Rev. mex. cienc. geol v.23 n.

1 Mxico 2006

Potencial lixiviacin de elementos traza en jales de las minas La Asuncin y Las Torres, en el Distrito Minero de Guanajuato, Mxico

Potential lixiviation of trace elements in tailings from the mines La Asuncin and Las Torres in the Guanajuato Mining District, Mexico

Elsa MendozaAmzquita1,*, Mara Aurora ArmientaHernndez 2, Carlos Ayora3, Albert Soler4 y Estela RamosRamrez5

Posgrado en Ciencias de la Tierra, Universidad Nacional Autnoma de Mxico, Ciudad Universitaria, Circuito Exterior, Delegacin Coyoacn, 04510 Mxico, D.F., Mxico.
2

Instituto de Geofsica, Universidad Nacional Autnoma de Mxico, Ciudad Universitaria, Circuito Exterior, Delegacin Coyoacn, 04510 Mxico, D.F., Mxico.
3

Institut de Cincies de la Tierra Jaume Almera, Consejo Superior de Investigaciones Cientficas, C/Llus Sol i Sabars, s/n, 08028 Barcelona, Espaa.
4

Departamento de Cristalografa, Mineraloga y Depsitos Minerales, Facultad de Geologa, Universidad de Barcelona, C/Mart i Franqus s/n, 08028 Barcelona, Espaa.
5

Centro de Investigacin en Qumica Inorgnica, Universidad de Guanajuato, Col. Noria Alta s/n, 36000 Guanajuato, Gto., Mxico. * elsa@sandunga.unistmo.edu.mx

Manuscrito recibido: Septiembre 3, 2004 Manuscrito corregido recibido: Agosto 8, 2005 Manuscrito aceptado: Septiembre 12, 2005

RESUMEN Se investigaron los residuos mineros de la mina abandonada La Asuncin y la mina activa Las Torres, en el Distrito Minero de Guanajuato. La primera pertenece al sistema de Vetas La Sierra y la segunda a la Veta Madre. El objetivo principal de este trabajo

fue evaluar la movilidad de los elementos traza: zinc, cobre, plomo, cadmio, selenioy arsnico, a partir de los residuos mineros. Las muestras de jales y terreros se caracterizaron qumica y mineralgicamente. Se realizaron experimentos de lixiviacin de elementos traza mediante ensayos en columnas, los cuales se mantuvieron a lo largo de cinco meses. Los anlisis mineralgicos mostraron que los jales estn constituidos mayoritariamente por cuarzo, feldespatos y, en menor proporcin, calcita y pirita. Adems, en el orden de traza, se presentan fluorita, aguilarita, galena, calcopirita y esfalerita. Las concentraciones promedio en los jales de la mina La Asuncin fueron 180330mg/kg de Zn, 5965 mg/kg de Pb, 2.5mg/kg de Cd, 1418 mg/kg de Cr,y 2125 mg/kg de As; mientras que los jales de la mina Las Torres contuvieron 62 mg/kg de Zn, 35 mg/kg de Pb, 3.5 mg/kgde Cd, 13 mg/kg de Cr, y 36 mg/kg de As. No se detect mercurio en las muestras analizadas. Las concentraciones de selenio determinadas en los jales de la mina La Asuncin (27 38 mg/kg) reflejan la presencia importante de sulfoselenuros reportada para el sistema de Vetas La Sierra. La proporcin entre sulfuros y carbonatos no favorece la produccin de drenaje cido de minas en la mayora de los residuos. Los ensayos en columnas mostraron la liberacin de bajas concentraciones de Zn (<180 g/L), Cu (<80 g/L), Sb (<350 g/L)ySe (<50 g/L) en las primeras 24 horas; las concentraciones fueron significativamente menores y constantes a partir de la 3a. semana. Las concentraciones de arsnico se mantuvieron en niveles inferiores al lmite de deteccin analtico (2 g/L). Los resultados indicaron que no existen las condiciones geoqumicas para la lixiviacin de los metales. El selenio est presente como aguilarita (Ag 4SeS), la cual es altamente estable bajo las condiciones fisicoqumicas determinadas en campo (pH 7.92, Eh 270 mV). Adems, la aguilarita se encuentra como inclusin en la pirita lo cual dificulta la lixiviacin del selenio. Palabras clave: Minera, drenaje cido de minas, metales pesados, Guanajuato, Mxico.

ABSTRACT Mining wastes from the abandoned mine La Asuncion, and the active mine Las Torres, in the Guanajuato Mining District were investigated. The first one belongs to the La Sierra vein system, and the second one to the Veta Madre vein system. The aim of this work was to evaluate the mobility of the trace elements zinc, copper, cadmium, selenium and arsenic from mine wastes. Tailings and rock waste samples were characterized by chemical and mineralogical methods. Column leaching experiments were running for five months. Mineralogically, the tailings are formed mainly by quartz, feldspars and, in a lower proportion, calcite andpyrite; trace amounts offluorite, aguilarite, galena, chalcopyrite and sphalerite are also present. Tailings from La Asuncin mine contain 180330 mg/kg Zn 5965 mg/kg Pb, 2.5 mg/kg Cd, 1418 mg/kg Cr, and 2125 mg/kg As. Tailings from Las Torres mine contain 62 mg/kg Zn, 35 mg/kg Pb, 3.5 mg/kg Cd, 13 mg/kg Cr, and 36 mg/kg As. Mercury was not detected in any of the studied tailings. High selenium concentrations in tailings from La Asuncin mine (2738 mg/kg) reflect the high sulfur selenides content reported for La Sierra vein system. Sulfide to carbonate ratio does not favor acid mine drainage production in most wastes. Column experiments resulted in low concentrations of metals: Zn (<180g/L), Cu (<80 g/L), Sb (<350 g/L), and Se (<50 g/L) within the first 24 hours; much lower and stable concentrations were found after the 3 rd week. Arsenic concentrations for all sites remain below the detection limit (2 g/L). These

results indicate that the geochemical conditions do not allow leaching of metals. Selenium is present as aguilarite (Ag4SeS), which is stable under the physicochemical conditions measured in the field (pH=7.92, Eh=270 mV). Besides, the occurrence of aguilarite as inclusion in pyrite grains difficults the dissolution of selenium. Key words: Mining, acid mine drainage, heavy metals, Guanajuato, Mexico.

INTRODUCCIN El Distrito Minero de Guanajuato se localiza en la ciudad del mismo nombre, a 475 kilmetros de la Ciudad de Mxico. Este distrito se ha considerado como uno de los ms grandes del mundo, debido a que tiene una longitud de aproximadamente 20 km, un ancho promedio de 16 km, y cubre un rea de 320 km2. Hasta 1990, su produccin ascendi a 34,840 t de plata y 175 t de oro (Mango et al, 1991). Existen tres sistemas de vetas: Veta Madre, Veta de la Luz y Las Vetas de La Sierra; estas vetas en la mayora de los casos tienen alteraciones hidrotermales, que varan de leves a muy fuertes (Vassallo et al, 1989). Desde los orgenes de la minera (S. XVI) hasta 1934 en que se construy la primera presa de jales, sus residuos fueron vertidos a caadas y al ro Guanajuato. De acuerdo con los datos de Mango citados anteriormente y a que en la actualidad se producen 2,000 t/da de jales, se ha estimado a la fecha una produccin total de residuos mineros que asciende a 134 Mt. Al respecto otros autores proponen una cifra aproximada de 75 Mt (RamosArroyo et al., 2004) y 150 Mt (CarrilloChvez et al, 2003) de residuos. La contaminacin de los suelos por selenio en la ciudad de Irapuato y la selenosis en humanos y animales (Williams et al, 1940) han sido atribuidas a la erosin de los residuos mineros del distrito de Guanajuato. Adems, estos residuos han sido catalogados como una fuente de contaminacin del suelo y del aire (Instituto Estatal de Ecologa, 2001). La oxidacin de sulfuras (mayoritariamente la oxidacin de la pirita) y su asociacin al drenaje cido de minas (DAM) ha sido ampliamente estudiada en los ltimos aos, debido a que ha ocasionado graves problemas de contaminacin del agua subterrnea y superficial (Nordstrom et al, 1979; Jambor y Blowes, 1998; Nordstrom y Alpers, 1999). La oxidacin de la pirita se puede resumir mediante la ecuacin 1. La disolucin de la calcita neutraliza la acidez que produce la pirita mediante la reaccin 2. De acuerdo a la estequiometra, al pH en que se efecta la reaccin y a otros estudios en jales mineros, se requieren cuatro moles de calcita para neutralizar un mol de pirita (Dold, 1999). Las reacciones que se llevan a cabo para la pirita y la calcita a pH menor a 6.4 son:

A partir de estas reacciones puede efectuarse una evaluacin del potencial de generacin de drenaje cido de minas con base en la mineraloga de los residuos. Primeramente se calcula la capacidad de generacin de acidez (CGA) a partir de los moles de pirita. Posteriormente se calcula la capacidad de neutralizacin de acidez (CNA) asignada a los moles de calcita. A la diferencia entre CNA y CGA expresadas como kg de CaCO3 por tonelada, se le conoce como la capacidad de neutralizacin neta de acidez (CNNA). Por otro lado se han desarrollado pruebas especficas (estticas y cinticas) para conocer los valores de la CNNA (White et al, 1999). Las pruebas estticas conocidas como pruebas ABA (AcidBaseAccouni) se utilizan para evaluar la capacidad de generacin de drenaje cido de los residuos mineros en los Estados Unidos y la Comunidad Econmica Europea. Algunos depsitos de residuos mineros del Distrito de Guanajuato han sido estudiados por otros autores desde el punto de vista qumico, mineralgico y edafolgico (Ramos Ramrez, 1991; Ramos et al, 1997; RamosArroyo et al., 2004). Se han estudiado tambin aspectos geoqumicos, as como su impacto en los mantos acuferos (Carrillo Chvez et al, 2003; Seim, 2003). El objetivo general del presente trabajo es investigar el potencial de movilizacin de los elementos traza: zinc, cobre, plomo, arsnico y selenio, a partir de la oxidacin de residuos mineros procedentes de dos sistemas de vetas del Distrito de Guanajuato. Se eligieron dos tipos de residuos: a) pertenecientes al sistema de vetas La Sierra procedentes de la mina abandonada La Asuncin y anexas, que se encuentran en el Monte de San Nicols y cuentan con ms de sesenta aos de abandono; y b) pertenecientes al sistema de la Veta Madre procedentes de la mina activa Las Torres. En la Figura 1 se muestra la localizacin de la zona de estudio.

En este trabajo, los residuos tanto jales como terreros han sido caracterizados mineralgica y qumicamente, as mismo se han realizado ensayos en columnas de lixiviacin para estudiar la posible movilizacin de elementos traza y para predecir el comportamiento futuro de estos residuos. Aunque en la actualidad no existe drenaje cido de minas enlos dos depsitos de jales de la mina La Asuncin y anexas, ni en los jales de la mina Las Torres, se utilizaron los resultados qumicos y mineralgicos para estimar la factibilidad de su desarrollo futuro

GEOLOGA Y MINERALOGA DEL DISTRITO MINERO DE GUANAJUATO El distrito de Guanajuato se localiza fisiogrficamente en la parte sur de la Mesa Central de Mxico. Los depsitos argentoaurferos de este distrito, estn ubicados en la Sierra de Guanajuato, encajonados en rocas del basamento mesozoico metamrfico, o en las rocas clsticas volcnicas (andesticoriolticas) continentales del Cenozoico (Vassallo et al, 1989). El tipo de formaciones geolgicas importantes para este trabajo son descritas a continuaciny fueron tomadas de Navarro et al., (1986) y Randall et al, (1994). La Formacin Esperanza (la ms antigua del distrito), est representada por lutitas, calcilutitas y areniscas de estratificacin delgada con intercalaciones de derrames baslticos y andesticos. El conglomerado rojo de Guanajuato descansa discordantemente sobre la formacin Esperanza y est constituida por una secuencia

de areniscas en su base a conglomerado en la parte superior, compuesta principalmente por fragmentos de lutita, volcanoclastos, arenisca y granito cementados en una matriz arcillosa oxidada. La Formacin Loseros descansa concordantemente sobre la formacin Guanajuato, consiste en una toba volcanoclstica de composicin rioltica, de estratificacin delgada a media, de colores verde, rojo y prpura. La Formacin La Bufa descansa discordantemente sobre la Formacin Loseros y est constituida por tobas e ignimbritas de composicin rioltica, de color rosa a rojizo. En la mina Las Torres, esta formacin se encuentra al alto de la Veta Madre y es la roca encajonante de los cuerpos de mineral en forma de red de venillas o stockwork. La Formacin Calderones descansa discordantemente sobre la Formacin La Bufa; se encuentra constituida principalmente por tobas andesticas de tipo lapilli, de color verde. La Formacin Cedros est formada por andesitas de textura porfirtica. La mena son sulfuros y sulfosales que se presentan como blandeamiento en contacto con las rocas encajonantes o en granos diseminados en la ganga, tales como polibasita [(Ag,Sb, Cu, Se, As)S2] con un tamao de 10 a 100 m ; plata nativa; una solucin slida de acantitaaguilaritaneumanita (AgS2SeAgS2SeS2) y electrum (Vassallo, 1988). La pirita (FeS2) presenta una distribucin desigual en todas las vetas en concentraciones de 1 a 10 % (Mango, 1992). La galena (PbS), la calcopirita (CuFeS2) y la esfalerita (ZnS) se encuentran juntas a lo largo del distrito (Vassallo, 1988). Adems se presentan otros minerales metlicos en concentraciones menores: guanajuatita (Bi 2Se2S), pirrotita (Fe1xS), marcasita (FeS2), tetrahedrita [(Cu,Fe)12 Sb4 S13] y arsenopirita (FeAsS) (Mango, 1992).

METODOLOGA Se estudiaron dos depsitos de jales denominados jales montculo (MJM) y jales planicie (MJP), que provienen de la mina La Asuncin (Figura 1). Adems de tres depsitos de terreros (MTI, MTII, y MTIII). As mismo se estudiaron los residuos mineros de la mina Las Torres (MJT, Figura 1). El muestreo de jales consisti en la obtencin de muestras compuestas, para lo cual se realizaron excavaciones de 1m x 1m x 1m. El material resultante se mezcl en una cubierta de plstico y se homogeneiz. Posteriormente se cuarte en campo y se tomaron dos kilogramos para trasladarlos al laboratorio. En el depsito de los jales montculo (MJM) se eligieron ocho sitios de monitoreo, en los jales planicie (MJP) nueve puntos, y en los jales procedentes de la mina de las Torres (MJT) se tomaron seis muestras compuestas. Con respecto a los depsitos de terreros, y debido a su heterogeneidad en cuanto a tamao de partcula, el muestreo consisti en obtener muestras de mano a fin de estudiar las especies mineralgicas; adems se colectaron muestras compuestas para el montaje de las columnas de lixiviacin, mediante la misma metodologa antes descrita para los jales. En cada depsito de terreros se tomaron seis muestras compuestas. En el laboratorio, las muestras se secaron a temperatura ambiente y se molieron a malla 100, posteriormente se procesaron en el laboratorio. En todas las muestras se realizaron las siguientes determinaciones:

a) Anlisis de elementos mayores por Fluorescencia de Rayos X (FRX), mediante espectrmetro secuencial de rayos X por dispersin de longitud de onda PW2400. Adems se determin la prdida por calcinacin (PPC) a 1100 C en mufla. b) Anlisis de elementos menores y trazas: Se pesaron 1 o 2 g de muestra por duplicado y se digirieron con agua regia mediante el procedimiento establecido en la norma ISO 11466:1995 (ISO, 1995). El anlisis cuantitativo de elementos traza (Ag, Co, Ni, Ag, Zn, Cu, Mn, Fe, Sr, V, Cr, Pb, S, As y Se) se efectu por ICP AES TJA Iris Advantage Radial. Adems, el arsnico (As) y el selenio (Se) fueron analizados por ICPMS con generador de hidruros. La exactitud de los mtodos se evalu con el material de referencia parajales mineros RTS4 delCanadian Certified Reference Materials Project, CANMET En la Tabla I, se presentan los valores certificados para el material de referencia, los valores determinados y los lmites de deteccin por ICP AES (S, Ca, Al, Mg, Mn, Ti, Ni, Co) y por ICPMS (Cu, Zn, Pb, Cd, As y Se), adems del porcentaje de error de cada determinacin.

c) Aplicacin de la norma DIN 384144 (DIN, 1984) que consiste en realizar un extracto acuoso de la muestra en relacin 1:10 (para 100 g de muestra, aadir agua hasta un volumen de 1 L y mezclar en rotor durante 16 horas). d) Anlisis de carbonatos con el calcmetro de Bernard, para lo cual se pesaron 0.5 g de muestra, se adicion HC1 al 10 % y se midi el CO2 formado. e) Anlisis de azufre total, que consisti en extraer los sulfates mediante agitacin con agua durante 16 horas en rotor, filtrar, secar la muestra, digerir con agua regia, y cuantificar el azufre por ICPAES. f) Determinacin de la mineraloga de muestras de jales y terreros por Difraccin de Rayos X (DRX) utilizando un difractmetro Bruker, modelo D5005. g) Caracterizacin textural, mineralgica y qumica de las muestras de rocas y jales mediante microscopio electrnico de barrido con anlisis por dispersin de energa de rayos X (SEMEDAX) Leica, modelo 7060.

h) Anlisis qumicos cuantitativos del contenido de Se, As, Pb, Zn, Cu en pirita, aguilarita y galena mediante una microsonda electrnica Cameca, modelo SX 50. i) Experimentos de lixiviacin de elementos traza mediante el mtodo de columnas de lixiviacin propuesto por Domnecheet al.. (2002). Estos experimentos consistieron en preparar columnas empacadas con los residuos, mezclados con arena silcica (250 g de muestra y 340 g de arena) para aumentar el flujo del agua. Las muestras se saturaron con agua milli Q y tras 24 horas se colectaron los lixiviados para el anlisis. Posteriormente se dejaron reposar durante una semana, tiempo al cual se volvieron a saturar con agua milli Q durante 24 horas y se volvieron a colectar los lixiviados para su anlisis y as sucesivamente a lo largo de cinco meses. Posteriormente se cuantificaron los cationes en los lixiviados mediante ICPAES (con un equipo TJA Iris Advantage Radial), elementos traza por ICPMS (en un equipo VG Plasma Quad PQ2 ) y los aniones por HPLC.

RESULTADOS Y DISCUSIN Mineraloga de los residuos Los jales estn constituidos principalmente por cuarzo, feldespatos y calcita, de acuerdo al difractograma mostrado (Figura 2). Por microscopa electrnica (SEM EDAX) se detect en los jales pirita con inclusiones de aguilarita y esfalerita (Figura 3), adems de galena (Figura 4).

Estimacin de la capacidad de neutralizacin neta de acidez (CNNA) Para calcular la capacidad de generacin de acidez (CGA) se asumi que el cido que se forma se produce a partir de los moles de pirita; la capacidad de neutralizacin de acidez (CNA) se calcul a partir de los moles de calcita. Debido a que no todo el azufre est presente como pirita (puede encontrarse como otros sulfuros con menor CGA), este clculo podra sobreestimar el potencial real de produccin de acidez. Por otro lado, el anlisis por DRX y SEMEDS mostr que la calcita es abundante y se encuentra disponible, por lo que el clculo de la CNA se vera afectado solamente por posibles reacciones secundarias de formacin de precipitados. Podra entonces considerarse que los clculos de CGAy CNA corresponderan al potencial mximo de producciny neutralizacin de acidez, respectivamente. La capacidad de neutralizacin neta de acidez (CNNA) es la diferencia de la CNA menos la CGA, expresada en kg eq CaCO3 por tonelada de muestra. Una relacin de CNA/CGA mayor de 3:1 indica un menor riesgo de produccin de drenaje cido de minas (USEPA, 1994). Los resultados del clculo de la CNNA se muestran en la Tabla 2 expresados enkgdeCaCO3. t1.

De acuerdo a los resultados obtenidos se aprecia que slo dos depsitos de terreros (MTI y MTIII), no presentan una relacin de CNA/CGA mayor de 3:1, por lo que se puede decir, principalmente para MTI, que son potencialmente productores de drenaje cido de minas, aunque en la actualidad ste proceso no se presente. No obstante, en los otros depsitos de jales y terreros estudiados procedentes de las minas La Asuncin (MJM, MJPy MTII) y las Torres (MJT) no existen las condiciones para la produccin de drenaje cido, debido a que el exceso de calcita neutraliza cualquier produccin de acidez. Los resultados obtenidos para estos residuos confirman lo reportado por CarrilloChvez et al. (2003) respecto al bajo potencial de generacin de drenaje cido de los residuos mineros de Guanajuato.

Composicin qumica de los residuos En la Tabla 3, se presenta la composicin de elementos mayores de las muestras de jales y terreros, determinada por fluorescencia de rayos X. Los resultados de los anlisis qumicos cuantitativos por ICPAES e ICPMS se muestran en la Tabla 4, en donde se presentan ms detalladamente los contenidos de Cu, Zn, Pb, Cr, Cd, As y Se con valores mnimo, mximo y promedio. Las concentraciones de zinc en los jales de la mina La Asuncin (180 mg/kg y 330 mg/ kg) fueron mayores que en los jales de la mina Las Torres (62 mg/kg). Con respecto al plomo, los jales de la mina La Asuncin presentan concentraciones mayores (hasta 74.8 mg/kg) que los jales de la mina Las Torres (hasta 40.2 mg/kg). Las concentraciones de cadmio son similares en ambos residuos de minas (2.5 mg/kg y 3.5 mg/kg). Con respecto al cromo, las concentraciones son superiores en los jales de La Asuncin (14 18 mg/kg de Cr) que en los jales de Las Torres (13 mg/kg). En caso contrario, las concentraciones de arsnico son superiores en los jales de Las Torres (36 mg/kg) que en los procedentes de la mina La Asuncin (2124 mg/kg). No se detect mercurio en las muestras analizadas. Por otra parte se determinaron altas concentraciones de selenio en los jales de la mina La Asuncin (273 8 mg/kg de Se), lo cual es congruente con la presencia de sulfosales en el distrito (Vassallo, 1988); en particular se han reportado concentraciones altas de selenio en las Vetas La Sierra de donde proceden estos jales (Randall et al, 1994). En cambio en los jales de la mina Las Torres se determinaron contenidos menores de Se (2 mg/kg). Respecto a los terreros, las mayores concentraciones encontradas de zinc y plomo corresponden a los depsitos de los terreros MTIII (478 mg/kg y 226 mg/kg, respectivamente), lo cual es importante dado que como ya se haba mencionado anteriormente, en estos terreros se podra dar en el futuro lixiviacin de metales una vez agotada la calcita. En los terreros MTI se detectaron 100 mg/kg de As, que corresponde a la mayor concentracin de arsnico medida tanto en los jales como en los terreros estudiados en este trabajo. Esta concentracin es baja comparada con las concentraciones encontradas en otros distritos mineros del mundo, por ejemplo en los residuos de Aznalcllar en Espaa se determin hasta 80 % en peso de sulfuras con 0.5 % en peso de As (Alastuey et al,1999) y los residuos de Zimapn en Mxico donde las concentraciones de arsnico son hasta de 2.1% en muestras de jales mineros (Ongley et al., 2001; Mndez y Armienta, 2003). Sin embargo, debido a que este

residuo es potencialmente generador de drenaje cido y a la toxicidad del arsnico, es recomendable continuar con el monitoreo de los lixiviados que eventualmente se produzcan.

Potencial contaminante de los lixiviados Se estudi la capacidad de lixiviacin de metales a partir de la oxidacin de los residuos mediante ensayos en columna. La concentracin de los metales en los lixiviados depende tanto de la oxidacin de las fases potencialmente contaminantes, como de la posible precipitacin de fases secundarias o de la adsorcin en la superficie de los minerales. Los resultados de estos experimentos (Figura 5), muestran que a las 24 horas se liberan las mayores concentraciones de elementos traza que provienen de las fracciones dbilmente ligadas a los residuos, a partir de la 3semana prcticamente no se lixivian ms. El experimento se mantuvo a lo largo de cinco meses debido a las bajas concentraciones de los elementos determinados. Adems, estos resultados son congruentes con los obtenidos para los extractos acuosos con la norma DIN 38414 4 (ver Tabla 5). Las bajas concentraciones en los lixiviados de las columnas: Zn (<180 g/L), Cu (<80 g/L), Sb (< 350 g/L), Se (<50 g/L), As inferior al lmite de deteccin analtico (<2 g/L), y en los extractos acuosos, indican que no hay lixiviacin considerable de metales a partir de los jales estudiados.

Los depsitos de jales contienen los metales en forma de sulfuras: pirita (Fe 2S), marcasita (FeS2), esfalerita [(Zn,Fe)S)], calcopirita (CuFeS2), galena (PbS), pirargirita (Ag3SbS3), arsenopirita (FeAsS), pirrotita (FeS), con concentraciones totales de sulfuras que no exceden al 2 % en ambos jales. Por otro lado, las altas concentraciones de minerales con alto potencial neutralizante como la calcita (6.5 9.90 %) y dolomita [Ca,Mg(CO3)2] neutralizan cualquier posible formacin de cido (Nicholson et al., 1998). Se puede concluir de manera general que no existen las condiciones geoqumicas para que ocurra lixiviacin de metales. No obstante, los metaloides arsnico y selenio, podran movilizarse bajo estas condiciones cercanas a la neutralidad. Sin embargo, no se observ lixiviacin de arsnico probablemente debido a que ste se encuentra adsorbido en partculas coloidales de xidos de hierro como la goethita. Adems, las concentraciones de arsnico encontradas en los jales mineros estudiados fueron bajas. De acuerdo a los estudios realizados y a que no se detectan elevadas concentraciones de selenio en los lixiviados, se plante la interrogante de identificar la causa de la poca movilizacin de este elemento. Para resolver esta incgnita se realizaron estudios de microscopa electrnica a fin de detectar la especie mineral en la cual se encuentra el selenio en los residuos mineros. Se encontr que el selenio est presente como aguilarita (Ag4SeS), la cual se encuentra protegida por pirita (Figura 3), razn por la cual no se produce lixiviacin de selenio en los jales de las minas La Asuncin (MJM y MJP) y Las Torres.

CONCLUSIONES 1. Los jales y terreros estn constituidos mayoritariamente por cuarzo, feldespatos y en menor proporcin calcita y hematita. Adems se encuentran en el orden de traza fluorita, aguilarita, galena, esfalerita, calcopirita y pirita con contenidos inferiores al 1 % en peso de arsnico. 2. Las concentraciones promedio de elementos traza son ms heterogneas en muestras de terreros que en jales. 3. Las concentraciones de Zn, Pb y Cd son mayores en jales antiguos (JMM y JMP) que en jales recientes (JMT). Mientras que las concentraciones de cromo son similares en ambos residuos.

4. Los resultados de los experimentos en columna indican que no existe lixiviacin significativa de metales a partir de los jales en la zona de estudio. A las 24 horas se presentan las mayores concentraciones de elementos traza en los ensayos en columna, y a partir de la tercera semana disminuyen a niveles muy bajos y se mantienen prcticamente constantes. 5. Las concentraciones de elementos traza en los lixiviados obtenidos de acuerdo a la norma DIN 384144 y en los ensayos de columna son bajas y consistentes entre ambas pruebas. 6. En los jales de la mina La Asuncin (MJM y MJP) y en los jales de la mina Las Torres no ocurre lixiviacin de selenio debido a que la especie mineral ms abundante en los jales es la aguilarita (Ag4SeS), la cual se encuentra protegida por pirita. 7. En los depsitos de jales tanto antiguos como recientes y en un depsito de terreros (MTII) no existe drenaje cido de minas. En cambio en dos depsitos de terreros (MU y MTIII), una vez consumida la calcita puede producirse en el futuro este proceso. 8. Debido al potencial generador de cido del depsito de terreros MTI y a su contenido de arsnico, es recomendable establecer un programa de monitoreo y remediacin especfico.

AGRADECIMIENTOS Al CONCyTEG, CONACyT y a la Direccin General de Estudios de Posgrado de la UNAM por el apoyo otorgado a este proyecto, a la Universidad de Barcelona y al Insituto de Ciencies de la Tierra "Jaume Almera", CSIC, de Barcelona, por el apoyo de infraestructura para la realizacin de este trabajo.

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Estrategia para identificar jales con potencial de riesgo ambiental en un distrito minero: estudio de caso en el Distrito de Guanajuato, Mxico

Strategy for the identification of tailings with environmental risk potencial in a mining district: case study in the Guanajuato Distric, Mexico

Yann Ren RamosArroyo1,* y Christina Desire SiebeGrabach2

Facultad de Ingeniera en Geomtica e Hidrulica, Universidad de Guanajuato, Av. Jurez 77, 36000 Guanajuato Gto., Mxico.
2

Laboratorio de Edafologa Ambiental, Instituto de Geologa, Universidad Nacional Autnoma de Mxico, Ciudad Universitaria, Circuito Exterior, Delegacin Coyoacn, 04510 Mxico D.F., Mxico. * yannramos2004@yahoo.com.mx

Manuscrito recibido: Marzo 15, 2004 Manuscrito corregido recibido: Agosto 15, 2005 Manuscrito aceptado: Septiembre 12, 2005

RESUMEN Se desarroll una estrategia para identificar jales con potencial de riesgo ambiental en el Distrito Minero de Guanajuato. Se ubicaron los depsitos de jales de cianuracin y flotacin que existen en la zona y para cada depsito se compil informacin respecto a los yacimientos de origen, el mtodo de beneficio y construccin del cual resultaron, y el tiempo que llevan expuestos a la atmsfera. Tambin se describi su situacin actual respecto a la erosin. Se escogieron cinco depsitos de jales representativos del origen geolgico, para los cuales se describieron y colectaron muestras compuestas superficiales y de perfiles de hasta mximo 1 metro de profundidad. Se determinaron evidencias morfolgicas de acidificacin en campo (color, textura al tacto, contenido de carbonatos y estructura) y en las muestras se cuantific el contenido total de cobre, plomo y zinc. Se encontraron 31 depsitos de jales, los cuales ocupan un rea de 81.9 hectreas y representan 40.3 millones de toneladas. Hay once depsitos de jales de cianuracin construidos entre 1905 y 1946, de los cuales cuatro estn fuertemente erosionados. Hay veinte presas de jales de flotacin 'bulk', cuyos depsitos presentan una

clasificacin textural: las reas proximales a la cortina de retencin son de textura arenosa, tienen baja capacidad de retencin de humedad y estn bien aireadas, mientras que las zonas distales a la cortina tienen textura arcillosa, baja permeabilidad y baja capacidad de aireacin, lo que permite la acumulacin de agua en tiempo de lluvias y favorece condiciones reductoras. Todos los jales tienen pH alcalino, excepto los horizontes arenosos de un sitio con 75 aos de abandono (Pozuelos) con pH de 5, que indica que en condiciones bien aireadas y drenadas se presenta acidificacin local. Las concentraciones de metales en los jales son de medias a altas segn normas de diferentes pases: 37 a 429 mg/kg de Cu, 13 a 178 mg/kg de Pby 36a 448 mg/kg de Zn. El origen geolgico de los jales determina las concentraciones de metales, ya que residuos provenientes de menas tipo 'stockwork' tienen menores concentraciones de metales que los extrados de vetas o brechas. Los jales de flotacin presentan una gran variabilidad espacial en sus contenidos de metales relacionada con la clasificacin textural dentro del depsito, de tal manera que las zonas proximales tienen concentraciones de metales ms bajas que las distales. La estrategia propuesta fue til para identificar los factores que determinan la distribucin de elementos con potencial txico en los jales de la regin as como para evaluar el potencial de acidificacin. En este caso los factores que controlan las concentraciones de metales fueron el origen geolgico y la clasificacin textural, mientras que la acidificacin es controlada tanto por el origen geolgico como por la presencia de humedad y es ms favorecida en texturas gruesas. Palabras clave: jales, riesgo ambiental, potencial txico, acidificacin, clasificacin textural, Guanajuato, Mxico.

ABSTRACT In this study, the environmental risk of tailings in the Guanajuato Mining District is evaluated. Within the district, cyanadation and flotation tailings were located, and information about geological origin, ore process and construction method, and age was compiled for each tailing; the current erosion situation was also described. Five tailings representative of the different geological origins were chosen, and profiles of maximum one meter depth were described and sampled; composite surface samples were also obtained. In the field, morphological evidences of acidification were registered, and total contents of copper, lead and zinc was quantified in the laboratory. Thirtytwo tailings were identified, which occupy an area of 82.5 hectares and have an estimated weight of 40.3 millions of tons. Eleven correspond to cyanadation tailings deposited between 1905 and 1946, of which four are strongly eroded. Twenty one are bulkflotation tailings that show textural variations within the deposit: areas proximal to the dam have a sandy texture, low water holding capacity, and are well aerated, while distal zones have a clayey texture, low permeability, and are not well aerated, constituting zones where water accumulates during the rainy season. Metal concentrations in tailings range from high to medium according to existing regulations in different countries: 37 to 429 mg/kg Cu, 13 to 178 mg/kg Pb and 36 to

448 mg/kg Zn, and, because of their great volumes, tailings can produce negative impacts to the environment. The geological origin of the tailings determines the metal concentrations: stockwork wastes have lower metal contents than wastes from veins or breccias. Flotation tailings present a large spatial variability in their metal contents which is related to the textural classification within the deposit, with proximal zones having lower metal concentrations than distal ones. The developed strategy was useful to identify factors that control the distribution of potentially harmful elements in the zone and also to evaluate acidification potentials. The main factors that control the metal contents are the geological origin and the textural classification, whereas acidification is controlled by the geological origin and the presence of water, and is favored by coarse textures. Key words: tailings, environmental risk, potentially harmful elements, acidification, textural classification, Guanajuato Mexico.

INTRODUCCIN Los problemas ambientales de la minera en Mxico son una herencia del pasado. Un gran porcentaje de residuos mineros fueron generados antes de este siglo (en algunos distritos a lo largo de ms de 450 aos) cuando no exista ningn tipo de legislacin y control ambiental. Recientemente (septiembre de 2004) fue aprobada por la Secretara del Medio Ambiente y Recursos Naturales (SEMARNAT) una norma para la adecuada disposicin de jales, la cual slo aplica para nuevos proyectos (DOF, 2004). Sin embargo, como producto de la actividad minera pasada, existen cientos de millones de toneladas de jales dispersos en el territorio nacional de los que no se conocen sus condiciones y sus potenciales afectaciones al ambiente. Son escasos los recursos disponibles para realizar diagnsticos ambientales y evaluaciones de riesgo en las mltiples regiones mineras del pas. Por ello, resulta imperante desarrollar estrategias para identificar sitios que representen un mayor peligro de dispersin de acidez y de elementos con potencial txico (EPT) hacia el ambiente, y poder concentrar los esfuerzos de evaluacin de riesgo. Una actividad prioritaria es ubicar, cuantificar y caracterizar los residuos, tanto de las minas activas como las abandonadas, en los distritos mineros histricos de Mxico. Un caso particular es el Distrito Minero de Guanajuato, en el cual la problemtica de los residuos mineros es muy compleja debido a las caractersticas geolgicas y la historia de extraccin (RamosArroyo et al., 2004). En este distrito se han realizado varios estudios sobre la dispersin de metales a nivel regional (RamosPosada et al., 1994; Ridgway et al., 1995). Tambin se ha estudiado el potencial econmico de los minerales no metlicos que contienen los jales (RamosRamrez, 1991). GarcaMeza (2003) realiz un estudio sobre el potencial de restauracin de los depsitos de jales de Valenciana, pero en la caracterizacin slo describe dos muestras que son poco representativas de la variabilidad espacial que hay en este sitio (Ramos Arroyo y SiebeGrabach, 1998). CarrilloChvez et al., (2003) publicaron una evaluacin geoqumicoambiental del distrito y concluyen que los jales no representan un riesgo al ambiente, sin embargo no reportan el nmero de muestras analizadas ni los sitios de colecta, por lo cual es difcil juzgar su representatividad.

Los yacimientos minerales pueden agruparse segn su origen geolgico y se esperara que residuos del mismo origen tuvieran un comportamiento geoqumicoambiental similar (Plumlee y Nash, 1995). Sin embargo cada depsito de residuos tiene un comportamiento especfico debido a la variabilidad espacial en las propiedades, a su vez funcin de las diferentes zonas explotadas de los yacimientos, de las variaciones de recuperacin en los mtodos de beneficio y de las condiciones fisiogrficas y de drenaje en cada sitio. Los depsitos de jales son materiales no consolidados cuyas partculas pueden moverse fcilmente tanto por la accin del viento como por el impacto de las aguas de lluvia (Rorke, 2000). Los depsitos de jales que no presentan obras para desviar el agua de escurrimiento de la cuenca de captacin tienen altos riesgos de erosin hdrica. Cuando la lluvia ha cado varios das, los poros tienen un nivel de saturacin cercano al 100% y los jales pueden llegar a fluir por efecto de su peso, resultando en prdida de estabilidad y deslizamiento (Terlien, 1998). Si los jales no contienen cantidades altas de EPT que puedan liberarse, o no presentan condiciones extremas de acidez, alcalinidad o salinidad, pueden ser colonizados por las plantas nativas del sitio (Bradshaw, 1997). El desarrollo natural de la vegetacin en jales despus del abandono es influenciado por los procesos erosivos, las caractersticas qumicas del sustrato y el rgimen de humedad dentro de los depsitos (Chambers y Sidle, 1991). La cobertura vegetal disminuye la energa del impacto de las gotas de lluvia, adems las races retienen a las partculas, y la humificacin de la materia orgnica ayuda a agregar los granos e incrementa su capacidad de retencin de humedad. Los procesos geoqumicos que se presentan en depsitos de jales y que controlan los niveles de pH e influyen sobre la movilizacin de EPT hacia otros compartimentos ambientales son: a) Oxidacin de sulfuros que genera acidez. En la Ecuacin 1 se muestra la oxidacin de pirita por oxgeno disuelto, que considera la hidrlisis del ion frrico (Plumlee, 1999):

b) Neutralizacin de acidez por carbonatos y otras fases que cuando se intemperizan generan alcalinidad (Jurjovec et al., 2002). c) Precipitacin de fases minerales secundarias como xidos, oxihidrxidos, sulfates e hidroxisulfatos (Nordstrom yAlpers, 1999) d) Adsorcin en superficies de xidos y oxihidrxidos formados in situ (Smith, 1999). Los minerales depositados no permanecen estables sino que reaccionan hasta que llegan a una situacin de equilibrio en funcin de las condiciones de los sitios. La liberacin de iones hidronio (H+) en los jales depende de la cantidad de minerales con capacidad de generar acidez (principalmente pirita) y para neutralizarla (calcita). En la Ecuacin 2 se resume el proceso de oxidacin de pirita y neutralizacin de acidez por calcita que produce yeso y ferrihidrita (Plumlee, 1999):

Los reactivos necesarios para la oxidacin son el agua y el oxgeno y su presencia en la superficie de los jales depende de la granulometra y de la ubicacin dentro del depsito, as como de su relacin con escorrentas naturales. Evidencias del proceso de oxidacin de sulfuros son el pH y la conductividad elctrica, relacionada con la generacin de sulfato. La oxidacin se refleja en los tonos rojizos y anaranjados del sustrato por la presencia de xidos, oxihidrxidos, sulfates e hidroxisulfatos (Scheinost y Schwertmann, 1999). La formacin y acumulacin de yeso es una evidencia de que ha habido neutralizacin de protones por la calcita. El objetivo general del trabajo consisti en definir una estrategia que permita detectar los factores que controlan la generacin de acidez y la distribucin de los EPT en los depsitos de jales de cianuracin y flotacin del Distrito Minero de Guanajuato. Tal estrategia servir para identificar los sitios que pueden representar un riesgo al ambiente tanto por el aporte de acidez como de EPT. Todos los jales de amalgamacin en este distrito se encuentran como sedimentos en el ro (Ramos Arroyo et al., 2004) y no fueron contemplados ya que su estudio rebasa este trabajo. Los objetivos particulares fueron (1) realizar un reconocimiento en campo de los jales de cianuracin y flotacin en el Distrito Minero de Guanajuato para definir su ubicacin, estructura, dimensiones, yacimiento de procedencia, mtodo de beneficio, tiempo de exposicin a la atmsfera y su situacin actual respecto a la erosin; (2) analizar el potencial de acidificacin en sitios de distinto origen geolgico usando mtodos sencillos de campo; y (3) realizar una caracterizacin qumica y mineralgica en muestras de jales y determinar las concentraciones de algunos EPT (Cu, Pb y Zn) para conocer su distribucin dentro de los depsitos de jales.

METODOLOGA En la Figura 1 se resume la estrategia general que se desarroll para seleccionar los depsitos de jales que representan un mayor riesgo de acidificacin y liberacin de EPT al ambiente en el Distrito Minero de Guanajuato. Se inici con un reconocimiento general en las cartas de INEGI 1:50,000 y se ubicaron los jales que en fotografas areas e imgenes de satlite presentaban altos valores de brillantez; con esta informacin se trazaron rutas para visitar los sitios. Algunos jales de cianuracin antiguos slo pudieron ser localizados gracias a informacin oral, ya que se encuentran completamente cubiertos de vegetacin. Se describen a continuacin los mtodos aplicados.

Levantamiento de los depsitos de jales Los jales del Distrito de Guanajuato fueron estudiados en el campo desde julio de 1996 a diciembre de 2000. Se utilizaron tres cartas topogrficas INEGI, escala 1:50,000: Nuevo Valle de Moreno F14C42, Guanajuato F14C43 y Silao F 14C53. Se usaron cuatro mapas urbanos a escala 1:5,000 editados en 1975. Para definir la litologa se utiliz la carta geolgica editada por Martnez Reyes (1992), adems de

verificaciones en campo. Se usaron fotografas areas, escala 1:37,000, de 1986 donde es posible apreciar los jales que ya existan por sus colores claros. Se realizaron visitas a los depsitos de jales donde se evaluaron las reas en superficie y la altura del talud utilizando brjula, cinta mtrica y un GPS Garmin E trex ventura. Los volmenes de depsito se estimaron considerando el rea que cubren los jales y la topografa basal, segn las cartas de INEGI. Se compil informacin de los archivos de produccin de la compaa minera a la que se tuvo acceso (Sociedad Cooperativa Minero Metalrgica Santa F de Guanajuato No. 1 S.C.L.), as como informacin oral referente a las caractersticas de los residuos en cuanto al origen geolgico, mtodo de beneficio, tiempo aproximado de exposicin a la atmsfera y al uso del terreno despus de que los depsitos de jales fueran construidos y abandonados.

Estimacin del volumen de los jales El volumen en metros cbicos de los jales se estim en funcin del rea superficial (longitudinal) del depsito y la altura del talud. Todos los jales fueron depositados en laderas o en caadas, de tal manera que el rea longitudinal disminuye a profundidad desde la altura de la planicie, factor que debe considerarse en los clculos. Para los jales que se encuentran en las cercanas de la ciudad de Guanajuato (sitios 3 al 18) fue posible conocer la topografa basal con detalle utilizando mapas urbanos 1:5,000. En los dems sitios, la variacin del rea longitudinal en funcin de la profundidad se estim considerando la pendiente, con apoyo de la topografa basal que se apreci en las cartas escala 1:50,000. El volumen de cada depsito se estim considerando una sumatoria de los volmenes que resultaron al aplicar la Ecuacin 3 a cada metro de profundidad del talud hasta completar la altura que hay entre la planicie en la superficie y la base del depsito de jales.

Se estim el rea longitudinal promedio cada metro segn la variacin en la topografa basal. Para conocer el volumen entoneladas en cada depsito de jales se utiliz la Ecuacin 4:

Los jales presentan porosidad y por lo tanto una densidad que vara con la profundidad, la textura y la presencia de capas cementadas (Blowes et al., 1991). Los jales del Distrito de Guanajuato tienen una porosidad que vara en la superficie de 28% en zonas distales arcillosas de jales de flotacin, a 60% en jales antiguos de cianuracin donde se ha desarrollado vegetacin; la densidad real o peso especfico

promedio de los jales es de 2.6 g/cm3(RamosArroyo, 2004). La densidad aparente de los jales del Distrito de Guanajuato vara de 0.9 a 1.7 g/cm 3(RamosArroyo, 2004). Con estos datos y considerando que son de muestras colectadas en superficie, donde la porosidad es mayor que a profundidad, se asumi una densidad homognea promedio para todos los jales de 2 g/cm3 y una variacin en la densidad de 1.6 a 2.4 g/cm3, por lo que la estimacin del volumen arroja un error de 20%. La unidad de g/cm3 es equivalente a ton/m3 que fue la que se utiliz en el clculo del volumen.

Descripcin de perfiles representativos y colecta de muestras De los 31 depsitos de jales que se ubicaron, a la fecha de muestreo slo nueve se encontraban en condiciones de evolucin natural, es decir, que despus del abandono no fueron regados ni cubiertos con ms jales o materiales para estabilizarlos de la erosin (a partir del ao 2000, por disposiciones de la Procuradura Federal de Proteccin al Ambiente, PROFEPA, todos han sido recubiertos con cascajo y suelo). De estos nueve depsitos de jales, se escogieron cinco sitios representativos de las condiciones geolgicas de los yacimientos. En la Tabla 1se describen los factores que diferencian a cada sitio. En cada uno se describi un perfil representativo hasta un mximo de 1 m de profundidad considerando la estratigrafa de los depsitos. En cada estrato se determin su grosor, el color utilizando tablas estndar Munsell (Munsell Color, 1994), se estim la textura al tacto y el contenido de carbonatos de acuerdo a la metodologa propuesta por Siebe et al. (1996). El color es una evidencia de la oxidacin de los sulfuros metlicos en jales mineros (Boulety Larocque, 1998; Shumy Lavkulich, 1998; Shawet al., 1998), los xidos de hierro formados se aprecian por tonalidades amarillas, anaranjadas o rojizas (Rowell, 1981; Bigham, 1994, Scheinosty Schwertmann, 1999). Otro proceso que se aprecia mediante el color es la acumulacin de materia orgnica debido al oscurecimiento del sustrato (Dobos et al., 1990). Al agregar unas gotas de HC1 al 10% a una muestra puede estimarse el contenido de carbonatos segn su nivel de efervescencia; por otra parte, el olor caracterstico de H2S indica la presencia de pirita secundaria y pone en evidencia el proceso de reduccin de sulfato, que ayuda a inmovilizar a los metales (Walton Day, 1999). A travs de la evaluacin de la textura al tacto y de las condiciones de humedad es posible definir si los jales se encuentran bien aireados como para tener oxgeno y agua disponibles para la oxidacin. Se colectaron 18 muestras de los horizontes en los perfiles con ayuda de una pala y esptulas, teniendo cuidado de no contaminar la muestra con material de otros estratos. Para conocer la distribucin de algunos EPT (Cu, Pb y Zn), se colectaron cuatro muestras compuestas para cada tipo de zona: zonas proximales (jales de cianuracin y de flotacin) y zonas distales en los jales de flotacin; el rea de muestreo fue de 25 x 25 m. En cada rea de muestreo se traz una rejilla, dividindola en 12 porciones y en el centro de cada cuadrado se enterr una barrena de 30 cm. Se colectaron los 12 ncleos y se mezclaron por cuarteo sobre un hule de plstico; se tom aproximadamente 1 kg de la muestra compuesta. Las muestras se guardaron en bolsas de polietileno debidamente etiquetadas. Se secaron al aire bajo invernadero, se tamizaron a tamao menor a 2 mm y se almacenaron a temperatura ambiente hasta su anlisis.

Mtodos de laboratorio En las 46 muestras colectadas se determin el pH y la conductividad elctrica en extractos de pastas de saturacin (Black et al, 1965); el contenido de materia orgnica y las concentraciones totales de Cu, Pb y Zn luego de una digestin con aqua regia. Se determin la mineraloga por Difraccin de Rayos X (DRX) en ocho muestras de los horizontes. Los anlisis se realizaron en el Laboratorio de Edafologa Ambiental del Instituto de Geologa de la UNAM, excepto los de DRX que se realizaron en el Centro de Investigaciones en Qumica Inorgnica (CIQI) de la Universidad de Guanajuato. Para las determinaciones de pH y conductividad elctrica se pesaron 250 g de muestra en botes de polietileno de boca ancha de 1,000 mL, lavados previamente con HNO 3 al 10% y tres veces con agua destilada. Se agreg agua desionizada haciendo una pasta con ayuda de una esptula hasta saturar los poros, se dej equilibrar por 24 horas. Posteriormente se filtr al vaco con un embudo Bchner y papel Whatman No. 24. En los extractos se analiz el pH con un potencimetro Corning Mod. 10, calibrando con estndares comerciales J. T. Baker de pH 4, 7 y 10 y la conductividad elctrica con un conductmetro Conductronic CL8, calibrando con una solucin de KC10.01 N, que debe dar una lectura de 1,413 S/cm a 25 C. Para la identificacin de las fases minerales presentes, las muestras molidas en mortero de gata y colocadas en un portamuestra de plexiglass se analizaron con un difractmetro de polvos SIEMENS D500 bajo las siguientes condiciones: tubo de cobre FK6004, =1.5418 , 35 kV, 30 mA, Vpapel = 2 cm/min; Vgonimetro = 2 /cm; barrido entre 80 y 5 en intervalos de 1 o. Se determin el contenido de carbono orgnico total (Corg) por oxidacin con dicromato en medio cido (Rump y Krist, 1988), utilizando unespectrofotmetro Spectronic 20 Milton Roy Company y estndares preparados con glucosa. El contenido de materia orgnica se obtuvo multiplicando el Corg por el factor 1.724. Para el anlisis de Cu, Pb y Zn totales, las 46 muestras fueron digeridas con agua regia en parrillas bajo campana de extraccin. A 0.5 g de muestra previamente molida en mortero de gata y depositada en matraces Erlenmeyerde 50 mL se agregaron 10 mL de mezcla acida (proporcin en volumen de 75% HC1 y 25% HNO 3), se taparon los matraces con vidrios de reloj y se calent a 60 hasta sequedad repitiendo el tratamiento. Se recuper el residual del matraz lavando con agua desionizada y transfiriendo a un matraz aforado de 50 mL filtrando en papel Whatman No. 24, se afor a 50 mL con agua desionizada y se ley la concentracin de Cu, Pb y Zn por espectrofotometra de absorcin atmica de flama usando un equipo Perkin Elmer 503 con lmparas de ctodo hueco. Se utilizaron muestras de un patrn interno del Laboratorio de Edafologa Ambiental de un suelo colectado en el Valle del Mezquital para conocer los porcentajes de recuperacin del mtodo de digestin. Los porcentajes de recuperacin fueron: 96% para Cu, 91% para Pb y 108% para Zn.

RESULTADOS Ubicacin y caractersticas generales de los jales

En el Distrito de Guanajuato existen 31 depsitos de jales de cianuracin y flotacin (Figura 2) que cubren un rea total de 81.9 has y representan un volumen de 40.3 millones de toneladas (Mt). En la Tabla 2 se describen sus caractersticas y su ubicacin se muestra en las Figuras 2 y 3. En el sitio El Cedro hay siete depsitos de jales cuya rea y volumen conjunto se describen como el sitio 20 en la Tabla 2. El clculo del volumen total de jales lleva un error, tanto por variaciones en la densidad de los minerales como en la topografa basal sobre la que se depositaron los jales. Tan slo por variaciones en la densidad, este error se considera de 20%, por lo que los jales de cianuracin y flotacin representan de 32.2 a 48.4 Mt.

Condiciones de los sitios y lectura de perfiles En la Tabla 3 se muestran los valores de pH y conductividad elctrica obtenidos en extractos de pastas de saturacin, el contenido de materia orgnica y las concentraciones totales de Cu, Pb y Zn cuantificadas en laboratorio, as como las determinaciones hechas en campo para las muestras de los perfiles. A continuacin se describen las caractersticas en campo de los cinco sitios representativos del origen geolgico. Mineral de La Luz (LL100) Se encuentran a 10 km al NW de la ciudad de Guanajuato, en la comunidad de La Luz (sitio 1 en la Figura 2). Los residuos, de color blanco, fueron vaciados en una ladera, presentando estratificacin paralela a la pendiente, que vara de 15 a 20. Ocupan un rea aproximada de 2 has, el grosor del depsito o la profundidad a la roca basal vara

desde 20 hasta 3 5 m y representan un volumen aproximado de 1.0 Mt. Provienen de la mina La Luz, de la veta La Luz, que contiene un filn de cuarzo y calcita adems de brechas mineralizadas; fueron tratados por cianuracin y tienen cerca de 100 aos de abandono. Se aprecia erosin laminar por impacto de la lluvia y movimiento en masa de material, adems de carcavamiento. Se ha erosionado ms del 50% del material originalmente depositado. A lo largo de la corriente principal, gradiente abajo se aprecian playas de material erosionado por ms de 2 km. La geologa que aflora incluye facies de caliza del complejo volcnicosedimentario de la Sierra de Guanajuato y rocas diorticas de edad cretcica. Las pendientes abruptas favorecen un drenado rpido y puede existir infiltracin por las grietas; muy cerca aflora un manantial debido a un cambio de litologia de caliza a diorita. Es posible distinguir dos tipos de superficies (Figura 4): zonas erosionadas que ocupan un 70% del rea y una terraza estabilizada a la erosin por la colonizacin vegetal que cubre un 30% de la superficie. El tamao de grano es grueso (50% >200 m) y el material no ofrece capacidad de retencin de agua ni almacenamiento apreciable, por lo que slo en temporada de lluvias hay disponibilidad de agua para la oxidacin de los sulfuros. Se describi un perfil en la zona estabilizada a la erosin en la parte alta del depsito que se encontraba seco y presentaba una inclinacin moderada (5%) y exposicin al NW. El perfil es homogneo y las propiedades de los horizontes se describen en la Tabla 3. La colonizacin tanto por liqenes como por plantas permite la acumulacin de materia orgnica (MO) en la superficie y ayuda en la formacin de agregados estables a la erosin. En las paredes se aprecia eflorescencia de fases secundarias blancas, posiblemente yeso y xidos de hierro que ayudan a cementar los granos y a estabilizar los efectos de la erosin. Las sales son sulfates originados por la oxidacin de pirita y neutralizacin por calcita.

Monte de San Nicols (LS70) Son una serie de planicies de jales ubicadas en la comunidad del Monte de San Nicols a 7 km al NE de la ciudad de Guanajuato (sitio 30 en Figura 2). Tienen una edad de abandono cercana a los 70 aos y proceden de la veta Asuncin, un stochvork en el sistema de vetas de la Sierra de Guanajuato. El material se trat por cianuracin, los residuos son de grano grueso (50% >200 m), y se observa estratificacin resultante de las etapas de vaciado del material. Ocupan un rea de 3 has y representan un volumen total de 1.1 Mt (Figura 5). Este sitio sufri uno o varios eventos de movilizacin en masa por lluvia fuerte y se aprecia un tajo de erosin que corta toda la estructura. Se ha perdido del 20 al 25% del material depositado originalmente.

El perfil que se describi estaba expuesto al Sur y se encontraba seco, con una inclinacin moderada (5%). Se tomaron en cuenta tres estratos distinguibles por la presencia de races. En la Tabla 3 se describen las propiedades de los horizontes en LS70Cl, LS70C2 y LS70C3. La conductividad elctrica aumenta de 280 S/cm en el primer horizonte a 3,050 S/cm en el segundo y 3,760 S/cm en el tercero, que indica lavado de sales hacia abajo. La naturaleza del material ofrece una capacidad media de retencin de agua. Pozuelos (VM75) Se encuentran a la entrada de la ciudad por la carretera de Len e Irapuato, cerca de la cortina de la presa Pozuelos y atrs de la estacin de bomberos (sitio 5 en Figura 2). El depsito tiene un rea de 1.1 has y un volumen aproximado de medio milln de toneladas. Proceden de sedimentos del ro Guanajuato as como de la mina Sirena, en la parte central de la Veta Madre de una zona de brechas y stockworks; fueron tratados por cianuracin y tienen edad de abandono de aproximadamente 75 aos. Son de grano grueso (50% >200 m) aunque en el lecho del arroyo se aprecian texturas arcillosas. Los depsitos forman una terraza moderadamente inclinada (5%) a media altura de una ladera convexa, en lomeros bajos de pendientes fuertes. Se observan evidencias

de erosin laminar por impacto de la lluvia, presencia de crcavas y movimiento en bloques que da lugar a grietas profundas. Se encuentran completamente cubiertos por vegetacin: huizaches, magueyes (Agave sp.). cactceas, pirales (Schinus mole), pastos y jaras(Baccharis glutinosa); en la superficie tambin hay crecimiento de liqenes. Durante el depsito se desarroll una estratificacin donde se alternan un horizonte limoso y uno arenoso. Los escurrimientos estacionales dejaron una serie de planicies con diferentes niveles topogrficos. Estos jales fueron depositados sobre el conglomerado Guanajuato, el cual, debido a su naturaleza fracturada, puede permitir la infiltracin de fluidos de los jales. En laFigura 6 se muestran las diferentes zonas formadas por la erosin las cuales son:

a) Terraza alta. Se describi un perfil de esta zona donde alternan texturas finas con pH alcalino y texturas gruesas conpH ligeramente cido (5 a 5.5). b) Talud alto. Acumulacin de material derrumbado de la terraza alta, muy poroso con buena infiltracin que favorece adems la difusin de oxgeno. En los poros de races se observan costras de color amarillo (2.5Y 7/8) que en las vas de drenaje constituyen hasta un 30% del volumen total. Estas costras son agregados de xidos de hierro derivados de la oxidacin de pirita. c) Terraza baja. Las propiedades presentan una gran variacin dentro de esta zona relacionada con el drenaje natural. Se observa la tendencia de que a menor contenido de carbonatos, la pedregosidad es ms alta as como la conductividad. En esta zona se describi un perfil. d) Talud bajo. En la pared del talud se observa una estratigrafa muy compleja en relacin a la coloracin donde se distinguen diferentes etapas de deposicin. Los estratos arcillosos estn hmedos y se aprecia eflorescencia de sales.

e) Lecho del arroyo. La zona se encuentra hmeda, se observan arrastres tanto de jales como de suelo y rocas de las laderas. La textura es arcillosa y se observan coloraciones de color gris metlico a negro que despiden olor a H 2S al agregar HC1 al 10% que sugieren que en esta zona se presentan procesos de reduccin de hierro y sulfato. Se estudiaron dos perfiles, uno ubicado en la terraza alta y otro en la terraza baja. El perfil de la terraza alta (VM75P1) es profundo, bien drenado; el horizonte superior es muy pedregoso por aportes de roca y suelo de la ladera, con alto contenido de MO (5.1%). Hacia abajo, los horizontes se van alternando en series de estratos limosos y arenosos y tienenbajos contenidos de MO segn se aprecia en la Tabla 3. Los estratos limosos tienen pH neutro (6.92 y 7.16), color caf amarillento ligero en hmedo (10YR 6/4), bajo contenido de carbonatos (0.5 al 2%) y conductividad elctrica baja (190 y 250 S/cm). Los estratos arenosos tienen color amarillo en hmedo (10YR 6/8), pH ligeramente cido (6.49 y 5.24), conductividad alta (1,880 y 2,420 S/cm) y no contienen carbonatos. En estos horizontes de textura gruesa se observaron agregados anaranjados de 1 cm de grosor que representan 20% del total, adems de eflorescencia de sales. El perfil de la terraza baja (VM75P2) se presenta bien drenado; los tres horizontes descritos son homogneos, de color caf amarillento ligero en hmedo (10 YR 5/4), textura franco arcillolimosa (CRL), con contenido de carbonatos de 2 a 10% y pH alcalino (7.26, 7.49 y 7.52). La conductividad elctrica aumenta con la profundidad, de 340,2,310 a 2,770 S/cm, lo que sugiere un lavado de sales hacia abajo en el perfil. Valenciana8 (VM16) En la caada de Valenciana al norte de la ciudad de Guanajuato hay dos depsitos de jales, a los que se llega por un camino de terracera en el Km. 2 de la carretera a Dolores Hidalgo. Se describi el sitio Valenciana8 con 16 aos de abandono (sitio 14 en la Figura 2). Este depsito tiene un rea de aproximadamente 6 hectreas. Los jales, con un volumen de 3.3 Mt, son residuos del proceso de flotacin bulk con tamao de grano que en el 80% es <250 m; los residuos proceden de cuatro minas de la parte central de la veta Madre. Debido al mecanismo de construccin (aguas arriba) se aprecia un desnivel de aproximadamente 2 m desde la cortina de la presa hacia la zona distal. En las zonas distales hay acumulacin de agua que escurre en toda la planicie y de las sustancias arrastradas en solucin; estas zonas tienen textura arcillosa y son impermeables presentando inundacin estacional. Cuando esta zona se encuentra inundada se aprecian coloraciones azules y gris metlico del ion ferroso as como agregados negros que al reaccionar con HC1 desprenden un olor caracterstico a sulfuros, evidencia de la reduccin de sulfato. En tiempo de secas, las arcillas se fracturan permitiendo la difusin de oxgeno, por lo que es muy posible que existan ciclos estacionales de oxidacin y reduccin. Se describi un perfil en la zona media (Figura 7), con exposicin al Este y 5% de inclinacin. Los estratos arenosos se encontraban secos y los arcillosos hmedos, observndose en estos ltimos eflorescencia de sales. Las condiciones de aireacin y capacidad de retencin de humedad contrastan entre los estratos arenosos, bien aireados y con baja capacidad de retencin de humedad, y los arcillosos, que retienen agua y estn pobremente aireados. Se describieron slo los dos primeros horizontes, uno arcilloso (VM16PC1), delgado, con 0.5 a 4 cm de grosor, color gris pardo ligero en

hmedo (2.5Y 6/2), con contenido de carbonatos de 10 a 25%, pH de 7.58 y conductividad elctrica de 3,100 |aS/cm. El horizonte arenoso (VM16PC2) tiene el mismo color, 0.5 al 2% de carbonatos, pH de 7.36 y conductividad de 1,100 S/cm. El Cedro VMSO Al este de la ciudad de Guanajuato, en la comunidad de Calderones, existen siete planicies de jales que en total ocupan un rea de 29 has, con un volumen aproximado de 16 Mt (sitios 19 a 25 en Figura 2). Se describi el depsito ms reciente ya que las otras planicies se riegan continuamente. El depsito descrito contiene residuos del proceso de flotacin bulk con tamao de grano del 80% <125 m, tiene forma de terraza rellenando una caada y presenta una altura del talud de 30 m. En la Figura 8 se ubica el depsito de jales que fue descrito y los sitios donde se colectaron las muestras. El perfil se encontraba seco con exposicin al Oeste, se aprecia eflorescencia de sales en estratos arcillosos y una capa muy delgada (1 mm) de color rojo de xidos entre estratos arcillosos y arenosos que evidencian la oxidacin de pirita. Se describieron slo dos horizontes cuyas propiedades se muestran en la Tabla 3. Mineraloga por DRX En la Tabla 4 se muestra la composicipn mineralgica de ocho muestras de los horizontes en los perfiles. Los minerales mayoritarios son los mismos en todos losjales pero en diferentes proporciones: cuarzo del 50 al 80 %, feldespato potsico del 5 al 10 %, plagioclasamayoritariamente calcica del 5 al 10 % y calcita del 0 al 25 %.

La muestra de La Luz (LL100C2) tiene las seales ms fuertes para calcita y le siguen en intensidad las dos muestras de El Cedro (VMS0C1 y VMS0C2) procedentes de un yacimiento de stockwork emplazado en riolitas propilitizadas, donde la calcita es el principal mineral en la ganga (Randall Roberts et al., 1994). Las seales para los minerales arcillosos son mayores en las muestras colectadas en los horizontes de textura fina tanto de Valenciana8 (VM16C1) como del El Cedro (VMS0C1), esto sugiere que las zonas con textura fina enlos jales se encuentran enriquecidas en minerales arcillosos. Slo se aprecia pirita en losjales de depsito reciente en El Cedro (muestras VMS0C1 y VMS0C2) y en el horizonte de textura fina en Valenciana8 (VM16C1), esto puede deberse a que an no se oxida la pirita y a que en los estratos de textura fina no hay difusin de oxgeno que favorezca la oxidacin.

Anlisis de cobre, plomo y zinc totales En las tres ltimas columnas de la Tabla 3 se muestran los contenidos de cobre, plomo y zinc totales en las muestras de perfiles, y en la Tabla 5 las concentraciones para estos mismos metales en las muestras compuestas. El menor contenido de cobre (49.3 mg/kg) se encontr en La Luz y el mayor en San Nicols (387 mg/kg). Las muestras de El Cedro son las que tienen las menores concentraciones tanto de plomo como de zinc (13 y 36 mg/kg respectivamente); en este caso, la molienda fina durante el proceso de beneficio (80% <125 m) debe favorecer una mejor recuperacin de los sulfuros respecto a los otros sitios. Otra razn de las bajas concentraciones puede ser que la zona del yacimiento de donde provienen estos jales es un stockwork con bajos contenidos de sulfuros metlicos (Mango, 1992). Las concentraciones mayores para Pb y Zn se encontraron en la muestra del horizonte 1, perfil 2 de los jales de Pozuelos (178 y 449 mg/kg respectivamente). En la Figura 9 se aprecian los promedios con su desviacin estndar para las muestras compuestas de La Luz (LL100), San Nicols (LS70) y Pozuelos (VM75P1 y VM75P2). Estos resultados muestran que los jales tienen una gran variabilidad espacial en sus propiedades. Ms adelante se discutirn los niveles de metales comparados con normas vigentes en diferentes pases y los riesgos ambientales que pueden representar.

DISCUSIN Clasificacin de los residuos El volumen total de jales que se encuentra en el distrito, y que sugiere la historia de extraccin, es de 95 Mt (RamosArroyo et al., 2004). En este trabajo se contabilizaron de 32.2 a 48.4 Mt slo de jales de cianuraciny flotacin bulk. Los residuos de amalgamacin fueron vaciados al ro y se requiere de una caracterizacin de los sedimentos en la cuenca del ro Guanajuato para conocer su extensin y cantidad; al menos se ha documentado la presencia de 20 Mt en la planicie aluvial de la comunidad de Santa Teresa (COREMI, 1992), cuya ubicacin se muestra en la Figura 2. En el distrito tambin se encuentran dispersos ms de 20 depsitos de terreros o materiales de baja ley que tienen grano grueso; la ubicacin y caracterizacin de estos depsitos requiere de otro estudio. Las rocas que afloran en el Distrito de Guanajuato no tienen carbonatos, excepto las que presentan alteracin propiltica y las facies de caliza del complejo volcnico sedimentario de la Sierra de Guanajuato. En todas las vetas del distrito hay calcita y este mineral no es eliminado en los procesos de beneficio, por lo que permanece en los jales. Un mtodo muy sencillo para cartografiar la extensin de los residuos de

amalgamacin sera la estimacin del contenido de calcita por medio de la efervescencia con HC1 al 10% en los sedimentos del ro, tal como lo propusieron Rowan et al. (1995) y Miller (1997). Una estimacin exacta del volumen total de los jales debe desarrollarse a travs de sondeos elctricos verticales en cada sitio, que aparte de definir la profundidad a la roca basal, ayudara a detectar la profundidad de la zona saturada y la presencia y extensin de capas cementadas, las que restringen la difusin de agua y oxgeno (Blowes et al, 1991). Conforme transcurre el tiempo, los jales son colonizados por la vegetacin nativa; las plantas que crecen en las laderas no disturbadas extienden sus races hacia los depsitos. En depsitos de jales sin vegetacin, los polvos en la superficie son fcilmente removidos por las tolvaneras que transportan materiales finos hacia afuera de la estructura, depositndose en los suelos cercanos, adems de redistribuir los materiales dentro de los depsitos. Coffey et al. (1986) proponen que la estratificacin y una fuerte pendiente en los taludes aumenta la cizalla entre las partculas, incrementando las tasas de erosin. A continuacin se resumen las caractersticas de los jales de cianuracin y flotacin: Jales de cianuracin Se ubicaron 11 depsitos con tamao de grano grueso por lo que se encuentran bien aireados y conbaja capacidad de retencin de humedad. Al construirse no se contemplaron obras de desviacin del drenaje en las cuencas de captacin y reciben toda el agua de escurrimiento presentando alto riesgo de erosin hdrica. Tres de estos depsitos de jales han perdido por erosin ms del 25% de los materiales originalmente depositados (LaLuzLLlOO, SanNicolsLS70 y PozuelosVM75). Estos depsitos son sistemas abiertos y los materiales que se erosionan son arrastrados por varios kilmetros, habiendo tambin liberacin de sustancias disueltas. La erosin hdrica depende de las condiciones geogrficas y climatolgicas del sitio, as como tambin de la geoforma de los depsitos (Osterkamp y Troy, 1997) y al mecanismo de construccin, ya que jales vaciados debajo de plantas de beneficio y con estratigrafa paralela a la pendiente son fcilmente erosionables. Aparte de la vegetacin, la erosin es disminuida por la presencia de agregados minerales. La estabilidad de los granos aumenta al estar presentes sustancias cementantes como xidos de hierro, yeso y materia orgnica. Jales de flotacin "bulk" Se ubicaron 20 depsitos de este tipo de jales, todos construidos por el mtodo de aguas arriba. Son estructuras con una cortina de materiales gruesos y con obras para la desviacin del drenaje natural, el cual se canaliza debajo de los residuos. Durante el depsito drenan las aguas de proceso que contienen residuos de los reactivos de flotacin y los solutos que resultan de la oxidacin de los sulfuras presentes; en los drenajes de los jales tambin se observaron flculos de oxihidrxidos de hierro en suspensin. Durante la construccin de la presa de jales se desarroll una estratificacin muy compleja y una clasificacin de tamaos de partcula, de tal forma que hay dos zonas con una hidrologa contrastante: proximal y distal a la cortina de retencin. En la zona proximal, la limitante para la oxidacin es la humedad yaque est bien aireada y se aprecian zonas donde eflorecen sulfates secundarios y precipitan

oxihidrxidos de hierro. En la zona distal hay acumulacin de solutos y se presentan procesos estacionales de reduccin de hierro y sulfato.

Condiciones de acidificacin en los jales estudiados La nica muestra en la cual se observ pH cido fue colectada en un horizonte arenoso del perfil ubicado en la terraza alta de los jales de Pozuelos (VM75P1C5); este perfil se encuentra cercano a un escurrimiento natural. El horizonte tiene pH de 5.2 y conductividad elctrica de 2,420 (S/cm, textura franco arenosa, no tiene carbonatos y presenta coloraciones amarillas y anaranjadas que indican la presencia de xidos e hidroxisulfatos de hierro [posiblemente jarosita, KFe3(SO4)(OH)6, o schwertmannita, Fe16O16(OH)10(SO4)3] que al disolverse generan acidez por hidrlisis (Dold y Fontbot, 2002):

Los horizontes localizados arriba y abajo son de textura franco limosa fina, con bajo contenido de carbonatos y pH alcalino. Posiblemente debido a la textura del perfil hubo un flujo de agua preferencial en el horizonte arenoso que favoreci la oxidacin de pirita, con lo cual se consumi la calcita original hasta agotarse y se form yeso (Ecuacin 2); este ltimo mineral se detect por DRX. En los estratos arcillosos de todos los jales pueden quedar retenidas las aguas de proceso y se observa eflorescencia de yeso producto de la reaccin de oxidacin y neutralizacin. Doldy Fontbot (2001) encuentran que en jales de prfidos cuprferos en el desierto de Atacama en Chile, la humedad es la limitante para la oxidacin. Los estratos de textura gruesa pierden humedad fcilmente y por lo general no se oxidan, en tanto que los estratos de textura fina presentan oxidacin debido a su mayor capacidad de retencin de humedad. A nivel local (en los horizontes arenosos cercanos a escurrimientos naturales), los jales presentan acidificacin que es favorecida por factores relacionados con una buena aireacin y con la presencia de agua.

Variacin de las propiedades Se encontr que los horizontes arcillosos retienen humedad y tienen mayor conductividad elctrica que los arenosos. La variacin dentro de los sitios es debida a la clasificacin textural durante el depsito y a la redistribucin de los materiales por agentes erosivos. En cada etapa de depsito se desarrolla una estratificacin y hay una clasificacin textural que condiciona la distribucin en los minerales. Por otra parte, el tipo de mena determina las cantidades de sulfuras y, por consiguiente, de metales en los jales. Los materiales que provienen de yacimientos tipo stochvork (mina Las Torres

en el sur de la Veta Madre) tienen menores contenidos de sulfuras que los procedentes de filones y brechas (Mango, 1992). Entre horizontes existe una fuerte variacin de las propiedades fsicas y qumicas condicionada por una clasificacin textural. EnLa Luz se aprecia una variacin muy baja para las muestras en el perfil, las cuales fueron colectadas en una zona que se encuentra estabilizada y no ha tenido otros aportes de jales por deposicin. Los jales de Pozuelos tambin tienen alta variacin en las concentraciones de metales entre horizontes. La cantidad de calcita en los jales depende de su concentracin en las vetas y del tipo de alteracin en la roca encajonante. El sistema de vetas La Luz est emplazado en calizas, y tanto las vetas como los jales contienen ms de 25% de calcita. Adems, la litologa condiciona el tipo de mena; por ejemplo, las rocas volcnicas contienen redes de vetillas en stockwork donde la calcita es la ganga dominante (10 al 25 % de CaCO3), en tanto que las brechas y stockworks encajonados por el conglomerado Guanajuato (RandallRoberts et al., 1994) tienen contenidos de calcita bajos de aproximadamente 0 a 10 %. La presencia de pirita se relaciona con la edad que llevan los jales expuestos a la atmsfera. En sitios de depsito reciente (VMSO) se encontr pirita y en jales con mayor edad de abandono no se detect debido a que posiblemente se oxid. Tambin se detect pirita en un estrato de textura fina de Valenciana8 (VM16C1), debido a que esta textura no permite una adecuada aireacin y aporte de oxgeno. En todos los jales se observ que la vegetacin favorece el proceso de oxidacin debido a que incrementa la capacidad de retencin de humedad y la aireacin del sustrato. Cerca de las zonas radicales de plantas, sobre todo de las jaras (Baccharis glutinosa), se observaron coloraciones amarillas y rojizas, as como acumulacin de yeso. Esto se relaciona al desarrollo de microambientes en las zonas de races, donde la oxidacin de los sulfuros es ms intensa (WaltonDay, 1999). En la Figura 9 se presentan las variaciones en las propiedades de las muestras compuestas, que permiten distinguir variaciones espaciales; para cada sitio y tipo de zona se representa la media y la desviacin estndar de las lecturas obtenidas para las cuatro muestras colectadas. En la Figura 9a se aprecia que el pH de todas las muestras es alcalino, debido a que hay suficiente calcita para neutralizar la acidez que se generara por la oxidacin de pirita. En la Figura 9b se aprecia que la conductividad elctrica es muy baja para las terrazas de los jales de La Luz, lo cual se puede deber a que los sulfuros se oxidaron y todos los productos de la oxidacin fueron lavados. Es muy notable el contraste entre conductividades de zonas proximales y distales dentro de un mismo depsito de jales, reflejando que las zonas proximales son de lavado, mientras que las distales son de acumulacin, tanto de agua por la textura arcillosa, como de solutos, como lo evidencia la CE. En estas ltimas zonas incluso se aprecia ya cementacin por precipitacin de yeso. En la Figura 9c se aprecia la variacin en las concentraciones de materia orgnica, la cual depende de la colonizacin vegetal; en los perfiles se observ que el contenido de materia orgnica disminuye con la profundidad. En las zonas distales, que se inundan estacionalmente, se observa mayor acumulacin de materia orgnica respecto a las zonas proximales debido a que tienen una aireacin muy pobre que no favorece la biodegradacin y al crecimiento de algas cuando estn inundadas.

En las Figuras 9d, 9e y 9f se muestra la variacin en las concentraciones de cobre, plomo y zinc, respectivamente. Se aprecia que los jales de San Nicols tienen una variacin muy baja en las concentraciones de estos metales, lo que indica que la fuente es homognea y que no ha habido redistribucin de materiales por la erosin. Las mayores concentraciones, tanto de plomo como de zinc, se encontraron en los jales de Pozuelos, con 75 aos de exposicin a la atmsfera. Estos jales provienen de la mina Sirena, en la parte central de la Veta Madre, y de materiales removidos del ro Guanajuato. Para los jales de Valenciana se aprecia el contraste entre las zonas proximales y distales tanto en el contenido de cobre (en promedio 174 mg/kg en proximal y 300 mg/kg en distal) como de plomo (29 mg/kg en proximal y 53 mg/kg en distal), mientras que no se presentan diferencias significativas en el contenido de zinc entre las zonas. Como ya se ha comentado, los jales de El Cedro tienen muy bajas concentraciones de los metales analizados debido al alto porcentaje de recuperacin durante el beneficio y porque provienen de yacimientos con bajos contenidos de metales.

Estimacin del riesgo ambiental de los jales El impacto ambiental que han ocasionado los jales en el Distrito Minero de Guanajuato ha sido por un lado el azolve del cauce del ro ocasionado por el vertido de los jales de amalgamacin, los cuales adems contenan partculas de mercurio. Los jales de cianuracin y flotacin cubren un rea de 81.9 has y representan un promedio de 40.3 Mt; entre stos, los jales de cianuracin tienen mayores riesgos de erosin hdrica debido a que no cuentan con obras de desviacin del drenaje natural. Para definir si los EPT contenidos en los jales ocasionan efectos txicos al ambiente es necesario tomar en cuenta los niveles naturales o de fondo de metales en las rocas y los suelos. La geologa en el Distrito de Guanajuato es muy complejay para definir un nivel de referencia sera necesario realizar una caracterizacin de rocas, suelos y sedimentos que representen todas las condiciones geoqumicas que se encuentran en la regin. Otra aproximacin para definir si estos residuos son txicos es comparar las concentraciones de metales analizadas contra valores de referencia establecidos por normatividades de otros pases. La Tabla 6 es una compilacin de normas y valores de referencia para suelos y sedimentos que se aplican en algunos pases.

Las normas de Australia y Nueva Zelanda (ANZECC/ ARMCANZ, 2000) son muy estrictas en lo que se refiere a niveles mximos permitidos para suelos y, si se aplicaran a los jales del Distrito de Guanajuato, resultara que todos tienen potencial txico. Sin embargo, desde una perspectiva de legislacin, los jales deberan considerarse como sedimentos ms que como suelos. La legislacin Alemana (Kabata Pendias, 1995) se refiere a niveles mximos en suelos y bajo este criterio los jales no se consideraran txicos. La legislacin canadiense (ECGSD, 1996) se refiere a niveles de metales en sedimentos y es an ms estricta que la de Australia. De acuerdo a esta legislacin, los jales del Distrito de Guanajuato exceden los niveles de calidad y los contenidos de Cu, Pb y Zn del sitio Pozuelos (VM75) se consideraran txicos. Los niveles establecidos por la legislacin holandesa (MHSPE, 2000) se refieren a las concentraciones que requieren acciones de remediacin en el suelo. En funcin de esta norma, el sitio Pozuelos requerira acciones de remediacin para eliminar Cu (promedio de 252 mg/kg en el perfil 2). De acuerdo con la legislacin sueca para niveles gua en sedimentos (Naturvrdsverket, 2002), los contenidos de cobre cuantificados se encuentran entre niveles medios a altos y los de plomo y zinc entre niveles bajos a medios. La aplicacin de estas normas a sitios con tanta variacin en las propiedades como la observada en depsitos de jales requiere que se haga una adecuada seleccin de las muestras y se delimiten las zonas donde las concentraciones de EPT son mayores con el fin de realizar las acciones de remediacin necesarias para evitar efectos adversos al ambiente.

CONCLUSIONES En el Distrito de Guanajuato existen por lo menos 31 depsitos de jales de cianuracin y flotacin, los cuales ocupan un rea de 81.9 hectreas, representan un mnimo de 32.2 Mt y un mximo de 48.4 con un valor promedio de 40.3 Mt. Existen 11 depsitos de jales de cianuracin que tienen riesgos de erosin hdrica ya que durante su construccin no se contemplaron obras de desviacin del drenaje natural. Se identificaron 20 depsitos de jales de flotacin con bajos riesgos de erosin hdrica

debido a que se construyeron obras de desviacin del drenaje, sin embargo pueden presentar erosin elica intensa si no son recubiertos en su superficie, debido a que los materiales no estn consolidados. En los perfiles descritos se apreciaron evidencias del proceso de oxidacin de pirita tales como la presencia de xidos de hierro (coloraciones rojas, anaranjadas y amarillas) y de minerales secundarios como yeso, que favorece cementacin en las zonas distales. Todas las lecturas de pH resultaron de neutras a alcalinas excepto para la muestra del horizonte arenoso en la terraza alta de Pozuelos (VM75P1C5), con pH de 5.24, que se encuentra cerca de una va de flujo donde no se detectaron carbonatos. Los jales presentan dos zonas con condiciones geoqumicas diferentes: A) Zonas proximales de textura gruesa en depsitos de jales de flotacin (o en toda el rea de los jales de cianuracin), drenadas, que favorecen la oxidacin de sulfuras y la formacin de yeso; el agua es la limitante para la oxidacin. B) Zonas distales de depsitos de jales de flotacin, enriquecidas en arcillas minerales, donde hay acumulacin de solutos y se presenta reduccin de oxi hidrxidos y sulfates estacional; la difusin de oxgeno es la limitante para la oxidacin. Las propiedades de los depsitos de jales tienen una variacin espacial muy alta. La situacin ms extrema de generacin de acidez se encontr en un perfil ubicado cerca de una va de flujo, donde el agua actu tanto disolviendo a la calcita como oxidando a la pirita. A nivel local (en los horizontes arenosos cercanos a escurrimientos naturales) los jales presentan acidificacin y los factores que la favorecen se relacionan con una buena aireacin y la presencia de agua. El contenido de metales en los jales se relaciona con la geologa del yacimiento, las menas tipo stockworkproducen jales con menores concentraciones que las menas tipo filn o brechas. Segn las normas vigentes en distintos pases para niveles de referencia en sedimentos, los jales tienen concentraciones medias a altas para los metales Cu, Pb y Zn y los volmenes tan grandes que existen dispersos en todo el territorio del Distrito de Guanajuato pueden ocasionar problemas de toxicidad al ambiente. Es muy importante recalcar que deben conocerse los niveles naturales de EPT en rocas, suelos y sedimentos de la regin para poder discriminar si efectivamente los jales aportan al ambiente concentraciones de EPT por encima de los niveles de fondo. La estrategia propuesta result ser eficiente para escoger sitios que por sus propiedades pueden representar un riesgo al ambiente. Es conveniente invertir tiempo en el planteamiento de un modelo conceptual sobre los procesos geoqumicos que controlan la acidificacin y la liberacin de EPT antes de emprender un estudio que involucra muchos recursos. Para el caso de los jales del Distrito de Guanajuato, la variabilidad espacial en las propiedades es un factor muy importante. En la Figura 10 se muestra un modelo conceptual de los flujos de agua en los depsitos de jales para mostrar su influencia en los procesos geoqumicos. En la Figura 10a se aprecian las condiciones iniciales tanto para los jales de cianuracin como para los de flotacin. En los jales de cianuracin toda el agua de la cuenca entra al depsito de jales favoreciendo que se encuentren hmedos y propiciando tambin erosin. En los jales de flotacin se forman dos zonas con condiciones contrastantes: la proximal, con predominancia de arenas, donde el agua

se infiltra o escurre y se lavan los productos de las reacciones; y la distal donde se acumula agua y solutos que se generan en la planicie. En laFigura 10b se muestra la zonacin condicionada por los flujos de agua: cerca de la ladera hay acumulacin de rocas y suelo que se erosionan favoreciendo la colonizacin vegetal, lo que ayuda a estabilizar estas zonas a la erosin; las zonas de talud son muy porosas, lo que resulta en una oxidacin muy intensa; y, finalmente, en el lecho del arroyo existen condiciones reductoras debido a tamaos de partcula finos y a la saturacin de los poros. En la Figura 10c se ejemplifica el desarrollo de los procesos geoqumicos en funcin del tamao de grano y la humedad: la oxidacin de sulfuras y el consumo de calcita se vuelven ms importantes al aumentar el tamao de grano, siempre y cuando exista un aporte de agua; por otra parte, el contenido de metales aumenta al disminuir el tamao de partcula.

AGRADECIMIENTOS Al CONACYT por la beca de doctorado a Yann Ren Ramos, a Hctor y Abrahan Arroyo por el apoyo en el trabajo de campo, a la Dra. Estela Ramos y a la M. C. Yolanda Gallaga del Centro de Investigaciones en Qumica Inorgnica (CIQI) de la Universidad de Guanajuato por el apoyo en la realizacin de los difractogramas. Al M.A. Juan Manuel Tovar por las facilidades para la finalizacin del manuscrito y a los dos arbitros annimos que con sus valiosos comentarios ayudaron a mejorar notablemente el manuscrito.

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Instituto de Geologa, UNAM Centro de Geociencias, UNAM, Campus Juriquilla, 76230 Quertaro, Qro.

Revista Mexicana de Ciencias Geolgicas

version impresa ISSN 1026-8774

Rev. mex. cienc. geol v.23 n.1 Mxico 2006

Re-Os molibdenita y LA-ICP-MS-MC U-Pb en circones geocronologa para el depsito de prfidos de cobre Milpillas: ideas para el momento de la mineralizacin en el distrito de Cananea, Sonora, Mxico

Geocronologa de Re-Os en molibdenita y LA-ICP-MS-MC U-Pb en CIRCON prrafo el prfido cuprfero de Milpillas: aportaciones prrafo esclarecer la Evolucin temporal de la mineralizacin en el Distrito de Cananea, Sonora, Mxico

Victor A. Valencia 1, *, Benito Noguez-Alcntara 2,3 , Fernando Barra1,4 , Joaqun Ruiz 1 , George Gehrels 1 , Francisco Quintanar 2 , y Martn ValenciaMoreno 3

Departamento de Geociencias de la Universidad de Arizona, Gould-Simpson Building 1040 Este Fourth St., Tucson, Arizona 85721 hasta 0077.
2

Servicios Industriales Peoles, Blvd.. Navarrete 2778, 83200, Hermosillo, Sonora.

Estacin Regional del Noroeste, Instituto de Geologa, Universidad Nacional Autnoma de Mxico, Apartado Postal 1039, 83000 Hermosillo Sonora, Mxico.
4

Instituto de Geologa Econmica Aplicada, Universidad de Concepcin, Chile. * victorv@geo.arizona.edu

Artculo recibido: 20 de enero 2005 manuscrito corregido recibido: 11 de octubre 2005 Trabajo aceptado: 26 de octubre 2005

RESUMEN

Nuevos datos geocronolgicos que aqu se presentan mejora la comprensin de la evolucin temporal del distrito minero de Cananea, y en particular del depsito de prfidos de cobre Milpillas (noreste de Sonora, Mxico).Anlisis circn uranio-plomo, utilizando ablacin lser ICP-MS multi-colector, de la unidad de prfido cuarzomonzonita que alojan la mineralizacin en el yacimiento de Milpillas, arroj una edad de cristalizacin de 63.9 1.3 Ma (2-sigma). Re-Os molibdenita edades a partir de dos muestras de perforacin de ms de 500 m de profundidad arrojaron una edad idntica de 63.1 0.4 Ma (2-sigma), lo que sugiere un perodo de restriccin de la mineralizacin. Estas edades indican que el depsito de Milpillas es el depsito de prfidos de cobre Laramide ms antiguo reconocido hasta ahora en el distrito de Cananea. Nuestros nuevos datos Re-Os, adems de los datos de Re-Os anteriores, sugieren que la mineralizacin, dentro del distrito, se produjo dentro de un perodo de mi 4 en tres pulsos discretos a 59 mA, 61 mA y 63 mA.Esto est en contraste con el modelo anterior en el que la mineralizacin en el distrito de Cananea fue el resultado de un sistema hidrotermal continuo que comenz a las 62 Ma y termin a las 52 Ma. Palabras claves: U-Pb, Re-Os, geocronologa, depsito de prfidos de cobre, magmatismo Laramide, Milpillas, Cananea, Mxico.

RESUMEN Nuevos Datos geocronolgicos permiten ONU Mejor entendimiento de la Evolucin temporal del Distrito Minero de Cananea y en particular, del Depsito de pisos prfido cuprfero de Milpillas (noreste de Sonora, Mxico). Anlisis de uranio-plomo en zircones, using ICP-MS con multicolector y ablacin porcin lser, del prfido cuarzomonzontico hospedante de la mineralizacin en el yacimiento de Milpillas, Arroja Una Edad de 63.9 1.3 Ma (2 sigma). Edades de Re-Os en molibdenita de dos Muestras de ncleos de barrenacin de mas de 500 m de Profundidad Producen Una EDAD identica de 63.1 0.4 Ma (2 sigma). sto sugiere sin PERIODO DE mineralizacin restringido. ESTAS EDADES Indican Que el Depsito de Milpillas es el Depsito Laramdico pisos de prfido cuprfero Ms antiguo reconocido Hasta El Momento en el distrito de Cananea. Nuestros Datos de Re-Os en Conjunto con Datos Previos de Re-Os sugieren Que la mineralizacin del distrito ocurre Durante la ONU Periodo de 4 my en tres pulsos Discretos un 59 Ma, Ma 61 y 63 Ma. ESTO Contrasta con el Modelo Previo en el Cual la mineralizacin en el distrito de Cananea es el Resultado de la ONU Proceso de hidrotermalismo continuo Que comenzo un 62 de mayo finaliz el Ma 52. Palabras clave: U-Pb, Re-Os, geocronologa, prfido cuprfero, magmatismo Laramide, Milpillas, Cananea, Mxico.

INTRODUCCIN

La Amrica suroeste del Norte es una de las zonas mineralizadas ms importantes del mundo. Esta provincia metalognico es notable por los recursos de cobre, molibdeno, oro, plata y platino (Titley, 1995). Contiene ms de 50 yacimientos, algunos de los cuales son considerados yacimientos gigantes, entre ellos Morenci en los EE.UU., y Cananea y La Caridad en Mxico. El primer intento de determinar el momento de la mineralizacin y magmatismo de mexicanos depsitos de prfidos de cobre (PCD) fue por Damon et al. (1983). Ms tarde, McCandless y Ruiz (1993) proporcion la primera Re-Os molibdenita edades de PCD en el suroeste de EE.UU. y el norte de Sonora, Mxico, y lleg a la conclusin de que haba dos perodos de mineralizacin regional, en 74-70 Ma y al 60-55 Ma . Ms recientemente, Barra et al, (en prensa), siempre nueva molibdenita edades Re-Os de diez depsitos de prfidos de cobre del norte de Mxico.Sus datos de expande el evento Laramide mineralizacin a 50 Ma, y sugiere la idea de que la mineralizacin de prfido tambin podra haber ocurrido en 64 Ma. El perodo mayor de mineralizacin (74-70 Ma) an no ha sido reconocido en Mxico. En los ltimos aos, y con el avance de las tcnicas de anlisis geocronolgicos, nuevos estudios se han realizado con el fin de determinar el momento de la mineralizacin y la duracin de los sistemas hidrotermales en las diferentes provincias de prfidos de cobre del mundo, sobre todo en la provincia chilena (Marsh et al ., 1997; Ossandoneet col .., 2001; Bertens et al, 2003, Padilla-Garza, 2003; Masterman et al, 2004; Maksaev et al, 2004).En la Amrica del Norte avanza provincia suroccidental de prfidos de cobre se han hecho en slo unos depsitos(es decir, Sierrita, Jensen, 1998; Herrmann, 2001; Morenci, Enders, 2000; Bagdad, Barra et al, 2003, La Caridad, Valencia et al , 2005). Sin embargo, a nivel de distrito la oportunidad de los diferentes depsitos generalmente no es bien limitada (es decir, Distrito Cananea, en Sonora, Mxico y el Distrito de Pima en Arizona, EE.UU.). El Distrito de Cananea, ubicada en el noreste de Sonora, Mxico ( Figura 1 ), ha producido ms de 3,5 millones de toneladas de cobre (Prez-Segura, 2001, comunicacin escrita). Este barrio se caracteriza por un conjunto de depsitos que incluya la clase de mundo prfido de cobre de Cananea, Lucy y Mara minas, Milpillas y proyectos Mariquita y Los Alisos, El Toro, El Alacrn y La Piedra perspectivas ( Figura 2 ). Estos depsitos cuentan con reservas de ms de 11 millones de toneladas de cobre (Long, 1995). A pesar de la importancia econmica del Distrito de Cananea, el trabajo geocronolgicos limitada se ha hecho en el momento de la mineralizacin y magmatismo (Anderson y Silver, 1977; Damon et al, 1983; McCandless y Ruiz, 1993; Wodzicki, 1995; Carren-Pallares , 2002). Una cuestin importante que queda es si los mltiples centros de mineralizacin en el distrito son el resultado de un episodio o mltiples episodios de corta duracin. En este artculo analizamos los datos del depsito de Milpillas, que es el primer ejemplo de un depsito oculto en Mxico, y especficamente en el distrito de prfidos de cobre Cananea, que se encuentra entre los tres ms grandes conocidos distritos de prfidos de cobre en Amrica del Norte. Aqu usamos U-Pb en circones y Re-Os en molibdenita para limitar el tiempo de magmatismo y la mineralizacin de molibdenita en el depsito de Milpillas.Tambin comparar los nuevos datos con los anteriores ReOs molibdenita edades de los depsitos de mineral en el mismo distrito (McCandless y Ruiz, 1993; Barra et al, en prensa). La cuestin del nmero de episodios de

mineralizacin en el distrito es relevante tanto a la metalogenia del Norte Amrica del suroeste y proporcionar directrices para el desarrollo de programas de exploracin.

Marco geolgico REGIONAL El distrito de Cananea se encuentra en el extremo sudoeste del cratn de Amrica del Norte (Campa y Coney, 1983; Sedlockeet al .., 1993) ( Figura 1 ). El stano de una de las placas es el esquisto PrecambrianPinal (Ga 1,68), invadido por 1,41-1,48 Ga granitos anorognica (Silver et al, 1977; Anderson y Silver, 1981; Anderson y Bender, 1989). Rocas sedimentarias del Paleozoico en el noreste de Sonora (Gonzlez-Len, 1986; Stewart et al,1990; Gehrels y Stewart, 1998; Blodgett . et al, 2002) representan la extensin sur de la Cordillera miogeocline y secuencias de plataforma (Rangin de 1978, Campa y Coney, 1983; Stewart, 1988) y estas rocas estn representadas en el distrito de la Bolsa (Cmbrico), Abrigo (Cmbrico), Martin (Devnico) y Escabrosa (Mississippi) Formaciones, y parte del Naco Grupo Prmico (Meinert, 1982 ; Wodzicki, 1995, 2001). Precmbrico y Paleozoico estn cubierta por rocas volcnicas del Trisico-Jursico (en el distrito de Cananea son los Elenita y Henrietta Formaciones, Valentine, 1936), los cuales son intrusiones de rocas plutnicas del Jursico.Estas rocas son parte de un arco magmtico continental que se extiende desde California, EE.UU. a Durango, Mxico (Anderson y Silver, 1978; Tosdal et al,. 1989; Jones . et al, 1995). El Grupo Bisbee de cultivos edad Cretcico Jursico Tardo temprano fuera al noreste de la zona, pero no se da en la regin de Cananea, lo que sugiere que esta zona era un alto topogrfico durante el Mesozoico (McKee y Anderson, 1998). Las rocas plutnicas y volcnicas del Cretcico Tardo-Eoceno estn muy extendidos en el sur de Arizona, Nuevo Mxico y el norte de Sonora y fueron colocadas durante la orogenia Laramide. La mayora de los depsitos de prfidos de cobre en el suroeste de Amrica del Norte estn asociados con la orogenia Laramide (75-50 Ma, Shafiqullaheet al .., 1980). La configuracin geolgica de estos depsitos ha sido discutido en detalle por Titley (1981,1982), Titley y Beane (1981), Titley y Anthony (1989), y Titley (2001). Despus de un perodo de inactividad de aproximadamente 20 mi, causada por la migracin hacia el oeste del arco magmtico (Coney y Reynolds, 1977; Damon et al,. 1981; Damon . et al, 1983), se produjo magmatismo intensiva y est representado por extensa volcnica secuencias de edad Oligoceno (30-25 Ma) (Shafiqullahe et al. , 1980; Damon et al,. 1981; Roldan-Quintana, 1981). Durante el Mioceno, extensin mediados de la corteza y la formacin del ncleo del complejo se produjo en Sonora entre 27-12 Ma (Gans, 1997), causando la interrupcin y la rotacin del Distrito Cananea (Carren-Pallares, 2002).

GEOLOGIA LOCAL Numerosos autores han descrito la geologa del distrito de Cananea desde principios del siglo 20 ( es decir , Emmons, 1910; Valentine, 1936). Ms recientemente, los estudios se han centrado en la geologa de los depsitos individuales que forma parte del distrito (forma , es decir, Perry, 1961; Ochoa-Landin y Echavarri, 1978; Meinert, 1982, Bushnell, 1988; Wodzicki, 1995, 2001; Carren-Pallares 2002). de la Garza et

al. (2003) realizaron el primer trabajo descriptivo sobre Milpillas. Este yacimiento se encuentra en una zona de extensin, comn en la Cuenca y provincia Range, que se conoce como la Cuitaca Graben ( Figura 2 ). El depsito de Milpillas situado en la parte norte del distrito de Cananea, se incluye dentro de la baja cado bloque 7 km de ancho Cuitaca Graben, que corta la regin de Cananea, de norte a sur ( Figura 2 ). La porcin del este del graben est en un nivel ms superficial que la porcin occidental y est dominada por gravas terciarias, aluviones del Cuaternario, y afloramientos irregulares de unidades volcnicas Laramide. La parte ms occidental de la Cuitaca Graben est dominado por los aluviones del Cuaternario. Cerca de la frontera oriental de la Cuitaca Graben, una pequea horst est presente en los escasos afloramientos alterados y oxidados revela la existencia del yacimiento Milpillas ( Figura 2 ). La unidad ms antigua roca que aflora en el distrito de Cananea es el Precmbrico Cananea Granito ( Figura 2 y 3). Esta unidad representa el stano de la regin y se ha fechado en 1440 15 Ma por U-Pb en circn (Anderson y Silver, 1977). El granito Cananea est cubierta por una secuencia de plataforma Paleozoico Inferior ( Figura 3 ), en su mayora cuarcitas y carbonatos, sucedido por el concordantemente recubren carbonatos Paleozoico Superior del Grupo de Naco (Meinert, 1982). Todas estas unidades de rocas afloran ampliamente en el rea de la mina Cananea y sus alrededores, sin embargo, ni las unidades han sido reconocidos en el rea de Milpillas ( Figura 4 ), pero puede tambin estar presente a una profundidad mayor que el programa de exploracin de perforacin de ncleo actual.

La unidad ms baja de la estratigrafa volcnica que afloran en el distrito de Cananea ( Figura 3 ) es el Trisico Tardo - Jursico Temprano Formacin Elenita (Valentine, 1936), que consiste en una secuencia de rocas sedimentarias volcaniclsticos y que incluyen los flujos y tobas riolticas, con intercalaciones de andesitas, areniscas, cuarcitas y los conglomerados. Esta unidad se puede correlacionar con el Monte Wrightson y Fresnal Canyon Formaciones del sur de Arizona, que se han fechado entre 220 y 192 Ma (Tosdale et al. , 1989). En el rea de Milpillas, una de las principales unidades de la roca husped volcaniclsticos es la Formacin Mesa Laramide (Valentine, 1936), que se superpone en discordancia la Formacin Henrietta ( Figura 5 ). La Formacin Mesa es una unidad calcialcalina volcaniclsticas que tiene un espesor promedio de 1.500 m, y afloramientos ampliamente en todo el Distrito Cananea, donde ha sido datada en 69 Ma (Wodzicki, 1995). Estas rocas volcnicas tienen un medio de alto contenido en potasio y consisten en trachybasaltic de aglomerados andesticos, flujos y tobas, incluyendo dacita y trachydacite, con composicin andestica siendo dominante a lo largo de la secuencia. En el distrito de Cananea, esta unidad incluye comnmente significativa espesores de areniscas y aglomerados volcnicos intercalados, as como una unidad de los flujos baslticos, synvolcanic diabase alfizares y cpulas, localmente conocidos como Formacin Mariquita (Valentine, 1936). La unidad volcnica ms antigua que aflora en Milpillas pertenece a la Formacin Henrietta Jursico (Valentine, 1936). Esta es una secuencia volcaniclsticas, que consta de los flujos y tobas riolticas dacticos y calco-alcalinas, con intercalaciones de aglomerados, latitas y

andesitas (Wodzicki, 2001). En la regin de Cananea, esta unidad se superpone a la Formacin Elenita ( Figura 3 ). La Formacin Henrietta se ha correlacionado con la secuencia de Artesa del sur de Arizona (Tosdal et al., 1989). Aunque ninguna de estas unidades han sido fechado con istopos, una media de edad Jursico Tardo (-165 a 150 Ma) se le ha asignado a ellos (Wodzicki, 2001). Las pequeas poblaciones de prfido que varan en composicin de cuarzomonzonita a monzonita invadido el Formaciones Henrietta y Mesa ( Figura 3 y 5 ). Las acciones consisten en prfido 2-5 mm de cuarzo, feldespato y biotita phenocry pts en una matriz de afanticas-fino de cuarzo y ortoclasa. Los stocks de prfido se sobreimprimen normalmente por una fuerte alteracin serictica y son el principal anfitrin de la mineralizacin de Cu, pero esta mineralizacin Cu tambin se extiende en las rocas volcaniclsticos intruidos inmediatas. Estas acciones son de prfido espacial y podran ser genticamente relacionados con los ltimos estadios del complejo pluton batoltico Laramide localmente conocido como el Cuitaca-Tinajabatholith. Esto plutnicas afloramientos unidad ampliamente en todo el distrito minero de Cananea. El CuitacaTinaja batolito es una granodiorita que contiene biotita y hornblenda como los principales accesorios, con menor magnetita y sphene. Este cuerpo ha sido fechado en el 64 3,0 Ma, con U-Pb en circn (Anderson y Silver, 1977). No se prfido unidades afloran en la superficie en el rea de Milpillas ( Figura 5 ), sin embargo, hay algunos afloramientos aislados de rocas volcnicas alteradas de acogida y lixiviado. El cuerpo de mineral est completamente cubierta por una secuencia de conglomerados de mineralizacin de correos y gravas sintectnica ( Figuras 2 , 4 , 5 ).

Geologa estructural El control estructural de emplazamiento de PCD en el suroeste de Amrica del Norte es coherente, a escala de distrito, a las tensiones tectnicas dominantes que existan en su tiempo particular de la formacin. Estas tensiones varan de compresin a tensional (Titley, 2001). Sin embargo, la evolucin tectnica de esta regin ha continuado despus de la formacin de depsitos de mineral. Durante la relajacin de las tensiones de confinamiento en el margen placa de Amrica del Norte y el Pacfico, debido a los cambios de movimientos de las placas y / o la configuracin de margen de placa a mediados o finales del Terciario (Gans y Miller, 1993; Basin and Range evento Provincia), la regin tiene sido criticado intensamente, extendida y girada, lo que resulta en una perturbacin importante y la rotacin de los depsitos ( por ejemplo, San Manuel-Kalamazoo, Ajo, y Cananea). La magnitud de rotacin vara de moderada (30 a 60 ) a grave (60 a 90 ) (Wilkins y Heidrick, 1995). En el rea de Milpillas, se han descrito tres rasgos principales: un pre-mineral tendencia N-S, una tendencia NE SYN-minerales, y un post-mineral NO tendencia (de la Garza et al,. 2003). Sin embargo, un estudio estructural detallado del depsito Milpillas de vetas de cuarzo y estructuras mineralizadas realizadas por Carren-Pallares (2002) muestra un patrn estructural radial y concntrica plana con salsas preferenciales a la NE, E y SE. Estas tendencias inmersin son las mismas orientaciones principales primarios reportados para las poblaciones de Laramide en Arizona (Rehrig andHeidrick, 1972; Heidrick y Titley, 1982), mientras que el patrn concntrico se ha reconocido en Sierrita, Arizona (Titley, 1982).

La mineralizacin y alteracin La mineralizacin hipgena en PCD del distrito est presente principalmente como brechas, stockwork y / o diseminada minerales de sulfuro. Cuando las rocas sedimentarias de acogida pre-Laramide estn presentes, mineralizacin tipo skarn desarrollado. Yacimientos arqueo de alta calidad, pero baja, se encuentran en zonas de skarn, como por ejemplo en la mina de Cananea, donde la mineralizacin de Cu-Zn-Pb fue desarrollado por la sustitucin de las rocas carbonatadas del Paleozoico con intercalaciones de cuarcitas (Meinert, 1982). En algunos yacimientos, la mineralizacin de alto grado fue desarrollado en tubos brechas, como en la mina de Cananea (Brecha La Colorada, Bushnell, 1988) o en Maria mina (Wodzicki, 1995). En el depsito de Milpillas, hipgena escasa y de baja calidad o mineralizacin primaria se reconoce (0,15-0,20% Cu) y por estas bajas calificaciones, el programa de exploracin se centr en las reas de enriquecimiento secundario. La mayora de los depsitos de prfidos de cobre en el Distrito de Cananea se han fechado por tcnicas de datacin K-Ar, produciendo las edades de 60 4 Ma a 54 2 Ma (Damon y Mauger, 1966; Damon et al,.1983; Wodzicki, 1995) . El depsito de Milpillas es un depsito de prfidos de cobre enriquecido secundario que consiste en mantas chalcocita de alta calidad que estn totalmente cubiertos por sedimentos aluviales Terciario-Cuaternario comnmente 50-250 metros de espesor (de la Garza et al. , 2003). Milpillas se descubren y desarrollan los programas despus de la exploracin intensiva y ms de 100.000 metros de perforacin, inicialmente por Minera Cuicuilco en 1975 y continuaron hasta factibilidad en 1998 por la empresa minera Industrias Peoles. La zona de enriquecimiento secundario presenta una zonificacin vertical con una tapa de lixiviacin superior y el nivel de xido tpica de los sistemas de prfidos de cobre. Las zonas enriquecidas secundarios ( Figura 5 ) comprenden los cuerpos de mineral ms importantes en el depsito. Estos cuerpos pueden alcanzar grados de cobre que van desde> 1% a ms del 10%. Descripciones de supergnica mineralizacin son escasos o inexistentes para PCD mexicanos. Seagart et al.(1974) proporciona la descripcin slo se conoce de este tipo de mineralizacin en La Caridad. En el yacimiento de Milpillas, los altos grados de Cu se encuentran en los organismos sub-horizontales o mantas ( Figura 5 ). Por lo menos tres ciclos de enriquecimiento secundario se reconocen en el depsito (ver Anderson, 1982; Titley y Marozas de 1995, y Gilmour, 1995 para una revisin de los procesos de nivelacin de lixiviacin y de enriquecimiento de cobre supergnica), lo que result en al menos seis 'mantas' que ocurrir a una profundidad de 150 a 750 m por debajo de la superficie. Las tres mantas superiores contienen mineralizacin de xido y tienen un conjunto mineralgico complejo que consta de: "verdes Cu-xidos-carbonatos" (antlerite, brochantite, malaquita, azurita y crisocola), "rojo" Cu-xidos (cuprita, cobre nativo, delafossite, y menores "pitch" limonita), y "negro Cu-xidos" (neotocite, melaconite, tenorita y menor "Cu-taco") (de la Garza et al. , 2003). Por debajo de estos tres mantas es un horizonte intermedio que contiene una mezcla de xidos y sulfuros. Los dos mantas ms profundas contienen minerales de sulfuro predominantemente secundarios (principalmente covelita calcosina y menor; de la Garza . et al, 2003). Los recursos totales de cobre para estas mantas son 30 millones de toneladas a 2,5% Cu.

Los procedimientos analticos Zircon U-Pb citas Se recogi una muestra de taladro M-120 a una profundidad de 540 m ( Figura 5 ). La muestra se tritura y se muele. Concentrados de mineral pesado de la fraccin 350 <micras se separaron magnticamente. Circones Inclusin de derechos procedentes de la fraccin no magntica fueron cosechadas a mano bajo un microscopio binocular. Zircones fueron montadas en epoxi y pulido para el anlisis de la ablacin con lser. Cristales de circn solo se analizaron en secciones pulidas con un Isoprobe Micromass ICP-MS de mltiples colector equipado con nueve colectores de Faraday, un detector de Daly axial, y cuatro canales de iones de conteo (Dickinson y Gehrels, 2003). El Isoprobe est equipado con un lser excimer de ArF, que tiene una longitud de onda de emisin de 193 nm. Los anlisis se llevaron a cabo en los puntos 50-35 micras con una energa de salida de 32 mJ y una velocidad de repeticin de 10 Hz. Cada anlisis consisti en una medicin de fondo (uno de 20 segundos de integracin de los picos con ningn disparo lser) y veinte I-segunda integraciones en los picos con los disparos lser. Cualquier contribucin de Hg a la 204 de masa Pb se elimina en consecuencia restando los valores de fondos. La profundidad de cada pozo de ablacin fue de 20 micras. El tiempo total de medicin fue de 90 s por anlisis. Los coleccionistas se han configurado para la medicin simultnea de 204 Pb en un in de conteo de canales y 206Pb 206 , Pb 208 Pb 232 y 238 U en los detectores de Faraday. Todos los anlisis se llevaron a cabo en modo esttico. Fraccionamiento Inter-elemento se control mediante el anlisis de fragmentos de SL-1, un gran cristal de circn concordantes de Sri Lanka con una edad conocida (ID-TIMS) de 564 4 Ma (2) (Gehrels, datos no publicados). Las edades reportadas para los granos de circn se basan totalmente en el 206 Pb / 238 ratios de U debido a errores del 207 Pb / 235 U y 206 Pb / 207 Pb proporciones son significativamente mayores. Los errores ms grandes son el resultado de la baja intensidad (normalmente <0,5 mV) de la 207 seal de Pb de estos pequeos granos, bajo-U. 207 Pb / 235 U y 206 Pb / 207 Pb proporciones y edades por consiguiente, no se reportan. Los 206 Pb / 238 ratios de U se corrigen para Pb comn mediante el uso de la medida 206 Pb / 204 Pb, Pb una composicin comn de Stacey y Kramers (1975), y una incertidumbre de 1,0 en la unidad comn 206 Pb / 204 Pb. La media ponderada de 16 anlisis individuales se calcul de acuerdo a Ludwig (2003). La media slo considera la medicin o errores aleatorios (errores en 206 Pb / 238 U y 206 Pb / 204 Pb de cada desconocido). Para esta muestra el error de muestreo es de 0,6 Ma (2), y representa el 1%. Edad de la norma, la correccin de la calibracin de la norma, la composicin de Pb comn, la decadencia constante incertidumbre son las otras fuentes que han contribuido al error en la determinacin de la edad final. Estas incertidumbres se agrupan y se les conoce como el error sistemtico. Para esta muestra el error sistemtico es 1,8%. El error en la edad de la muestra se calcula sumando cuadrticamente los dos componentes (error aleatorio de medicin y error sistemtico), que para esta muestra es del 2,1% ( es decir, 1,3 Ma). Todas las incertidumbres de edad se presentan en el nivel 2-sigma (2).

Molibdenita Re-Os citas Mineralizacin de molibdeno en Milpillas se produce con frecuencia intercrecido con sulfuros de cobre primarios.Con el fin de determinar la temporizacin de la mineralizacin hidrotermal, dos muestras de molibdenita donde seleccionan a partir de dos agujeros de perforacin de diferentes M-120 (a 540 m de profundidad) y M-098 (a 514 m de profundidad) ( Figura 5 ). Molibdenita muestra M-120 se obtuvieron de una vena de 4 mm de espesor, que tiene un conjunto de cuarzo-sericita-molibdenita y la muestra M-98 se recogi de una vena de 5 mm de espesor, con un conjunto de cuarzo-sericita-molibdenita- calcopirita-pirita ( Figura 6 ). Ambas muestras son de la unidad de prfido cuarzomonzonita, con un medio de fuerte alteracin cuarzo-sericita ( Figura 4 ) que sobreimpresiones y sustituye parcialmente los originales silicatos en forma de roca y sus productos de alteracin pre-existentes ( por ejemplo , biotita y feldespato potsico) (Beane, 1982).

El sistema de Re-Os aplica a molibdenito es una herramienta importante para determinar el momento de la mineralizacin ya que los minerales de mineral de molibdenita () estn fechados directamente. Otras tcnicas de datacin, tales como KAr y Ar-Ar se aplican a los silicatos asociados y por lo tanto proporcionan determinaciones de edad indirectos. Por otra parte, los errores muy bajos obtenidos con la tcnica de Re-Os (entre 0,33% y <1% de determinacin de la edad) nos permiten limitan o identificar diferentes pulsos de mineralizacin que pueden ocurrir en perodos muy cortos de tiempo ( por ejemplo, Maksaev et al . , 2004). Sin embargo, hay un debate continuo sobre el comportamiento de sistema abierto posible de Re y Os en molibdenita (ver McCandless et al,.1993; Stein et al,. 2001; Barra et al, 2003 para los debates). Se cargaron aproximadamente 0,05 g de molibdenita y picos recogidos a mano en un tubo Carius con 8 ml inversa congelada aqua regia. Si bien los reactivos, muestras y los picos se congelaron, el tubo de Carius se sell y se dej descongelar a temperatura ambiente (Shirley y Walker, 1995). El tubo se coloc en un horno y se calienta a 240 C durante 12 horas. Osmio se separa de la solucin en un proceso de destilacin de

dos etapas (Nagler y Frei, 1997). Osmio se purific adicionalmente usando tcnica de micro-destilacin (Birck et al., 1997) y se carg en filamentos de platino con Ba (OH) 2 para espectrmetro de masas de ionizacin trmica (TIMS). Despus de la separacin de osmio, la solucin de cido restante se sec y se volvi a disolver en 0,1 HNO 3 . El renio se extrajo y se purific a travs de una columna de separacin de dos etapas utilizando AG1-X8 (malla 100-200) y se carg en resina de filamentos de nquel con Ba (NO 3 ) 2 para las mediciones de TIMS. Las muestras se analizaron por negativa trmica de iones espectrometra de masas (NTIMS) (Creaser et al., 1991) en un espectrmetro de masas VG 54. Edades molibdenita se calcularon utilizando un 187 constante de 1,666 Re decaimiento 10 11 aos -1 (Smoliar et al, 1996). Las edades se reportaron con un error total del conservador de 0,5% ( 2 sigma), que es un enfoque conservador que considera las incertidumbres de estadsticas de conteo instrumentales, las incertidumbres en las calibraciones pico y en el 187 Re decadencia constante (0,31%). Niveles de blanco estn a menos de 7 ppt S y 15 ppt Re.

Circn resultados U-Pb Diecisis granos de circn se midieron a partir de la muestra M-120. Los resultados se presentan en la Tabla 1 y cada lnea representa un anlisis de punto. Todas las edades reportados en la Tabla 1 tienen incertidumbres en el plano de una sola sigma (1), que slo incluye el error de medicin.

Circonitas analizados son claras de color rosado y el rango de 80 a 250 micras de tamao. Son prismas dominadas por la cara [100] con una longitud 2.5-3:1 a anchura, que son morfologas tpicas de circones en rocas gneas (doblemente terminado Figura 7 ) catodoluminiscencia (CL) imgenes muestran que los circones tienen zonificacin estrecha ( Figura 7 ), lo cual es caracterstico de magmas evolucionados (Corfu et al. , 2003). Las mediciones se realizaron en el centro y las puntas de cristales de circn.

Circones de la muestra M-120 tienen concentraciones de U y Th que varan desde 530 hasta 195 ppm y 240 a 88 ppm, produciendo U / Th proporciones de 2, caractersticos de circones gneas (Rubatto, 2002). Estos circones produjeron un promedio ponderado 206 Pb / 238 U edad de 63,9 1,3 Ma (n = 16, MSWD = 0,91; Figura 8 ). En los diecisis granos analizados, no se detect ningn componente mayor.

Molibdenita resultados Re-Os Determinaciones de edad Re-Os en molibdenita dos muestras se muestran en la Tabla 2 . Esta tabla tambin incluye los datos anteriores de la distrito reportado por Barra et al. (en prensa). Ubicaciones de las muestras se muestran en la Figura 4 y 5 . Renio total y 187 rango de concentracin S 6.547 hasta 8.785 ppm y 4.325 a 5.805 ppb, respectivamente. Muestra M-120 produjo una edad de 63.0 0.4 Ma ( 0,5% de error) y de la muestra M-098, 63.1 0.4 Ma ( 0,5% de error).

DISCUSIN Edad de la mineralizacin

El 206 Pb / 238 U circn edad de 63.9 1.3 Ma ( Figura 8 ) para el monzonite unidad mineralizada de prfido de cuarzo es la nica edad de cristalizacin reportado hasta el momento de la intrusin productiva en el Distrito Cananea. Esta edad es similar a la Cuitaca Granodiorita (64 3 Ma) que aflora en la frontera occidental de la Cuitaca Graben. Sin embargo, esta unidad no ha sido identificado en cualquiera de los varios agujeros de perforacin de la zona de Milpillas. Muestras Molibdenita de dos asociaciones minerales diferentes de dos perforaciones profundas (separados unos 100 metros el uno del otro), tienen idnticas edades ReOs, lo que sugiere que la mineralizacin de molibdenita de Milpillas depsito de prfidos de cobre se produjo en un perodo muy corto de tiempo (promedio ponderado edad de 63,1 0,3 Ma). Nuestro edades Re-Os U-Pb e indican una relacin temporal entre el magmatismo y la actividad drothermal hy, e identificar el depsito de prfidos de cobre Milpillas como la ms antigua Laramide prfido en el distrito de Cananea. Por otra parte, la escasez de datos presentados sugieren que la duracin de la actividad magmtico-hidrotermal en Milpillas fue breve y que la mineralizacin hipgena fue el producto de una intrusin complejo nico de bajo grado propuesto por Gustafson (2000).

Mltiples centros de mineralizacin de larga duracin o de corta duracin Es evidente que el conocimiento de la edad y la duracin de los eventos geolgicos que dan lugar a la formacin de importantes concentraciones de minerales de mineral en la corteza de la tierra es fundamental para nuestra comprensin de la evolucin y el origen de los depsitos de mineral. Para los depsitos de cobre porfdico, el modelo magmtico-hidrotermal de larga duracin en comparacin con el modelo de breve duracin, con varios pulsos discretos, y su papel en la formacin de depsitos de mineral de grandes o gigantes ha convertido en el foco de numerosos estudios recientes ( por ejemplo , Arribas et al. , 1995; Cornejo et al, 1997; Marsh et al. , 1997; Clark et al, 1998; Hedenquist et al, 1998; Reynolds et al, 1998; Selby y relevadoras, 2001; Barra et al,2003; Mastermanneet col .. , 2004; Maksaev et al, 2004). Por consiguiente, la determinacin de la vida til de los sistemas de prfidos de cobre y su relacin con el tamao del depsito (es decir, la cantidad de cobre contenida) es crtico en el desarrollo de modelos genticos de la PCD en el nivel de depsito y probablemente ms relevante en el distrito eran prfidos nivel tienden a ocurrir en grupos. Obviamente, la informacin de tiempo es relevante en la construccin de modelos metalognicas regionales. El trabajo pionero de Damon et al. (1983) se mantuvo durante muchos aos la nica fuente geocronolgicos de PCD mexicanos. Este trabajo report varias edades K-Ar de diferentes minerales K-ricos ( es decir , hornblenda, la biotita, K-feldespato) para rocas de caja y prfidos mineralizados. Sin embargo, la determinacin de la edad ms recientes que utilizan otras tcnicas han demostrado que algunas de las edades K-Ar de Damon et al. (1983) no representan los principales episodios hidrotermalmineralizacin o magmticas ( es decir, El Arco en Baja California, Mxico, K- Ar de 98 a 106 Ma (Barthelmy, 1975) versus U-Pb y Re-Os de 164 Ma (Valencia-Gmez, 2005); Cumobabi K-Ar de 40 Ma en comparacin con el K-Ar de 55,6 a 63,1 Ma (Scherkenbach et al, 1985) y Re-Os de 59 Ma (Barra et al. , en prensa). Estas

edades K-Ar parecer grabar enfriamiento en lugar de eventos magmticos o hy drothermal, y por lo tanto dio lugar a modelos metalogenticas errneas de la regin. Depsitos de prfidos de cobre en el suroeste NorthAmerica no formaron durante eventos temporalmente azar o aisladas, sino ms bien durante la maduracin de centros magmticos complejas que evolucionaron a travs de una secuencia de larga duracin de los episodios gneos (Lang, 1991). El grupo de Cananea, el mayor distrito de prfidos de Cu-Mo en Mxico, se interpreta como el resultado de la larga vida del sistema magmtico-hidrotermal, que abarca desde 64 Ma a 52 Ma ( Figura 9 , Meinert, 1982; Wodzicki, 1995). Esta declaracin fue apoyada por los principios menos precisa K-Ar y Re-Os molibdenita edad (ICP-MS; MaCandless et al, 1993), escasa edades U-Pb y limitados Ar-Ar datos geocronolgicos de las diferentes unidades geolgicas de diferentes depsitos en el distrito. Sin embargo, est claro que el gran espacio de tiempo (> 10 Ma) en el sistema magmtico-hidrotermal podra ser una funcin de perturbado Ar o menos precisa una edad de Re-Os. Barra et al. (en prensa), de fecha varios centros de prfidos de cobre de Arizona, Sonora y Sinaloa. Las nuevas molibdenita edades Re-Os se obtuvieron de diferentes centros de mineralizacin en el distrito de Cananea, como El Alacrn perspectiva, ex Maria minas y ex breccia La Colorada y 3 Incremento en Cananea minas ( Figura 2 yTabla 2 ). Estos datos, adems de los nuevos datos de Milpillas indican que la mineralizacin dentro del distrito se produjo en al menos tres episodios discretos, a 59 Ma, Ma 61 y 63 Ma ( Figura 9 ), lo que sugiere un modelo de mltiples centros de mineralizacin producidos durante corto -vivido perodos discretos de tiempo. Adems, es posible que el gran volumen de metal en la mina de Cananea es el resultado de la sobreimpresin de mltiples eventos hidrotermal-mineralizacin discretos, en constrastto eventos de mineralizacin individuales en Maria, Milpillas y El Alacrn. Los datos geocronolgicos limitadas de Cananea no nos permite poner a prueba esta hiptesis, sin embargo, varios ejemplos de depsitos de prfidos de cobre chilenos ( es decir, Chuquicamata, Reynolds et al, 1998; Ballard et al, 2001; Ossandon et al. , 2001, Los Pelambres , Bertens et al. , 2003, La Escondida, PadillaGarza et al. , 2004; El Teniente, Maksaev . et al , 2004) sugieren que los depsitos grandes son el resultado de la superposicin de mltiples episodios de mineralizacin discretas.

Momento de la mineralizacin en el noroeste de Mxico Mineralizacin de prfido de cobre en el noroeste de Mxico es Laramide edad (Damon et al. , 1983), con la excepcin de El Arco, en Baja California, que tiene una edad Jursico Medio mayor (164 Ma, Valencia-Gmez, 2005). La orogenia Laramide se caracteriza en el sudoeste de Amrica del Norte por un rgimen compresivo con elevacin stano y empuje deformacin culpa, y la actividad gnea generalizada, lo que produjo un extenso magmatismo cale-alcalino en el sur de Arizona, Nuevo Mxico y Sonora que van desde 80 a 40 Ma Ma (Damon et al. , 1964; Damon andMauger, 1966; Coney, 1976; Shafiqullah et al. , 1980; Damon et al, 1983). McCandless y Ruiz (1993) determinaron dos intervalos diferentes de mineralizacin de prfido de cobre en la regin suroeste (incluyendo el norte de Mxico), uno de 74 a 70 Ma y el otro 60 a 55 Ma, en base a Re-Os sistemtica. Sin

embargo, a pesar de esta contribucin importante y pionero, estas edades se determinaron utilizando menos precisa tcnica ICP-MS, y se calcularon las edades con el viejo constante Re-Os decaimiento (1,64 10 -1 1 un -1, Lindner et al. , 1986), dando resultados con elevados errores y edades algo mayores. Por ejemplo, el Re-Os molibdenita edad de la mina Mara calcul en 57.4 1.6 Ma (1 sigma) se calcula de nuevo a 56,5 3,2 Ma (2 sigma) utilizando la ltima constante de 1,666 Re-Os decadencia 10 -11 a -1 ( Smoliar et al, 1996). Esta edad est muy cerca de la nueva determinacin de la edad Re-Os partir de una muestra de la misma depsito utilizando la tcnica ms precisa TIMS, lo que produjo una edad de 60,4 0,3 Ma (Barra et al, en prensa). Esta nueva determinacin y el pequeo error asociado, permiten constreir mejor la cronologa relativa de los diferentes depsitos en esta importante provincia. Edades Re-Os de una serie de depsitos de prfidos de cobre en el noroeste de Mxico: La Caridad (Valencia et al, 2005), El Crestn, Cananea, El Alacrn, Suaqui Verde, Maria, y Cuatro Hermanos (Barra et al. , en prensa) y Milpillas (este estudio), sugiere que los dos distritos ms grandes en el noroeste de Mxico ocurri en dos intervalos, en 63 a 59 Ma (Cananea District), y en 55 a 53 Ma (La Caridad del Distrito). A pesar de la mineralizacin en estos distritos se form en dos episodios diferentes, magmatismo parece haber ocurrido en un perodo mucho ms extenso, se superponen en el espacio y el tiempo. Esto se ilustra en La Caridad, donde 63,5 Ma rocas volcnicas reciban a los 54 Ma mineralizacin de prfido de cobre (Valencia et al., 2005). Ejemplos similares de este tipo han sido reconocidos en otros PCD en la provincia Atizonan. Por ltimo, el 70 Ma mineralizacin de prfido reconocidos en el norte de Arizona ( por ejemplo , Mineral Park, Titley, 1982; Bagdad, McCandless y Ruiz, 1993; Barra . et al , 2003) an no se ha reconocido en el noroeste de Mxico.

CONCLUSIONES U-Pb en circn anlisis de la mineralizacin de prfido de cuarzo monzonite en el yacimiento de Milpillas produjeron un 206 Pb / 238 U edad de 63.9 1.3 Ma. Esta edad junto con edades de molibdenita a partir de dos taladros profundos que tienen idntica edades Re-Os (edad promedio ponderado de 63,1 0,3 Ma), sugiere que la mineralizacin de Milpillas depsito de cobre porfdico se produjo dentro de un corto perodo de tiempo. La mineralizacin dentro del Distrito Cananea se produjo en al menos tres perodos discretos, a 59 Ma, Ma -61 y 63 Ma, apoyando el modelo de mltiples centros de mineralizacin producidos por los cortos perodos discretos duracin en lugar de un perodo de vida larga de la mineralizacin. Sugerimos que el gran volumen de metal en la mina de Cananea podra resultar de la sobreimpresin de mltiples perodos discretos de mineralizacin hidrotermal, en contraste con solo evento de mineralizacin como en Mara, Milpillas y El Alacrn. Los mayores distritos mineralizados en el noroeste de Mxico se presentan en dos intervalos principales, una en 59-63 Ma (Cananea), y el otro a 53-55 Ma (La Caridad District), donde se superpone magmatismo asociados en el espacio y el tiempo.

AGRADECIMIENTOS Este trabajo ha sido apoyado por NSF subvenciones EAR-9725833, EAR-9708361, EAR-9814891 y EAR-0125773 a Joaqun Ruiz, y un Estudiante Beca de investigacin Terrones de la Sociedad de Gelogos Econmicos de Victor A. Valencia. Valencia recibi el apoyo de 87 199 becas CONACyT. El trabajo se llev a cabo en la Universidad de Arizona en el Laboratorio Keck WC. Muchas gracias a Alex y Jenn Pullen y Mark Baker por su apoyo tcnico.Estamos muy agradecidos a la empresa minera Industrias Peoles. Este trabajo se ha beneficiado de los comentarios de Donald F. Hammer, Lewis W. Gustafson, Erich U. Petersen, Ryan Mathur, W. Caddey y Juan C. Marquardt. Damos las gracias a Luigi Solari, Luca Ferrari y un revisor annimo por sus comentarios, que nos permitieron mejorar el manuscrito. Apoyo analtico proporcionado por la NSF (EAR-0443387)

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Instituto de Geologa, UNAM Centro de Geociencias de la UNAM, Campus Juriquilla, 76230 Quertaro, Qro. rmcg@geociencias.unam.mx

Fitoextraccin de plomo y cadmio en suelos contaminados usando quelite (Amaranthus hybridus L.) y micorrizas

Phytoextraction of lead and cadmium in contaminated soils using pigweed ( Amaranthus hybridus L.) and mycorrhiza

H. G. OrtizCano1, R. TrejoCalzada1*, R. D. ValdezCepeda2,3, J. G. Arreola vila1, A. FloresHernndez, y B. LpezAriza

Unidad Regional Universitaria de Zonas ridas. Universidad Autnoma Chapingo, Apartado Postal Nm. 8. Carretera Gmez PalacioCd. Jurez, km 40. Bermejillo, Durango, C. P. 35230, Mxico. Correoe:rtrejo@chapingo.uruza.edu.mx (*Autor responsable)
2

Centro Regional Universitario CentroNorte. Universidad Autnoma Chapingo, Cruz del Sur Nm. 100, Col. Constelacin. Apartado Postal 196, El Orito, Zacatecas, Zacatecas, C. P. 98085, Mxico.
3

Unidad Acadmica de Matemticas. Universidad Autnoma de Zacatecas, Cuerpo Acadmico de Sistemas Complejos. Paseo Solidaridad s/n. Zacatecas, Zacatecas, C. P. 98064, Mxico.

Recibido: 11 de marzo, 2009 Aceptado: 21 de julio, 2009

RESUMEN Las actividades mineras y metalrgicas practicadas en la Comarca Lagunera, Mxico han contaminado el suelo, el aire y el agua. El uso de plantas es una de las estrategias para la remediacin de suelos contaminados con metales pesados. Sin embargo, son pocos los estudios sobre remediacin con plantas de zonas ridas y su asociacin con micorrizas. El objetivo de este estudio fue evaluar la capacidad extractora de Plomo (Pb) y Cadmio (Cd) del quelite (Amaranthus hybridus L.) al adicionar una mezcla de micorrizas arbusculares (Entrophospora columbiana, Glomus intraradices, G. etunicatum, G clarum) al sustrato contaminado con Pb o Cd. Dos experimentos, uno por cada metal, con diseo experimental de bloques al azar con cuatro repeticiones fueron desarrollados. En el primero se adicionaron tres cantidades de micorrizas (0, 2.5 y 5.0 gkg1) en suelos con 300 mgkg1 de Pb. En el segundo experimento, las mismas cantidades de micorrizas fueron probadas en suelos contaminados con 15

mgkg1 de Cd. Las concentraciones de Pb y Cd en raz, hoja y tallo a los 65, 95 y 125 das de edad de la planta se determinaron con un espectrofotmetro de absorcin atmica. Los resultados indican que la adicin de micorrizas increment significativamente (P<0.05) la concentracin de Pb y Cd en raz, tallo y hoja de quelite. Las concentraciones de estos metales se incrementaron significativamente conforme la edad de la planta. Palabras clave: contaminacin metlica, metales pesados, fitorremediacin, micorrizas, Amaranthus hybridus.

Abstract Mining and metallurgy activities practiced in the Comarca Lagunera in Mexico have contaminated soil, air and water. The use of plants is one strategy for the remediation of soils contaminated with heavy metals. However, few studies on remediation with plants of arid and semiardid zones in association with mycorrhizae have been performed. The aim of this study was to evaluate the ability of pigweed (Amaranthus hybridus L.) to extract Pb and Cd by adding a mixture of arbuscular mycorrhizae (Entrophospora columbiana, Glomus intraradices, G. etunicatum, G. clarum ) to the substrate contaminated with Pb or Cd. Two experiments, one for each metal, under the basis of an experimental design with randomized blocks with four replications were carried out. The first experiment considered three doses of mycorrhizae (0, 2.5 and 5.0 gkg1) added to the soil contaminated with 300 mgkg1 Pb. In the second experiment, we used the same quantities of mycorrhizae added to soil contaminated with 15 mgkg1 Cd. The concentration of Pb and Cd in root, leaf and stem at 65, 95 and 125 days of age of the plant were determined with an atomic absorption spectrophotometer. The results indicate that the addition of mycorrhizae significantly increased the concentration of Pb and Cd in root, stem and leaf. The concentrations of Pb and Cd were increased significantly as the age of the plant increases. Key words: metal pollution, heavy metals, phytorremediation, mycorrhizae, Amaranthus hybridus.

INTRODUCCIN Los metales pesados han sido ampliamente utilizados en muchas actividades, tales como la agricultura, la minera, la fundicin, la galvanoplastia y el refinado del oro (RodrguezOrtz et al., 2006). Por lo tanto, se han documentado serios problemas asociados a la contaminacin de los suelos en estas actividades. La acumulacin de metales pesados en las plantas inhibe o activa algunos procesos enzimticos que afectan su productividad tanto cualitativa como cuantitativamente (Miteva et al., 2001). El plomo (Pb), el arsnico (As) (Codling y Ritchie, 2005), el cadmio (Cd) y el zinc (Zn) (Brown et al., 1994), y otros metales pesados pueden ser absorbidos por las plantas (RodrguezOrtz et al., 2006) hasta concentrarse en sus tejidos a niveles txicos. Tal situacin puede ser una posible va de entrada de estos metales en la cadena alimentaria humana a travs del consumo de plantas, directa o indirectamente por los seres humanos (Mortvedt, 1996; Chien et al., 2003). Hay evidencias de que el Pb y Cd han sido la causa de efectos negativos sobre la salud humana, de la

mortandad en animales, y la perturbacin de los ecosistemas naturales y los agro ecosistemas. En general, los metales pesados pueden ser potencialmente txicos para la salud humana. Las actividades mineras y metalrgicas practicadas en la Comarca Lagunera han contaminado el suelo, el aire y el agua de la regin con diferentes elementos potencialmente txicos como plomo, cadmio, arsnico y zinc. El diagnstico ms reciente en la ciudad de Torren, Coahuila, en el rea donde opera una planta fundidora, indica altos niveles de contaminacin. Las concentraciones de plomo se encuentran en un rango de 389 a 8,060 ppm como valores mnimos y mximos a la profundidad de suelo de 0.0254 m. En el aire, la concentracin de plomo fue de 0.1 gm3. La concentracin de plomo en sangre de integrantes de la poblacin de los alrededores de la planta industrial es de 5.30 a 16.40 gdl1 de plomo en sangre de nios de uno y dos aos de edad (Villalobos et al., 2006). Los estudios conducidos sobre la contaminacin con metales pesados en las inmediaciones de la planta fundidora en la localidad de Bermejillo, Durango, tambin han mostrado evidencia que indica contaminacin del suelo; encontrndose concentraciones de plomo mximas de 1,760 ppm en el suelo a profundidades de 0 a 15 cm (Trejoet al., 2007). Lo que sugiere la implementacin de estrategias que auxilien en la disminucin de los niveles de dichos metales en el medio ambiente. Los metales pesados acumulados en el suelo superficial se reducen lentamente mediante la lixiviacin, el consumo por las plantas, la erosin y la deflacin (Puga et al., 2006). Sin embargo, los niveles de contaminacin y su impacto en algunas reas requieren de alternativas que en periodos relativamente cortos reduzcan los niveles de contaminacin por metales pesados y otros contaminantes. De igual forma, es importante que estas estrategias mantengan las propiedades biolgicas y la estructura fsica del suelo. Algunas plantas cultivadas y silvestres se han usado como medio en el proceso de fitorremediacin de suelos contaminados con metales pesados. As, se han encontrado especies con capacidad de hiperacumular dichos contaminantes; tambin se han probado productos que mejoran el potencial fitoextractor de las plantas en la fitoremediacin de suelos contaminados. Sin embargo, son pocos los estudios realizados con plantas adaptadas a las zonas ridas en la fitoextraccin de metales pesados; a pesar de que la regin rida y semirida comprende aproximadamente 103 millones de hectrea, es decir el 52% de la superficie continental de Mxico (Sols, 1996; citado por Sosa et al., 2006). En estas regiones existe un reservorio natural de plantas con un potencial poco estudiado. El uso de plantas de las zonas ridas en asociacin con micorrizas, podra ser un auxiliar en la rehabilitacin de suelos contaminados. Se ha demostrado ampliamente que las micorrizas arbusculares mitigan el estrs e incrementan el crecimiento de las plantas en sitios fuertemente contaminados con metales pesados, por lo que son una herramienta biotecnolgica potencial para la restauracin de ecosistemas degradados (Gaur y Adholeya, 2004; Hildebrandt et al., 2006). El objetivo de este estudio fue evaluar la capacidad del quelite ( Amaranthus hybridus L.) en la fitoextraccin de plomo (Pb) y de cadmio (Cd), al adicionar una mezcla de micorrizas arbusculares (Entrophospora columbiana, Glomus intraradices, G. etunicatum, G. clarum).

MATERIALES Y MTODOS Localizacin del rea experimental Dos experimentos en macetas contaminadas con Pb y Cd se realizaron dentro del invernadero de la Unidad Regional Universitaria de Zonas ridas de la Universidad Autnoma Chapingo, (URUZAUACh) en Bermejillo, Durango, cuyas coordenadas geogrficas 25 53' 31.99'' latitud norte y 103 36' 11.23'' longitud oeste, y una altitud de 1,117 m. Establecimiento de los experimentos Semillas de plantas silvestres de quelite (A. hybridus) se colectaron durante el mes de octubre de 2007 del rea que circunda a la comunidad de Bermejillo, Durango, Mxico. Para colectar las semillas, se recogieron infrutescencias que luego se maceraron. Despus, las semillas se almacenaron en recipientes de plstico hasta que se usaron para establecer un almcigo durante la tercera semana de mayo de 2008. Las plntulas se colocaron en bolsas de plstico negro (macetas) con 2 kg de suelo, durante la tercera semana de junio de 2008. El suelo superficial (030 cm) usado se colect de manera previa en el rea de Bermejillo, Durango, Mxico. En elCuadro 1 se aprecian sus principales caractersticas. Una vez homogeneizado y deshidratado, el suelo se verti en 72 macetas (36 de cada experimento).

Ambos experimentos se establecieron al considerar el diseo de bloques al azar con cuatro repeticiones. Los tratamientos contemplados se definieron al tomar en cuenta al factor dosis de micorrizas para el cual se emple el producto comercial PHC HORTIC PLUS, que contiene la mezcla de micorrizas (Entrophospora columbiana, Glomus intraradices, G. etunicatum y G. clarum) en las cantidades de 0, 2.5 y 5 gkg1 de suelo; as como al factor tiempo de muestreo en sus niveles de 65, 95 y 125 das de edad de la planta, que coincidieron aproximadamente con la etapa vegetativa, etapa de formacin de inflorescencia y etapa de llenado de grano, respectivamente. De esta manera se tuvieron nueve tratamientos en cada experimento (Cuadro 2).

La diferencia entre los dos experimentos consisti en el metal con que se contamin el suelo contenido en las macetas. En el experimento con Pb, se adicionaron 300 mgkg 1 de plomo (Pb) a cada una de las 36 macetas; mientras que para el caso del experimento con cadmio (Cd), se aplicaron 15 mgkg1 de Cd, tambin a cada maceta. Las concentraciones de metal empleadas se encuentran por arriba de las concentraciones consideradas como txicas o perjudiciales para los ecosistemas. La incorporacin de las fuentes contaminantes Pb(NO3)2 o Cl2Cd, as como de las micorrizas se realiz durante la primer semana de julio de 2008 a los 50 das de edad de la planta. Las micorrizas se distribuyeron en seis sitios alrededor del tallo a una distancia de entre 1 y 2 cm, a una profundidad de 5 a 10 cm. Los riegos se aplicaron cada tres das mediante la aplicacin de un litro de agua por maceta, cantidad suficiente para evitar que las plantas padecieran estrs hdrico. Variables de estudio Las variables de estudio fueron el porcentaje de colonizacin micorrzica y la concentracin de metal pesado en raz, tallo y hoja. En ambos experimentos se realizaron tres muestreos a travs del tiempo a los 65, 95 y 125 das de edad de la planta para colectar muestras de hojas, de tallo y de raz por duplicado. Muestras de raz se procesaron para estimar el porcentaje de colonizacin micorrizica. Cada muestra consisti de 200 mg de raicillas por maceta, mismas que se deshidrataron en estufa a 70 C. Posteriormente fueron teidas de acuerdo con la metodologa de Phillips y Hayman (1970). Las raicillas se cubrieron con KOH al 10% durante 30 min y se incubaron a temperatura ambiente por 15 min. La tincin se realiz con azul de tripano al 5% (azul de tripano a razn de 50 mglitro1, preparado con 250 ml de agua destilada, 250 ml de cido actico y 500 ml de glicerol). Despus, las raicillas se lavaron con agua corriente y se mantuvieron en glicerol durante 16 horas hasta que se aclararon. El porcentaje de colonizacin micorrzica se estim mediante la tcnica de interceptos (Sieverding, 1983), donde las raicillas teidas se colocaron al azar sobre una placa petri plstica con cuadrcula con lneas separadas 0.5 pulgadas. Se consider como intercepto cada vez que una raicilla pas por encima de una lnea de evaluacin y dos cuando una raicilla coincidi sobre la lnea o pas dos veces sobre ella. Al considerar el nmero de interceptos encontrados en cada uno de los seis niveles de evaluacin

contemplados, se calcul el porcentaje de colonizacin. Cabe sealar que las observaciones se hicieron al usar un microscopio (Leica CME), con adaptador para cmara de video y fotografa, a 10x y 40x. La cmara digital para video y fotografa usada es marca Samsung, modelo Digital Color SCC131. Las muestras de hojas, tallo y raz de plantas de 65, 95 y 125 das de edad se lavaron con agua destilada y se deshidrataron en estufa a 75 C hasta peso constante, el cual se alcanz a las 48 horas. Posteriormente, se determinaron las concentraciones de Pb y Cd en hoja, tallo y raz. Para ello, las muestras se molieron en un mortero de porcelana. Despus, 0.5 g de cada muestra se colocaron en matraces de 250 ml. Luego se digirieron al agregar 10 ml de una mezcla de cido ntrico (HNO3) y cido perclrico (HClO4) a una proporcin 3:2 v/v. Las muestras digeridas se colocaron en una plancha de calentamiento a 100 C hasta clarificacin. Despus se filtraron con papel Whatman Nm. 41. El filtrado se llev a un volumen de aforacin de 100 ml con agua tridestilada en matraces de aforacin tipo A de 100 ml. Las determinaciones de Pb y Cd se hicieron con un espectrofotmetro de absorcin atmica (AA Analyst 2200 PerkinElmer). Cada muestra se analiz por triplicado. Anlisis estadstico El anlisis estadstico se realiz mediante el paquete de diseos experimentales FA UANL, Versin 2.5 (OlivaresSenz, 1994). Para la creacin de las figuras se utiliz el programa Statistica, kernel release 5.5 (Stat Soft Inc., 2000).

RESULTADOS Y DISCUSIN Experimento con plomo (Pb) Colonizacin de races con micorrizas En la Figura 1 se aprecia que la colonizacin en las races de las plantas que crecieron en las condiciones de los tratamientos sin adicin de micorrizas fue significativamente (P<0.05) menor que la que presentaron las plantas que crecieron en las macetas con suelo inoculado 2.5 y 5 gkg1 de suelo, cuyas caractersticas se aprecian en elCuadro 1. Esto indica afinidad entre el quelite (A. hybridus) y las especies de hongos del complejo de micorrizas (Entrophospora columbiana, Glomus intraradices, G. etunicatum, G clarum) usado. La colonizacin detectada en races de plantas sin adicin de micorrizas puede atribuirse a que actuaron especies de hongos micorrzicos arbusculares nativos, tal y como fue reportado por Baum et al. (2006) y Wang et al. (2007) en sus experiencias con plantas de sauce y maz, respectivamente.

En la Figura 1 se puede apreciar una tendencia general de incremento de colonizacin de micorrizas en las races de A. hybridus conforme pas el tiempo desde que se incorporaron micorrizas al sustrato (de 50 hasta 125 das de edad de la planta). Los dos tratamientos con adicin de micorrizas produjeron porcentajes de colonizacin significativamente diferentes (P0.05) entre ellos, respecto al tiempo; y tambin fueron diferentes en comparacin con los resultados asociados al testigo (sin adicin de micorrizas). Inclusive, las diferencias son mayores conforme el tiempo de colonizacin es tambin mayor. El tratamiento con micorrizas de 5 gkg 1 present el mximo porcentaje de colonizacin (83%) a los 125 das de edad de la planta (i.e. 75 das despus de la inoculacin). El incremento de colonizacin micorrzica aparentemente constante a travs del tiempo puede deberse a que se desarrollaron en una rizsfera propia para una recolonizacin sostenida (Sawers et al., 2008) de los 65 a los 125 das de edad de la planta (en las condiciones del sustrato contaminado con Pb (300 mgkg 1 suelo) y ambas dosis de inoculacin (2.5 y 5 gkg1 de micorrizas), a pesar de que los arbsculos son estructuras de vida corta y empiezan a senescer despus de 410 das de actividad (Strack et al., 2003). Concentracin de Pb En la Figura 2 se aprecia que la concentracin de Pb en hoja, tallo y raz de plantas de quelite (A. hybridus L.) tendi a incrementarse conforme aument su edad, cuando crecieron y se desarrollaron en macetas con suelo contaminado con 300 mgkg 1 de Pb, con y sin la adicin de micorrizas. Ello significa que esta especie tiene capacidad extractora de Pb. Este resultado coincide con lo reportado por Puschenreiter et al. (2001).

Tambin, se pudo observar la capacidad del quelite de concentrar ms Pb en sus tejidos conforme se incrementa la adicin de micorrizas al sustrato en el rango de 0 a 5 gkg1 de suelo (Figura 2). Los resultados coinciden con lo reportado por Puschenreiter et al. (2001) y Khan et al. (2000), en el sentido de que es preciso, adems de seleccionar la especie vegetal adecuada, el manipular la rizsfera a fin de mejorar la absorcin de metales pesados durante el proceso de desarrollo de tecnologas de fitoextraccin. En el presente caso, la manipulacin del sustrato se realiz mediante la incorporacin de micorrizas. Tal prctica permiti que las plantas de quelite absorbieran o metabolizaran el Pb o que dicho metal se acumulara dentro de los tejidos hoja, tallo y raz, o bien, que los microbios en la rizsfera promovieran su movilizacin a los tejidos radiculares y subsecuentemente su translocacin (Puschenreiter et al., 2001). Esto contradice lo mencionado por Martin y Ruby (2004) sobre la acumulacin de metal durante el proceso de fitorremediacin, pues segn ellos se limita nicamente a los tejidos de la raz. El efecto de las micorrizas sobre la fitoextraccin de metales pesados ha sido poco investigado (Mahony, 2005; Baum et al., 2006). Giasson et al. (2006) encontraron una baja capacidad fitoextractora de Pb en experimentos de pastos con la adicin de micorrizas arbusculares. Por el contrario, la presente experiencia demuestra que las micorrizas afectaron positivamente la transferencia de Pb del suelo a las plantas de quelite, conforme se increment su adicin de 0 a 5 gkg1 suelo ligeramente bsico, de textura franca y contaminado con 300 mgkg 1 de Pb (Figura 2). Al tomar en cuenta el sustrato sin adicin de micorrizas, el tallo tiene menor capacidad de concentrar Pb que la raz y la hoja, lo cual se manifiesta ms conforme se incrementa la edad de la planta de A. hybridus (Figura 2). Asimismo, la raz de quelite presenta mayor capacidad de concentrar Pb que la hoja, resultados que coincide con lo observado por Kadukova et al. (2006) en el sentido de la capacidad de concentrar ms

Pb en los tejidos de la raz que en la hoja en plantas de Nerium oleander, en particular cuando la planta es madura (125 das de edad). Ello es explicado, en parte, porque la absorcin de Pb por las plantas es afectada de manera frecuente por la difusin lenta de este elemento en el suelo, razn por la cual la raz lleva cierta ventaja sobre el tallo y la hoja en especial en edad temprana. Por lo tanto, las plantas de quelite presentaron significativamente (P0.05) mayores concentraciones de Pb, en los tres rganos, en su etapa de madurez (125 das de edad) que en sus etapas jvenes (65 y 95 das de edad). Los resultados de la edad de la planta en la fitoextraccin de Pb, concuerdan con lo estudiado por Mensah et al. (2008) quienes reportaron que la concentracin de Pb en algunos cultivos se incrementa durante su periodo de crecimiento. En este contexto, estudios como el realizado por Grubor (2008) indican una relacin de la edad de la planta con la tasa de translocacin de plomo en plantas de Sedum spectabile y Urtica dioica.

Experimento con cadmio (Cd) Colonizacin de races con micorrizas La mayora de las diferencias de colonizacin entre tratamientos por rgano, al considerar la misma edad, fueron estadsticamente significativas (P0.05; Figura 3). La mxima colonizacin fue observada a los 125 das de edad de la planta por efecto de las dos dosis de micorrizas. De manera clara y general, la colonizacin se increment significativamente conforme al tiempo (65, 95 y 125 das) por efecto de los tratamientos que involucraron inoculacin micorrizica. En el caso de los tratamientos con 2.5 gkg 1 y 5 gkg 1, a los 65 y 95 das en el primer caso y a los 65 das de edad de la planta en el segundo caso, las diferencias fueron no significativas (Figura 3). Esto sugiere que el incremento significativo de colonizacin, cuando se aplicaron 2.5 gkg 1, se manifest en el lapso de 65 a 125 das de edad de la planta.

Para el caso de la adicin de 5 gkg 1 de micorrizas, el porcentaje mximo de colonizacin corresponde a 125 das de edad de la planta, en este caso, las diferencias entre fechas de muestreo (i.e. edad de la planta) fueron significativas. Este resultado coincide con lo reportado por Gonzlez et al. (2004) y Snchez et al. (2004) en el sentido de que las especies de micorrizas arbusculares ( Gisaspora rosea, Glomus mossae, G. caledonium y G. clareideum) se vuelven ms tolerantes a As, Cu, Cd, Pb y Mn en sustratos contaminados conforme pasa el tiempo. Concentracin de Cd El quelite present una tendencia general a concentrar mayor nivel de Cd conforme se increment la edad de la planta, cuando no se adicionaron hongos al sustrato (Figura 4). Esta tendencia puede estar relacionada con la formacin de complejos bioqumicos durante el metabolismo en A. hybridus. Esto ltimo puede asociarse a que el Cd es un metal que puede desplazar otros iones metlicos e incorporarse rpidamente a los diferentes tejidos de la planta (Hall, 2002)

Es apreciable la habilidad del quelite de concentrar ms Cd en sus tejidos conforme se incrementa la adicin de micorrizas al sustrato en el rango de 0 a 5 gkg 1 de suelo, aunque las diferencias son no significativas (P0.05) al considerar las edades mayores (95 y 125 das) en hoja y las menores (65 y 95 das) en tallo y raz (Figura 4). Los resultados sugieren que los efectos fitoextractores de Cd se manifiestan de manera importante a los 125 das de edad de la planta (75 das despus de la inoculacin) de quelite en simbiosis con micorrizas, en particular en raz. En general, los resultados coinciden con lo reportado por Puschenreiter et al. (2001) en el sentido de que es preciso, adems de seleccionar la especie adecuada, el manipular la rizsfera a fin de mejorar la absorcin de metales pesados durante el proceso de desarrollo de tecnologas de fitoextraccin. En el presente caso, la manipulacin del sustrato se realiz mediante la incorporacin de micorrizas. Quiz, tal prctica permiti que las plantas de quelite absorbieran o metabolizaran el Cd en compuestos no txicos dentro de sus tejidos hoja, tallo y raz, o bien, que soportaran su degradacin por los microbios en la rizsfera (Puschenreiter et al., 2001). Aunque el efecto de las micorrizas sobre la fitoextraccin de metales pesados ha sido poco investigado (Mahony, 2005; Baum et al., 2006), la presente experiencia ha demostrado que las micorrizas afectaron positivamente la transferencia de Cd del suelo a las plantas de quelite, conforme se increment la adicin de 0 a 5 gkg 1 de suelo ligeramente bsico de textura franca contaminado con Cd a razn de 15 mg kg1 de suelo.

En particular, al considerar el sustrato sin adicin de micorrizas, la capacidad de concentrar Cd en los tejidos deA. hybridus presentan una tendencia de incremento conforme transcurri el tiempo, lo cual sugiere que esta especie vegetal tiene la capacidad de absorber el metal sin la asociacin con micorrizas o bien que pudo haber establecido asociaciones con hongos micorrzicos nativos. La raz y el tallo (a los 65 y 95 das de edad de la planta) no presentaron un incremento significativo ( P<0.05) de la concentracin de Cd a diferencia de la hoja, en los casos de no adicin de micorrizas y la adicin de 2.5 gkg1 de micorrizas al sustrato. En los tres tejidos, la mxima concentracin de Cd se manifest asociada a la mayor edad de la planta de A. hybridus (125 das de edad). Asimismo, la raz de quelite presenta mayor capacidad de concentrar Cd que la hoja, en particular cuando la planta es madura (125 das de edad). Sin embargo, es importante resaltar que el comportamiento de la concentracin de Cd en hoja, por efecto de las dosis bajas de micorrizas, es de incremento quasi lineal conforme aumenta la edad de la planta, a diferencia del comportamiento asociado a la raz y el tallo. Adems, la colonizacin micorrzica asociada a ambos casos de inoculacin con el complejo usado refiere cierta asincrona, considerada como el crecimiento asociado de las micorrizas con el de la planta a travs del tiempo, al considerar el comportamiento de la concentracin de Cd en los tres rganos evaluados (Figura 4), con la excepcin del caso de Cd en hoja por efecto de la dosis de 2.5 gkg1 de micorrizas.

CONCLUSIONES La planta de A. hybridus L. tiene la capacidad de concentrar en sus tejidos plomo y cadmio al crecer en suelos contaminados conforme aumenta la edad de la planta independientemente de la agregacin de micorrizas (Entrophospora columbiana, Glomus intraradices, G. etunicatum, G. clarum), lo que hace que esta especie represente un potencial para la remediacin de suelos contaminados con esos metales pesados. La adicin de micorrizas arbusculares ( Entrophospora columbiana, Glomus intraradices, G. etunicatum, G. clarum) en suelo ligeramente bsico y de textura franca contaminado mejor la capacidad fitoextractora de plomo en plantas de A. hybridus, por lo que la adicin de micorrizas pudiera ser una prctica agronmica importante al emplear A. hybridus en planes de remediacin de suelos contaminados. La edad de la planta es un factor importante a considerar en el proceso de fitoextraccin de plomo y cadmio cuando se usa A. hybridus en simbiosis con micorrizas. Existe una correlacin positiva entre la edad de la planta y la concentracin de esos metales pesados en sus tejidos. Los hongos utilizados en este estudio (Entrophospora columbiana, Glomus intraradices, G. etunicatum, G. clarum) presentaron afinidad con las races de las plantas de A. hybridus, pues se asociaron en simbiosis. Existe una asociacin positiva y significativa entre el porcentaje de colonizacin y la concentracin de Pb y Cd en los tejidos de raz, tallo y hoja. As se mejor la colonizacin micorrzica y la capacidad extractora de Pb y Cd conforme se increment la edad de la planta de A. hybridus.

La combinacin de tecnologas como es el caso de la rizoremediacin y fitoextraccin de metales pesados es una estrategia que puede ser usada como auxiliar en la descontaminacin de ligeramente bsicos de textura franca contaminados con Pb y Cd. Los metales pueden ser estabilizados en A. hybridus y esta especie vegetal se puede cosechar y confinar, evitando que los metales pesados se encuentren expuestos a la accin de factores ambientales como precipitacin y viento y se dispersen en reas en que la poblacin humana sea potencialmente daada.

AGRADECIMIENTOS Este trabajo se llev a cabo gracias al apoyo financiero del Consejo de Ciencia y Tecnologa del Estado de Durango (COCYTED) a travs de FOMIXDurango, as como del Programa de Investigacin en Recursos Biticos de Zonas ridas (REBIZA) de la Universidad Autnoma Chapingo.

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