del hidrxido de sodio de ser higroscpico, teniendo en cuenta las anteriores fuentes de error, en general puede decirse que la ley de Hess si se cumple, aunque no puede ser respaldada en su totalidad por los datos obtenidos en la prctica.

%error = | (Ecuacin N 5)

Determinacin de la entalpia de reaccin, Ley de Hess. Para la determinacin de la entalpa de neutralizacin, se hicieron registros de los cambios de temperaturas ocasionados en cada una de las reacciones descritas a continuacin, los datos de cambio de temperatura se encuentran registrados en la tabla N3. R1: R2: R3: NaOH(s) + HCl(ac) Na Cl (ac) + H2O NaOH(s) NaOH(ac) + NaOH(ac) + HCl(ac) Na Cl (ac) + H2O
+ -

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La tabla N4 muestra los valores correspondientes a la entalpia de neutralizacin, terico y experimental y el porcentaje de error. Tabla N4: Valores terico y experimental de Entalpia de Neutralizacin (kcal/mol). H Terico H1 Exp. H2+ H3 Exp. 13,6 15,44 13,73 % Error 13,5% O,96% obtener la capacidad calorfica del calormetro, la capacidad calorfica del solido (aluminio), y la determinacin de la entalpia de neutralizacin aplicando la ley de Hess.

Referencias [1]: Levine, Iran N. Fisicoquimica Vol.1 Ed. Mc.GrawHill Cap. 2, pags: 48 - 54 [2]: http://www.kayelaby.npl.co.uk/general_physics/2_3/2 _3_6.html

Como se puede observar, el dato con menor porcentaje de error corresponde a aquel que resulta de la suma de dos etapas, presentando un error aceptable, en cambio que el dato obtenido de la etapa directa arroja un mayor error, una posible explicacin seria que la reaccin en la etapa 1, ocasiona cambios ms drsticos de temperatura, siendo un inconveniente en la toma de datos. Recomendaciones En la determinacin del valor de las capacidades calorficas de las sustancias como del mismo calormetro adiabtico es de gran importancia realizar correctas mediciones de los valores de temperatura y masas como tambin tener presente que una vez terminado el proceso se deje llegar a su estado inicial al calormetro si se realizan consecutivas repeticiones del proceso evitando obtener medidas errneas.

Conclusiones En la determinacin del equivalente en agua del calormetro (K) se observa una gran dispersin en los valores encontrados que se relacionan directamente a que no se dejo un tiempo prudente en reposo el calormetro para que llegue a su estado inicial originando un error a medida que se repetan los procesos ya que al no partir de su estado inicial el calormetro aun tiene absorbido cierto calor que influye en las nuevas medidas, por lo que se considera el primer dato como el nico que se acerca al real, hiptesis que se hace verdadera al obtener valores cercanos cuando se calcula las capacidades calorficas del slido y el liquido. En resumen, a pesar de que el mtodo empleado no permite obtener medidas exactas, debido a la imposibilidad de generar un sistema totalmente aislado, se alcanzo los objetivos propuestos en la practica de