Adsorcin

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Adsorcin La adsorcin es un proceso por el cual tomos, iones o molculas son atrapadas o retenidas

Adsorcin qumica. El adsorbato forma enlaces fuertes en los centros activos del adsorbente.

Contenido
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1 Termodinmica de la adsorcin[1] 2 Fisisorcin 3 Quimisorcin 4 Aplicaciones 5 Vase tambin 6 Referencias

[editar] Termodinmica de la adsorcin1

La adsorcin es el proceso mediante el cual un slido poroso (a nivel microscpico) es capaz de retener partculas de un fluido en su superficie tras entrar en contacto con ste.

Nanoporos en una muestra de carbn activo vista al microscopio electrnico. El adsorbente dispone de nanoporos, lo que se conoce como centros activos, en los que las fuerzas de enlace entre los tomos no estn saturadas. Estos centros activos admiten que se instalen molculas de naturaleza distinta a la suya, procedentes de un gas en contacto con su superficie. La adsorcin es un proceso exotrmico y se produce por tanto de manera espontnea si el adsorbente no se encuentra saturado. La aplicacin ms importante de la termodinmica de la adsorcin es la de calcular los equilibrios de fase entre un slido adsorbente y una mezcla gaseosa. En este desarrollo, por simplicidad, slo tomaremos en consideracin gases puros (monocomponentes). La base de todo este clculo son las isotermas de adsorcin, las cuales dan la cantidad de gas adsorbido en los nanoporos como una funcin de la presin externa (del gas). La termodinmica slo puede aplicarse a las isotermas de adsorcin en el equilibrio. Esto significa que se debe poder llegar a cualquier punto de la curva elevando o disminuyendo la presin; en otras palabras, las curvas de adsorcin y desorcin tienen que coincidir. Esto ocurre slo si no existe histresis. La histresis no se da en poros menores de 2 nm, sin embargo, se observa en poros lo suficientemente grandes como para que en su interior se condense gas para formar lquido. La isoterma de adsorcin para un gas puro es la relacin entre la cantidad adsorbida especfica n (moles de gas por kilogramo de slido) y P, la presin exterior de la fase gaseosa. La mayor parte de isotermas se pueden ajustar mediante una ecuacin del virial modificada:

donde K es la constante de Henry (el valor de la isoterma de adsorcin dn/dP cuando la presin tiende a cero), m la capacidad de saturacin del medio slido (mol kg-1) y Ci son los coeficientes del virial. Normalmente tres coeficientes bastan para ajustar la curva a los datos experimentales.

Isotermas de adsorcin del C2H4 en NaX. Ecuacin (1) frente a datos experimentales. Ntese que las isotermas han de obtenerse a partir de la interpolacin de datos experimentales, aunque existen tambin modelos moleculares, al margen de la termodinmica, de los que se pueden obtener tericamente las propiedades del sistema. La interpolacin de las isotermas de adsorcin respecto de la temperatura se basa en la ecuacin

donde es la entalpa de adsorcin diferencial, negativa porque la adsorcin es un proceso exotrmico, como ya hemos comentado. El valor absoluto de se denomina "calor isostrico". Normalmente la entalpa diferencial se calcula a partir de la ecuacin (2) haciendo uso de dos o ms isotermas de adsorcin. El gran potencial desempea un papel fundamental en la termodinmica de la adsorcin. Se define como

donde F es la energa libre de Helmholtz. Las variables independientes son temperatura, volumen y potencial qumico. Para adsorcin en un gas puro, el gran potencial se obtiene a partir de la integracin de una isoterma:

 se expresa en J kg-1 de adsorbente slido. El significado fsico del gran potencial es la variacin de energa libre asociada a la inmersin isotrmica del adsorbente 'virgen' en el volumen del gas. La entalpa de inmersin H es la integral de la entalpa diferencial:

Al igual que , tiene unidades de J kg-1. Una vez obtenidas la energa de inmersin () y la entalpa de inmersin (H), la entropa de inmersin es:

A partir de estas ecuaciones se puede hacer todo el anlisis termodinmico en un sistema formado por un adsorbente y un gas. No debemos dejar de tener en cuenta que la determinacin de la ecuacin (1), de donde hemos derivado todas las dems, se hace a partir de mediciones experimentales.

[editar] Fisisorcin
La fisisorcin es la forma ms simple de adsorcin, y es debida a dbiles fuerzas atractivas, generalmente fuerzas de Van der Waals (vase fuerzas dispersivas). Dado que estas fuerzas son omnipresentes, resulta que rpidamente cualquier superficie limpia expuesta al ambiente acumula una capa de material fisisorbido.

[editar] Quimisorcin
La quimisorcin ocurre cuando un enlace qumico, definido en este caso como un intercambio de electrones, se forma. El grado de intercambio y lo simtrico que sea dependen de los materiales involucrados. A menudo hay un paralelismo con las situaciones encontradas en qumica de coordinacin. La quimisorcin es particularmente importante en la catlisis heterognea, la forma ms comn en la industria, donde un catalizador slido interacciona con un flujo gaseoso, el reactivo o los reactivos, en lo que se denomina reaccin en lecho fluido. La adsorcin del reactivo por la superficie del catalizador crea un enlace qumico, alterando la densidad electrnica alrededor de la molcula reactivo y permitiendo reacciones que normalmente no se produciran en otras circunstancias. La corrosin es un ejemplo de ello.

[editar] Aplicaciones