Memorias Del XII Encuentro de Física

XII ENCUENTRO DE FSICA-EPN-2011
1

LASER-INDUCED BREAKDOWN SPECTROSCOPY (LIBS) Y
APLICACIONES A PROBLEMAS AMBIENTALES,
INDUSTRIALES, Y DE PATRIMONIO CULTURAL.

Dr. Csar Costa Vera, Ph.D.,

Departamento de Fsica, Escuela Politcnica Nacional

cesar.costa@epn.edu.ec

Resumen
Se hace una breve introduccin a la tcnica de Laser-induced Breakdown Spectroscopy (LIBS), con
nfasis en su descripcin fsica, en el mtodo experimental y algunos problemas fundamentales y
analticos asociados. Se presentar adems los resultados de investigaciones realizadas en temas
ambientales, industriales y en el estudio de bienes culturales patrimoniales. En particular, en el primer
tema, se discutir el anlisis de metales pesados en agua usando depsitos y sustratos analticos
adecuados. En el tema industrial se discutir el uso de la espectroscopia LIBS en la clasificacin de
chatarra de aluminio y en el proceso de reciclaje de la misma. En el tema de patrimonio cultural, se
mostrarn aplicaciones tanto al campo de las cermicas origen arqueolgico, como al anlisis de
pigmentos inorgnicos en algunas pinturas de Antonio Salas (siglo XIX). Finalmente se discutirn las
perspectivas para el desarrollo de aplicaciones futuras de esta importante tcnica.Texto no superior a 20
lneas
Abstract
A brief introduction to the technique of Laser-induced Breakdown Spectroscopy (LIBS), with emphasis
on physical description, the experimental method and some fundamental problems and associated
analytical. It will also present the results of research in environmental, industrial and cultural study of
heritage. In particular, the first issue, will discuss the analysis of heavy metals in water using appropriate
analytical deposits and substrates. In the industrial issue will be discussed using the LIBS spectroscopy in
the classification of scrap aluminum in the process of recycling itself. On the issue of cultural heritage
applications will be displayed to the field of some archaeological ceramics, such as the analysis of
inorganic pigments in some paintings by Antonio Salas (nineteenth century). Finally we will discuss the
prospects for the development of future applications of this important tcnica.Texto not exceeding 20
linesText of no more than 20 lines

1. Introduccin

El establecimiento de la naturaleza atmica y
molecular de la materia es uno de los hitos ms
importantes de nuestros tiempos. Y, aunque
postulada ms de dos mil aos atrs, con
modificaciones y mejoras, esta imagen de la
materia slo se ha podido establecer
fehacientemente gracias a los avances
cientficos y tecnolgicos del siglo XX. En la
actualidad est perfectamente entendido que las
propiedades fsicas y qumicas de cualquier
compuesto, sustancia o cuerpo fsico material de
inters son una consecuencia de su composicin
qumica, esto es, de los tipos y cantidades de
tomos y molculas que lo componen. Estos a
su vez, se pueden caracterizar por su identidad
qumica y por sus propiedades cunticas
(nmero de electrones activos, configuracin
electrnica y energtica, etc.), las mismas que
establecen las reglas bsicas de combinacin y
enlace de los diferentes componentes entre s.
Consecuentemente, La determinacin de la
composicin elemental de sustancias slidas,
lquidas o gaseosas es una de las tareas ms
importantes que enfrenta la qumica analtica.
Los lseres se han utilizado desde su invencin
en 1960 para investigar las propiedades y la
composicin qumica de sustancias de toda
ndole y en una multitud de tcnicas
espectroscpicas. En particular, la generacin
2

de un plasma brillante, o chispa, cuando un haz
lser de la suficiente intensidad se enfoca en un
gas, en un lquido o sobre un slido permite
hacer el anlisis espectral de los constituyentes
del medio impactado. Esta es la tcnica analtica
llamada Laser-induced Breakdown
Spectroscopy (LIBS), (tambin llamada Laser
Spark Spectroscopy o Laser-induced Plasma
Spectroscopy) o espectroscopia de ruptura
inducida por lser, se ha desarrollado
sustancialmente como una tcnica analtica de
eleccin en las ltimas dos dcadas [1-3].

La tcnica emplea un lser pulsado de relativa
baja energa (decenas a centenas de mJ por
pulso) y una lente de enfoque para generar un
plasma que vaporiza una pequea cantidad de la
muestra. Parte de la luz del brillante plasma se
colecta y transporta hacia un espectrmetro,
dnde se dispersa y detecta en un espectro
correspondiente a las especies atmicas y
inicas generadas por el plasma[1-3]. Como
tcnica analtica LIBS es muy atractiva ya que
en principio el instrumental a implementarse es
muy simple. Solamente se requiere enfocar un
pulso lser sobre o en la muestra, que puede ser
un slido, un lquido, un gas o un aerosol, para
formar el microplasma. Los espectros emitidos
se usan entonces para determinar los
constituyentes elementales de la muestra. Sin
embargo, los procesos fsicos y qumicos
subyacentes no son tan simples. Un problema
bsico de LIBS es la dificultad de lograr una
cuantificacin absoluta de las concentraciones
de los elementos presentes en una muestra
particular y gran parte de su utilidad prctica
reposa en su capacidad de generar huellas
digitales espectroscpicas caractersticas de los
elementos presentes. Todos los elementos
qumicos emiten en el intervalo 200-980 nm.

El objetivo del presente artculo es exponer los
principios de funcionamiento y presentar los
resultados obtenidos en nuestro laboratorio
durante los ltimos aos con un espectrmetro
LIBS a partir de muestras de variado origen. En
particular se describirn trabajos de diploma
realizados en el anlisis de objetos de valor
patrimonial: cermicas arqueolgicas y
pigmentos inorgnicos en leos, as como los
resultados de la aplicacin de LIBS al estudio
de desperdicios de aluminio destinados a la
industria del reciclaje. Finalmente se mostrar el
resultado de la aplicacin de LIBS a la
cuantificacin de metales disueltos en agua.

Principio de funcionamiento

En LIBS, la iniciacin, formacin y decaimiento
del plasma son procesos complejos. La
absorcin del haz incidente se da a travs del
mecanismo de radiacin de frenado
(bremsstrahlung) inversa, que involucra las
colisiones entre tres cuerpos, un fotn, un
electrn y un tomo o molcula [1, 3].

En gases y lquidos el plasma crea una onda de
choque que se propaga en medio circundante,
transfiriendo energa por conduccin, radiacin
y la onda de choque. La excitacin de los
niveles energticos especficos de los diferentes
tomos presentes es tambin compleja y
depende de factores tales como el equilibrio
termodinmico, colisiones sucesivas con
electrones secundarios, ionizacin secundaria,
recombinaciones, pooling de la energa, etc.
La interaccin con otros tomos y molculas se
agrupa normalmente bajo la categora de efectos
de matriz. Luego de que el pulso lser termina
(tpicamente en unos 10 ns), y con l la
excitacin primaria, el plasma decae en tiempos
del orden de algunos microsegundos,
dependiendo en la cantidad de energa
depositada. Como las condiciones fsicas del
plasma van cambiando a medida que ste decae,
los espectros observados tambin cambian.
Inmediatamente luego de la iniciacin, se ven
espectros correspondientes a especies inicas y
al continuo de radiacin electrnica. Esta fase
contiene muy poca informacin til acerca de la
composicin elemental. A medida que el plasma
decae, los espectros de tomos neutros
empiezan a ser visibles y luego inclusive, los
espectros de molculas simples formadas por la
recombinacin de tomos pueden mostrarse.
Los espectros LIBS presentan una informacin
cualitativa de manera inmediata, y con la
apropiada calibracin tambin informacin
cuantitativa se puede obtener [1-3].

La historia de LIBS es rica en aplicaciones.
Metales, como el acero [4, 5], aerosoles[6],
lquidos de varios tipos [7, 8], corrosin en
reactores nucleares [8], contaminacin de
superficies, composicin de obras de arte y
manuscritos [9, 10], metales de traza en dientes
[11], son slo algunos de los objetos de estudio.
Gracias a su versatilidad, la tcnica LIBS ha
sido introducida en instrumentos porttiles [12,
13].

2. Material y Mtodos

Descripcin del sistema LI BS

El espectrmetro LIBS2000+ (Ocean Optics
Inc., Dunedin, FL) es instrumento con un rango
espectral de 200nm a 980 nm, y una resolucin
de ~0.1 nm (FWHM). La sensitividad reportada
alcanza las partes por billn y niveles de
3

picogramo. En este sistema, un haz lser
pulsado (Nd:YAG ULTRA CFR, con pulsos Q-
switch a 1.06 m y tasas de repeticin variables
1-20 Hz, con energa mxima por pulso de 200
mJ). El pulso lser tiene una duracin de 10
nanosegundos. Para la deteccin se utilizan siete
espectrmetros miniatura de fibra ptica de alta
resolucin HR2000 de OOI, cada uno con un
arreglo lineal de CCD de 2048 elementos. La
adquisicin y anlisis de los espectros se realiza
con el programa OOILIBS de Ocean Optics. Un
esquema del instrumento se puede ver en la
figura 1.

Figura 1. Esquema de funcionamiento de un
sistema LIBS mostrando sus componentes
principales.

Otro instrumento LIBS se utiliz en las medidas
de cuadros en museos y repositorios en la
ciudad de Quito. Este instrumento es hecho en
casa y consta de un lser Kriger Nd:Glass en el
modo fundamental con 5mJ por pulso, una lente
para enfocar el lser, una fibra ptica de
coleccin de luz emitida, un espectrmetro
portable HR400 (Ocean Optics, Dunedin, FL) y
una laptop para recoger los espectros. Los
espectros fueron adquiridos con ayuda del
programa Spectra Suite de Ocean Optics. Todo
el sistema est montado en rieles pticas y una
estructura de aluminio y acero, y puede ser
transportado con facilidad.

Muestras

a) Cermicas arqueolgicas.- Se
analizaron 92 muestras, provenientes
principalmente de los sitios
arqueolgicos La Florida y
Rumipamba en la ciudad de Quito,
pero tambin de otros sitios del Pas y
la regin en menor medida. Para cada
muestra se obtuvo el espectro de
emisin caracterstico, a partir del cual,
se realiz la identificacin elemental de
un nmero de entre 50 y 60 elementos,
en comparacin con los 10 elementos
obtenidos con la tcnica de Absorcin
Atmica por otros autores. trabaj con
56 fragmentos slidos de las cermicas
recobradas de los yacimientos
arqueolgicos y con 36 muestras
pulverizadas, homogenizadas y
comprimidas en forma de pastilla a una
presin de 20000 psi, esto con el fin de
averiguar si la preparacin de la
muestra afecta los resultados analticos
con LIBS.

b) Pigmentos Inorgnicos de pinturas
patrimoniales.- El objetivo de este
proyecto la identificacin de los
pigmentos inorgnicos utilizados por el
pintor Antonio Salas (s. XIX). Para
esto se analizaron 18 obras de arte, de
las cuales 11 son del autor y las otras
corresponden a otros autores. Estas
obras se encuentran en 8 lugares
diferentes. Adems se cre una base de
datos espectral correspondiente a
estndares. Un aspecto importante para
este trabajo consisti en la
construccin de un sistema LIBS
portable para poder hacer las
mediciones in situ, en la mayor parte
de los casos. Este sistema ser
reportado en algn otro lugar.

c) Chatarra de aluminio.- Este material
fue recogido en diversos lugares. Se
investig las caractersticas espectrales
de cinco tipos de chatarra: retazos de
perfiles, latas de cerveza, planchas
corrugadas y cajas de circuitera
electrnica para identificar las
diferencias de lneas espectrales antes y
despus de la reconversin de la
chatarra por fundicin, y determinar lo
elementos presentes en ellos as como
la presencia de posibles contaminantes.

d) Determinacin de la concentracin de
metales (cationes) disueltos en agua.-
Se disolvieron sales metlicas de
Lser
Fibra ptica
Plasma
Espectrmetro
Pulso lser
Luz del plasma
4

cloruro de bario (BaCl2), nitrato de
estroncio (Sr(NO3)2), sulfuro de litio
(LiSO4), cloruro de rubidio (RbCl) en
agua desionizada. Las concentraciones

e) estudiadas fueron: 1, 3, 5, 10, 15, 25,
50, 75, and 100 ppm. Alcuotas de 1
mm se depositaron en sustratos
analticos adecuados y se dejaron secar
antes de proceder al anlisis de los
depsitos cristalinos formados.
Sustratos de policarbonato, grafito,
carbn activado compactado, y acero
fueron investigados. Un sustrato
novedoso y con buena respuesta fue
introducido para este tipo de anlisis
consistente en la superficie resultante
de rayar con un lpiz HB o 2B una
superficie de acero.[14] Aparte de este,
el sustrato de grafito result tener
buena capacidad analtica como se
reporta en la literatura. [15]

3. Resultados

Estudios Patrimoniales.-

LIBS es una herramienta ideal para hacer
estudios de objetos patrrimoniales por las
siguientes razones: 1) es una tcnica
mnimamente destructiva, es decir que no causa
daos visibles ni latentes en los objetos bajo
estudio; adems, el rea de intervencin y
muestreo es minscula (tpicamente un punto de
nanogramos de material). Otra ventaja de este
aspecto es que se puede folkaizar muy
precisamente el rea de estudio en la obra. 2)
LIBS no requiere de una preparacin especial
de las muestras, por lo que no es necesario
alterar de ninguna forma el objeto en cuestin.
Esto es importante cuando se quiere estudiar
pinturas valiosas nicas, por ejemplo. 3) El
anlisis puede realizarse in situ, si es el caso,
con el uso de instrumentos portables, locual es
fundamental en los casos en los que la obra bajo
anlisi no puede ser removida de su sitio de
exhibicin. 4) LIBS es altamente sensitivo para
gran parte de los elementos de la tabla peridica
y es muy especfico. 5) Los espectros LIBS
completos tienen la caractersitica de una huella
digital relacionable de manera nica con
diferentes compuestos. Esto es muchas veces asi
aun para compuestos que comparten los mismos
elementos bsicos constitutivos. Este sera el
caso de compuestos orgnicos, por ejemplo, o
pigmentos en una pintura de composicin
similar pero no idntica, o en el caso de
cermicas hechas de arcillas similares pero no
idnticas. Estas huellas digitales o patrones
espectrales caractersticos son fcilmente
manipulables con herramientas estadsticas
multivariadas cuando se trata de establecer
composiciones similares u el orgen de las
piezas.

Cermicas arqueolgicas

En este trabajo se ha hecho uso de estas
carctersiticas de LIBS para analizar cermicas
arqueolgicas por un lado, [16] y pigmentos de
origen inorgnico en pinturtas patrimoniales.
El yacimiento de Rumipamba se encuentra a
una distancia relativamente pequea de la
necrpolis de La Florida (Fig. 1) y los dos
yacimientos arqueolgicos presentan una
cronologa ms o menos similar, as mismo el
material cermico de la Sierra Norte est
presente tanto en un yacimiento como en el
otro. La cermica fina o Panzalea en
Rumipamba es abundante, mientras que en La
Florida prcticamente est ausente. Establecer el
origen de la materia prima nos permite inferir
posibles talleres cermicos en la zona o quizs
el intercambio a corta o larga distancia. En el
caso de las cermicas, dado que los sitios
investigados en Quito son relativamente
cercanos y las comunidades respectivas son
contemporneas, uno podra esperar que el
material bsico para hacer las cermicas fuera
del mismo origen. LIBS en este caso permiti
hacer la comparacin del conjunto de espectros
obtenidos a partir de todos los fragmentos
recuperados en los dos yacimientos. Una parte
de un espectro caracterstico se muestra en la
Figura 2. Como datos de referencia se
compararon los resultados conjuntamente con
los espectros obtenidos en otros sitios lejanos,
definitivamente de origen y hechura diferente.
Resultados del anlisis de componentes
principales de la comparacin de los espectros
de muestras de cermica pulverizada,
homogeneizada y vuelta a compactar, se
muestran en la la Figura 3.
5

Figura 2. Espectro tpico LIBS para cermicas en la regin del infrarrojo cercano (740 -780 nm). Se
pueden ver picos correspondientes a los elementos sodio (Na), Potasio (K), Silicio (Si), Rubidio (Rb),
Oxgeno (O) y Nitrgeno (N)

La separacin de los espectros LIBS en regiones
que caracterizan los diferentes orgenes es clara
en el grfico de componentes principales de le
Fig. 3. Un punto interesante es que este tipo de
grfico permite por ejemplo colegir que muy
probablemente las cermicas La Florida y
Rumipamba son de muy diferente origen y/o
hechura. Estas conclusiones son similares a
aquellas obtenidas con otras tcnicas para las
mismas muestra, y que se publicarn pronto.

Figura 3. Anlisis por componentes principales para muestras de cermica pulverizada hechas pastilla.
La agrupacin de los espectros en regiones de origen similar es evidente. Adicionalmente, se observa que
los espectros de la Florida son en general diferentes de los de Rumipamba y se agrupan en otro clster, lo
cual debilita la hiptesis de origen comn del material y la fabricacin.

Pigmentos inorgnicas en pinturas
patrimoniales.-

Por otra lado, el anlisis con LIBS de las
caractersticas espectrales de los pigmentos
inorgnicos es una aplicacin que ha
demostrado su validez y capacidad en estudios
realizados anteriormente en otrops pases [10,
17-19]. El tipo de materiales utilizados por los
pintores y su forma de uso dependen
normalmente de la poca y el sitio y en cada
caso tienen caractersiticas nicas. En nuestro
caso se ha hecho el estudio de algunas obra
pictricas del pintor ecuatoriano Antonio Salas
6

(s. XIX) y de otros autores de obras atribuidas a
l o de procedencia conocida y de otra autora
dtereminada como referencia. El estudio
completo realizado involucr el uso de otras
tcnicas analticas y herramientas de anlisis
estilstico e histrico. En este trabajo solament
estamo sinteresados en decribir algunos de los
resultados obtenidos con LIBS. El trabajo
incluy la construccin de una base de datos
espectral a partir de estndares de pigmantos
inororgnicos dsisponibles en el medio.
Adicionalmente se ha usado informacin
histrica relativa a la disponibilidad de
pigmentos en la poca del autor, para distinguir
contribuciones originales y obras ms modernas
y/o de otros autores.
Usualmente, la identificacin sin ambigedad
de los pigmentos utilizando LIBS requiere de:
1. La presencia de mltiples picos
asociados con un elemento particular
2. La eliminacin de candidatos basados
en criterios de las abundancia relativa
promedio en las muestras en cuestin
3. Un conocimiento del tipo de pigmentos
posibles

En muchos casos la identificacin se puede
hacer con la deteccin de uno o varios picos
diagnsticos. Un ejemplo interesante se muestra
en la Figura 4 correspondiente al pigmento rojo
de una pintura de salas. La presencia de dos
picos diagnsticos (visibles en la regin entre
400 y 450 nm) especficos del mercurio en ele
espectro permiten extablecer con total certeza
que el pigmento utilizado es el bermelln. Esto
sumado a los resultados obtenidos de otras
pinturas permite concluir que el uso de este
pigmento fue frecuente en ele caso de este
pintor.

Figura 4. Detalle del espectro LIBS del pigmento rojo en una pintura de A. Salas. La prsenecia de dos
picos diagnsticos del elemento Mercurio en 404.7nm y 435.7nm, permite concluir con certeza que se
trata del pigmento llamado bermelln (HgS). Este pigmento resulta ser de uso extendido en la obra de A.
Salas.

Otro contraste interesante e informativo se da
con los pigmentos blancos. El uso de pigmentos
de xido de plomo y de zinc caractersticos para
este pintor se estableci con relativa facilidad.
Otros pigmentos identificados en su obra
incluyen el azul o prpura de Han y el azul de
silicato de sodio.

Aplicaciones industriales: Reciclaje de
aluminio.-

La aplicacin de las mismas herramientas ha
mostrado gran utilidad en otro entorno de
aplicacin completamente diferente: el estudio
de chatarra de aluminio para reciclaje. Se
investig las caractersticas espectrales de cinco
tipos de chatarra: retazos de perfiles, latas de
cerveza, planchas corrugadas y cajas de
circuitera electrnica. [20] El objetivo del
estudio fue identificar las diferencias espectrales
de las materias primas tpicamente disponibles
en nuestro medio y accesibles a las industrias de
reciclaje. Este trabajo se realiz antes y despus
de la reconversin de la chatarra por fundicin y
permiti determinar lo elementos propios
presentes en las muestras, as como la presencia
de posibles contaminantes. La directa
inspeccin de los espectros de la chatarra
original ya tiene una aplicacin directa y simple,
pero poderosa: la identificacin automtica del
tipo chatarra en una lnea de produccin. El uso
de LIBS en ese contexto puede ser adoptado de
manera automtica y en tiempo real para la
clasificacin automtica y fidedigna de los tipos
de chatarra presentes en la lnea.

Para el proceso de reconversin de la chatarra se
utiliz un horno de fundicin a gas en donde se
fundi el metal para luego ser colado en moldes
realizados en arena, que es el mtodo de moldeo
mas aplicado en la industria local de reciclaje.
En la comparacin de los espectros de la
materia prima antes y despus de la fundicin,
Hg
7

LIBS permiti evaluar cualitativamente los
elementos cuya concentracin relativa
disminuye o aquellos que desaparecen durante
el proceso de fundicin.

Finalmente, se ha demostrado que con las
herramientas estadsticas adecuadas se puede
clasificar por sus perfiles de composicin
elemental a materiales de diversa procedencia
en trminos de su similitud en propiedades
fsicas y tcnicas. Como una ventaja adicional,
todo el proceso de anlisis introducido en este
trabajo es factible de implementarse de manera
robusta, automtica, online y en tiempo real. La
metodologa introducida permitir en el entorno
industrial, disminuir el tiempo de anlisis de las
muestras y determinar impurezas antes de su
fundicin.

a)
b)
Figura 5. Espectro de una lata de cerveza por el
lado con pintura en a) y por el lado sin pintura
en b). Un buen nmero de picos en a) se
relacionan con los pigmentos utilizados para
pintar las latas, en particular xido de titanio.

Otra observacin interesante del estudio de
estos espectros es la presencia de aleaciones con
relativo alto contenido de otros elementos, e
inclusive donde el aluminio es un elemento de
menor importancia relativa. Estos materiales
pueden afectar grandemente la calidad de los
productos del reciclaje y se deteccin oportuna,
antes de su fundicin conjunta con la chatarra
de aluminio es deseable. La Figura 6 muestra un
espectro caracterstico del material llamado
zamak que contiene grandes cantidades de zinc
y cobre que se usa en cajas de componentes
electrnicos como discos duros.

Figura 6. Espectro caracterstico del zamak un
material usado en componentes electrnicos de
apariencia similar a una aleacin de aluminio,
pero que contiene cantidades grandes de zinc y
cobre. La deteccin oportuna de este material en
la lnea de produccin de una industria
recicladora se realiza fcilmente usando su
espectro LIBS.

El uso de LIBS ha permitido investigar los
efectos del proceso de fundicin sobre la
composicin elemental de las materias primas
usadas. Un ejemplo se tiene en la Figura 7. En
esta figura se puede ver que durante la fundicin
algunos elementos desaparecen completamente
(en el lmite de deteccin de LIBS) de la
mezcla, y otros disminuyen su presencia
espectral considerablemente. Presumiblemente,
esos elementos han sido eliminados de la
mezcla como parte del proceso (titanio y
bismuto, procedentes de las pinturas de latas de
cerveza, por ejemplo). En realidad, se puede
conjeturar que en algunos casos se eliminan por
evaporacin a las temperaturas de fundicin, o
por agregacin en la escoria que sobrenada el
fundido y que es eliminada tpicamente durante
el proceso.

8

Figura 7. En el espectro de un perfil de aluminio sin pintura antes del proceso de fundicin que se ve en
a) se encuentran elementos como el Mn, y Ni, adems de los comunes encontrados en otros espectros.
Para comparacin, en el espectro del mismo tipo perfil sin pintura luego de la fundicin, se observa
claramente que algunos de los picos de a) pierden altura o intensidad, mientras que otros elementos
desaparecen completamente. Esto muestra la capacidad de LIBS para monitorizar este tipo de procesos
metalrgicos.

Esta capacidad de la tcnica permite imaginar
que sera posible usarla para apoyar el control
de calidad de las mezclas, en el sentido de que
se puede predecir o controlar estas signaturas
para los productos finales de la fundicin
conociendo las signaturas espectrales previas a
la fundicin. Se realizaron experimentos
tendientes a explorar esta posibilidad. En una
estrategia estadsitica se estudiaron mezclas de
dos hasta cinco tipos de chatarra para
determinara las caractersiticas espectrales de
los productos. Los resultados fueron
consistentes con la hiptesis de partida, esto es,
los espectros de las mezclas finales luego de la
fundicin reflejan las caractrsiticas de los tipos
de materias primas utilizadas muy
especifcamente. Los espectros carctersiticos
del total de aleaciones realizadas en este trabajo
se proces estadsiticvamente usando anlisis
de clsteres, bajo una medida de similitud
euclidiana. Las cercanas espectrales relativas
de la aleaciones guarda directa relacin con las
tasas de mezcla relativas y permite detectar
elementos dominantes de algunas de las
componentes ms influyentes en la mezcla. La
Figura 8 muestra un dendograma resultante de
este anlisis de clsteres. Es presumible que las
patrones de similitud guarden tambin relacin
directa con las caractersiticas fsicas y qumicas
de las aleaciones, as como con la calidad del
producto final obtenido. Esto muestra que el
anlisis con LIBS sumado al uso de una
herramienta estadstica robusta como el anlisis
de clsteres configura una aplicacin industrial
til y poderosa para el control de calidad, que
adems es factible de implementar a lo largo de
la lnea de produccin, en tiempo real y con
gran sensitividad y capacidad de discriminacin.

Figura 8. Dendograma resultante de un anlisis de clsteres de los espectros caractersticos de aleaciones
binarias (#17-26), ternarias (#7-16), cuaternarias (#2-6) y con cinco componentes (#1) de tipos de
9

chatarra. El diagrama da una idea de proximidad o similitud espectral que se podra eventualmente
correlacionar con las propiedades fsicas y qumicas, esto es, la calidad de las aleaciones.

Cuantificacin de metales disueltos en agua.-

Otra aplicacin interesante realizada ha sido el
uso de LIBS como herramienta cuantitativa para
la medicin de las concentraciones absolutas de
cationes metlicos disueltos en agua.
La contaminacin por metales pesados en agua
es un problema ambiental y de salud de gran
importancia. Si bien existen numerosas formas
de realizar la cuantificacin de la concentracin
de metales disueltos en agua con buena
confiabilidad, reproducibilidad y bajo nivel de
error, muy pocos de estos son de uso general.
Adems en general los mtodos requiren del uso
de qumicos especficos y de mtodos de
preparacin especiales para diferentes metales.
La idea central aqu ha sido disear una
metodologa que se pueda usar para cualquier
metal soluble en agua por medio de sales
metlicas adecuadas.

Sustratos

Para medir las concentraciones de cationes
metlicos disueltos en agua, se depositaron
alcuotas de solucin acuosa de las sales en
diferentes ocncentraciones sobre un sustrato
anatico, sobre el que se dejaron secar para
formar un depsito de microcristales. Los
espectros LIBS de los cristales se promediaron
y la intensidad de uno o varios picos
carctersticos correspondientes al catin en
cuestin se asociaron con la concentracin del
mismo en la solucin mediante una estrategia
estadstica adecuada. Un mtodo similar en ele
que se usa un sustrato de grafito para depositar
los lquidoss ha sido reportado previamente.[21]
Para la definicin de esta estrategia se tom en
cuenta la alta dispersin de valores que resultan
de manera natural en las intensidades de los
espectros LIBS. Esto se debe a un nmero de
factores fsicos e instrumetales, tales como las
variaciones en la fluencia del lser, la
homogeneidad de los depsitos cristalinos, entre
otros. En particular, es este trabajo se constat
que este ltimo factor tiene el rol preponderante
en las variaciones. Por esta razn, se deifini un
criterio de remocin de outliers que se ha
reportado oportunamente.[14]

En nuestro trabajo se investigaron las
capacidades analticas de 5 diferentes tipos de
sustratos (grafito, carbn activado compactado,
policarbonato, acero y acero cuebierto cn una
superficie hecha con el rayado de un lpiz) en
trminos de parmetros tales como rango
dinmico, linealidad, sensitividad, lmite de
deteccin, reprodiucibilidad y repetibilidad. Los
mejores resultados se obtuvieron con grafito,
consistentemente con la referencia [21], y con el
ultimo sistema consistente en el recibriento por
rayado con un lpiz de una superficie de acero.
Este sistema ha sido introducido y estudiado por
primera vez en este trabajo y tiene ventajas
adicionales al grafito tales como su bajo costo y
facilidad de acceso prcticamente en cualquier
sitio. [14]

Curvas de calibracin

El problema bsico en la cuantificacin de las
concentraciones consiste en crear curvas de
calibracin adecuadas y confiables. Para esto se
hicieron mediciones sobre depsitos cristalinos
de cationes metlicos de cloruro de bario
(BaCl2, catin Ba), nitrato de estroncio
(Sr(NO3)2, catin Sr), sulfuro de litio (LiSO4,
catin Li), y cloruro de rubidio (RbCl, catin
Rb) para soluciones de diferentes
concentraciones (1, 3, 5, 10, 15, 25, 50, 75 y
100 ppm).
Un espectro caracterstico para una solucin de
Sr(NO3)2 se ve en la Figura 9.

Figura 9. Tpico espectro de una solucin de
Sr(NO3)2 sobre lpiz. Tres de los ms
importantes picos representativos de este catin
se han marcado para su identificacin.

Las curvas de calibracin originales que
comparan directamente los valores de
intensidad de los picos obtenidos directamente
muestran una relativa pobre linealidad y gran
error, como se puede ver en la Figura 10 a), para
el caso del litio (un pico a 812.8nm). El uso del
mtodo de remocin de outliers que se introdujo
en [14] permiti mejorar sustancialmente esto.
El mtodo de manera breve, permite tomar en
cuenta la heterogeneidad en los tamaos de los
10

microcristales que son ablacionados por el lser
en cada caso para generar los espectros.
Eliminando espectros correspondientes a
cristales demasiado grandes y demasiado
pequeos, se logra centrar de mejor manera los
valores promedio para cada concentracin como
se puede ver en la Figura 10 b).

a)
b)

Figura 10. Comparacin de curvas de
calibracin para la cuantificacin de la
concentracin de LiSO
4
usando una medicin
directa de las reas de un pico caracterstico de
Li (812.8nm) en a), y corrigiendo la medicin
mediante la remocin de outliers en b). Una
mejora sustancial en la linealidad (coeficientes
de correlacin entre 0.9 y 0.99 para todos los
cationes investigados) y sensitividad del mtodo
as como una reduccin del error se aprecian
claramente. (Tomado de [14])

En resumen, LIBS puede convertirse en una
tcnica cuantitativa con el uso de las estrategias
experimentales adecuadas, as como con el uso
de mtodos estadsiticos de anlisis de datos
racionalmente definidos. En este caso se
demuestra la capacidad del mtodo indicado
para cuantificar confiablemente cationes
metlicos disueltos en agua.

4. Conclusiones
Los ejemplos de aplicacin de LIBS
presentados en este artculo muestran la
capacidad de estra tcnica analtica de aportar
informacin muy relevante en una multitud de
campos. En particular en trabajos con objetos
patrimoniales de manipulacin delicada y
sensitiva, como en aplicaciones industriales
muy prcticas se tienen las ventajas de rpido
anlisis, la poca o ninguna necesidada de
preparacin de muestras, la posibilidad de
trabajar in situ, la posibilidad de trabajar en
tiempo real en neas de produccin de manera
automatica y sin supervisin, entre otras. LIBS
es consecuentemente una tcnica muy
prometedora y con inmenso campode
aplicacin.

5. Agradecimientos:

El autor desea agradecer apoyo del International
Program for the Physical Sciences de la
Universidad de Uppsala, Suecia, de la
Fundacin Alexander von Humbodlt, Alemania,
para la adquisin de uno de los espectrometros
LIBS utilizado aqu. As mismo, la colaboracin
permanente con el Insttuto Nacional de
Patrimonio Cultural del Ecuador, ha permitido
tener acceso a los objetos patrimoniales
estudiados. Finalmente, se agradece al Dr.
Nikolai Espinoza (ESPE, Sangolqu, Ecuador)
por la donacin del lser que se us en el
instrumetno portable.

6. Referencias Bibliogrficas

1. Cremers, D.A. and L.J. Radziemski,
Handbook of Laser-Induced Breakdown
Spectroscopy. John Wiley & Sons Ltd., 2006.

2. Yueh, F.Y., Singh, J.P., and Zhang, H.,
Elemental Analysis with Laser-induced
Breakdown Spectroscopy. Encyclopedia of
Analytical Chemistry, John Wiley and Sons Ltd,
p. xx-xx, 2000.

3. Pasquini, C., et al., Laser Induced
Breakdown Spectroscopy. Journal of the
Brazilian Chemical Society, 2007. 18: p. 463-
512.

4. Zhang, H., Yueh, F.Y., Singh, J.P.,
Laser-induced breakdown spectrometry as a
multimetal continuous-emission monitor. Appl.
Opt. 38, 1997: p. 1459-1466.

5. Zhang, H., Yueh, F.Y., and Singh, J.P.,
Performance Evaluation of Laser-Induced
Breakdown Spectroscopy as a multi-metal
continuous Emission Monitor. J. Air and Waste
Management Assoc. (Submitted), 2000.

6. J.E. carranza and D.W. Hahn,
Assessment of the upper particle size limit for
quantitative analysis of aerosols using laser-
11

induced breakdown spectroscopy. Anal. Chem,
2002. 74: p. 5450-5454.
7. R. Knopp, F.J.S., and J. O. Kim,
Fresenius J. Anal., Laser induced breakdown
spectrometry (LIBS) as an analytical tool for
the detection of metal ions in aqueous solution.
Chem. 355, 1996: p. 16.

8. Wachter, J.R.a.C., D.A., Determination
of Uranium in Solution Using Laser-Induced
Breakdown Spectroscopy. Appl. Spectrosc. 41,
1987: p. 1042-1048.

9. Anglos, D., Laser-Induced Breakdown
Spectroscopy in Art and Archaeology. Applied
Spectroscopy, 2001. 55(6): p. 20.

10. Burgio L., C.R.J.H., Stratoudaki T.,
Doulgeridis M., and Anglos D. , Pigment
Identification in Painted Artworks: A Dual
Analytical Approach Employing Laser-Induced
Breakdown Spectroscopy and Raman
Microscopy. Applied Spectroscopy, 2000.
54(4): p. 7.

11. Alvira, F.C., F. Ramirez Rozzi, and
G.M. Bilmes, Laser-Induced Breakdown
Spectroscopy Microanalysis of Trace Elements
in Homo sapiens Teeth. Appl. Spectrosc. 64(3):
p. 313-319.

12. Harmon, R.S., et al., Laser-induced
breakdown spectroscopy - An emerging
chemical sensor technology for real-time field-
portable, geochemical, mineralogical, and
environmental applications. Applied
Geochemistry, 2006. 21(5): p. 730-747.

13. Lesther Moreira Osorio, L.V.P.C.,
Miguel A Arronte Garca, Teresa Flores Reyes
and Ivette Ravelo, Portable LIBS system for
determining the composition of multilayer
structures on objects of cultural value. Journal
of Physics. 274(Conference Series: XVII
Reunin Iberoamericana de ptica & X
Encuentro de ptica, Lseres y Aplicaciones):
p. 6.

14. Costa-Vera, D.J.y.C., Pencil lead
scratches on steel surfaces as a substrate for
LIBS analysis of dissolved salts in liquids.
Journal of Physics: Conference Series, 2011.
274: p. 9.

15. Vander Wal, R.L., et al., Trace Metal
Detection by Laser-Induced Breakdown
Spectroscopy. appl. Spectrosc., 1999. 53(10): p.
1226-1236.

16. Prez, A., Anlisis semi-cuantitativo de
la composicin qumica de cermicas
arqueolgicas usando la tcnica LIBS, in
Departamento de Fsica. 2009, Escuela
Politcnica Nacional: Quito. p. 114.

17. Anglos, D.S., M.; Zergioti, I.;
Zafiropulos, V.; Papazoglou, T.G.; Fotakis, C.,
Laser Induced Fluorescence in Artwork
Diagnostics. An Application in Pigment
Analysis. Applied Spectroscopy, 1996. 50: p. 5.

18. E. V. Klyachkovskaya, E.V.M., N. M.
Kozhukh, V. A. Rozantsev, M. V. Belkov, and
E. A. Ershov-Pavlov, Use of Laser Ablation in
Quantitaive Analysis of the Elemental
Composition of Art Pigments. Journal of
Applied Spectroscopy, 2011. 77(6): p. 6.

19. T. Stratoudaki, D.X., V. Zafiropulos
and D.Anglos, Laser Induced Breakdown
Spectroscopy in the Analysis of Pigments in
Painted Artworks.A database of pigments and
spectra, in Optics and Lasers in Biomedicine
and Culture, C.K. C. Fotakis, T.G.Papazoglou,
Editor. 2000. p. 163-168.

20. Tufio, G., Aplicacin de
espectrosocopia de ruptura inducida por lser
(LIBS) para el anlisis de la composicin
elemental de la chatarra usada en la fundicin
de aluminio, in Facultad de Ingeniera
Mecnica. 2010, Escuela Politcnica Nacional:
Quito. p. 111.

21. Randall L. Vander Wal, T.M.T., Joseph
R. West, Jr., Paul A. Householder, Trace metal
detection by Laser-Induced Breakdown
Spectroscopy. Society for Applied
Spectroscopy, 1999.

12

AVANCES EN ESPECTROMETRA DE MASAS DE TIEMPO DE
VUELO

Cristian Santacruz, Ph. D.

Departamento de Fsica-Escuela Politcnica Nacional

cristian.santacruz@epn.edu.ec

Resumen
El artculo realiza una breve descripcin de los principales mtodos utilizados para la medicin de la
masa molecular. Se discute los fundamentos fsicos para la medicin de la masa en los espectrmetros
cuadrupolares, trampas de iones, resonancia ciclotrnica, orbitrap y tiempos de vuelo.
Abstract
The article provides a brief description of the main methods used for measuring the molecular mass. We
discuss the physical basis for the measurement of quadrupole mass spectrometers, ion trap, cyclotron
resonance, Orbitrap and flight times.Text of no more than 20 lines

1. Introduccin

La espectrometra de masas involucra una serie
de mtodos y tcnicas experimentales que son
usadas para determinar la masa molecular de
slidos, lquidos o substancias gaseosas. Las
aplicaciones de la espectrometra de masas son
tan variadas como la petroqumica [1],
bioqumica [2, 3], biotecnologa [4], ciencia de
alimentos [5], ciencias forenses [6], medicina
[7], entre otras. Todas estas aplicaciones son
posibles gracias principalmente a dos tcnicas
de ionizacin, introducidas en los aos 80, que
permiten la ionizacin de molculas enteras: la
ionizacin por electrospray (ESI) [8] y la
ionizacin laser asistida por matriz (MALDI)
[9, 10].

Todo instrumento de espectrometra de masas
est compuesto tpicamente por (1) una fuente
de iones, (2) un analizador de masa que separa a
los iones de acuerda a su relacin masa-carga, y
(3) un detector para contar el nmero de iones.
En las ltimas dcadas se han popularizado una
variedad de analizadores de masa entre los que
estn: cuadrupolos [11], trampas de iones
cuadrupolares, resonancia ciclotrnica de iones
(Fourier-Transform Ion Cyclotron Resonance,
FT-ICR) [12], orbitrap [13] y tiempo de vuelo
[14].

Una cualidad importante de algunos
espectrmetros de masa es su capacidad de
realizar mltiples anlisis de masa
consecutivamente (MS
n
) [15, 16]. Para esto, los
iones a ser investigados son seleccionados para
luego ser fragmentados dentro del instrumento,
y sus fragmentos producidos son analizados en
el mismo instrumento o en otro. De este modo,
es posible obtener informacin estructural de los
iones moleculares, tales como la secuencia de
aminocidos de pptidos y protenas. Los MS
n

se han convertido en una herramienta
fundamental en reas como la protemica
[17,18], genmica y metabolmica.
Instrumentos capaces de realizar naturalmente
este tipo de anlisis con un nmero
tericamente ilimitado de etapas de
fragmentacin son las trampas de iones, los FT-
ICR y los orbitraps. Mientras que los
instrumentos colocados en tndem con
capacidades similares son los triple cuadrupolos
y algunos hbridos de tiempos de vuelo [19, 20].
Un par de requerimientos imprescindibles para
la aplicacin efectiva de estos instrumentos son
la alta resolucin y la alta precisin en la
medicin de la masa.

2. Cuadrupolos

Los cuadrupolos y las trampas de iones
cuadripolares fueron introducidos por W. Paul
en 1950, usan campos electrostticos y de radio
frecuencia para almacenar y transmitir los iones
de acuerdo o su relacin masa-carga. Los
llamados cuadrupolos estn construidos con
cuatro electrodos cilndricos paralelos entre s.
Estos electrodos estn conectados a voltajes
variables que generan campos elctricos que
13

atrapan a los iones entre los electrodos. Sin
embargo, los iones son libres de moverse a lo
largo del eje del instrumento, de modo que los
cuadrupolos son filtros de iones. Modificando el
voltaje y la frecuencia se puede seleccionar los
iones que sern transmitidos de acuerdo a su
relacin masa/carga.

Figura 1. Izquierda: electrodos utilizados en las cuadrupolos. Derecha: esquema de un cuadrupolo donde
se puede observar como los iones viajan desde la fuente hasta el detector. Solamente los iones en color
rojo tienen una oscilacion estable y logran atravesar los cuadrupolos.

Los cuadrupolo utilizan fuentes de iones
continuas, como el electrospray. Usualemente,
los equipos comerciales permiten programar el
tipo de analisis que se desea hacer, lo cual hace
posible conectarlos a equipos de cromatografa
lquida. El equipo no tiene gran presicin en la
determinacion de la masa, pero su bajo costo y
gran versatilidad lo ha hecho popular en varios
sectores de la insdustria e investigacin

Figura 2. El potencial elctrico de un cuadrupolo produce oscilaciones estables solamente a travs de una
diagonal a la vez, pero si cambiamos el voltaje frecuentemente (figuras izquierda y derecha) podemos
obtener oscilaciones estables en todo el plano.

3. FT-ICR

En 1974 Comisarrow and Marshall introdujeron
el FT-ICR. Estos instrumentos utilizan un
intenso campo magntico esttico homogneo
que forza a los iones en un movimiento
ciclotrnico, es decir hace mover a los iones en
orbitas circulares alrededor de la direccin del
campo magntico. Una caracterstica importante
de este movimiento, es que la frecuencia
ciclotrnica depende nicamente de la
intensidad del campo magntico y de la relacin
masa/carga. Es decir que midiendo la frecuencia
con la que giran los iones se puede determinar
su relacin masa/carga. Como los iones son
libres de moverse a lo largo de la direccin del
campo magntico, es necesario atraparlos
mediante un potencial parablico electrosttico.
Para determinar la relacin masa/carga de los
iones es necesario hacer una transformada de
Fourier a la seal medida y encontrar la
frecuencia de ciclotrnica de los iones.

14

Figura 3. Arriba: las figuras representan el movimiento ciclotrnico de los iones dentro de una celda de
un FT-ICR. Abajo: un esquema de un equipo de FT-ICR. La seal es recogida en las placas laterales y
mediante la transformada de Fourier se transforma a masa.

Para inyectar los iones en el FT-ICR se utilizan
varios cuadrupolos que acondicionan el
movimiento y la energa de los iones para poder
atraparlos eficientemente dentro del
instrumento. Es posible inyectar una pequea
cantidad de electrones, para inducir la
fragmentacin de los iones almacenados en el
instrumento en un proceso conocido como
disociacin por captura electrnica.
El campo magntico es generado mediante una
alta corriente de electrones inyectada en un
superconductor. En la actualidad se
comercializan equipos con campos magnticos
alrededor de los 10 Tesla. Todo el instrumental
necesario para un equipo de estas caractersticas
hace del FT-ICR muy costoso y con un alto
precio de funcionamiento, ya que es necesario
nitrgeno y helio lquido para mantener al
superconductor funcionando.

4. Orbitrap

En los ltimos aos fue introducida una trampa
de iones que utiliza solamente campos
elctricos, el llamado orbitrap. Este instrumento
tiene una alta resolucin, solamente mejorada
por el FT-ICR. El instrumento utiliza electrodos
de formas especiales conectados a un voltaje
constante, que genera un potencial cuadrupolar
semejante al de una trampa de iones,
superpuesto a un potencial logartmico como el
de un capacitor cilndrico.

Figura 4. Esquema de los electrodos utilizados
en un orbitrap. Tambien se puede observar el
movimiento de los iones alrededor del electrodo
central. La frecuencia de oscilacin de los iones
depende de la relacin masa/carga.

Estos potenciales permiten generar trayectorias
estables de iones las cuales constan de un
movimiento orbital alrededor del electrodo
central y una oscilacin en la direccin paralela
al eje del instrumento. La frecuencia de
oscilacin axial depende del voltaje aplicado a
los electrodos y la relacin masa/carga.
Midiendo esta frecuencia de oscilacin, se
puede determinar la masa de los iones.
Estos instrumentos tambin utilizan un
complejo sistema de cuadrupolos para transmitir
y condicionar la velocidad de los iones antes de
inyectarlos al orbitrap. Estos equipos tambin
son costosos pero con una gran capacidad de
anlisis.
15

Figura 5. Esquema de un instrumento completo cuya parte fundamental es el orbitrap. Se puede observar
la cantidad de cuadrupolos necesarios para inyectar los iones en el orbitrap.

5. Tiempo de vuelo

La tcnica del tiempo de vuelo (TOF) fue
introducida por Stephens en 1946. Aos ms
tarde, en 1974 la tcnica es reintroducida por
Macfarlane con algunas variaciones y ventajas.
La tcnica originalmente careca de alta
resolucin, lo cual fue mejorado mediante el uso
de los espejos electrostticos y la extraccin
retardada.

Un espectrmetro TOF utiliza campos elctricos
para acelerar a los iones y otorgarles una
velocidad dependiente de su relacin
masa/carga. Midiendo el tiempo que los iones se
demoran en recorrer un distancia de vuelo libre,
se puede determinar su velocidad y por lo tanto
su masa/carga.

Figura 6. Esquema de un espectrmetro de
tiempo de vuelo. Los iones son acelerados por
el campo elctrico E y vuelan libremente hasta
el detector. El tiempo de vuelo depende de la
masa/carga.

Las pequeas diferencias en el tiempo de vuelo
de iones con la misma masa/carga, hace que la
tcnica tenga un baja precisin en la medicin
de la masa. Sin embargo, existen dos tcnicas
utilizadas para compensar estas diferencias. La
primera es el uso de dos regiones de aceleracin
y extraccin retardada. El uso de dos regiones
de aceleracin permite compensar los efectos
causados por la diferente posicin inicial de los
iones. Esto se debe a que iones que se
encuentren ms lejos de la meta podrn
adquirir ms rapidez al ser acelerados por ms
distancia en la fuente de iones y as alcanzar a
los iones que originalemente estaban por delante
en alguna posicin de la zona de vuelo libre. La
segunda tcnica pretende corregir las
variaciones en el tiempo de vuelo originadas por
la diferente velocidad inicial de los iones. El
mtodo bsicamente permite que los iones
vuelen libremente antes de ser acelerados, de
modo que la variacin de velocidad inicial se
convierte en variacin en posicin inicial.
Luego se prende el campo elctrico y mediante
el uso de dos regiones de aceleracin es posible
enfocar a los iones en el detector.

Figura 7. En la extraccin retarda los iones son
generados en ausencia de un campo elctrico
(izquierda). Debido a las diferentes velocidades
iniciales los iones se expanden y el campo
elctrico es encendido (derecha). Esto hace
posible enfocar a los iones a una determinada
distancia de la fuente.
Para prolongar el tiempo de vuelo y mejorar la
precisin en la medicin de la masa, se usa los
llamados espejos electrostticos [21]. Un espejo
electrosttico consiste en un campo
electrosttico homogneo que frena a los iones
16

y los devuelve en la direccin contraria. Si los
iones estaban enfocados en algn plano antes de
entrar al espejo, los iones volvern a enfocarse
en otro plano al salir del espejo. Esto permite
prolongar el tiempo de vuelo de los iones sin
ensanchar su variacin, de modo que es posible
incrementar la precisin de medicin del
instrumento.

Figura 8. Un espejo electrosttico permite incrementar el tiempo de vuelo y volver a enfocar a los iones
en el detector, incrementando asi la precisin en la medicin de la masa.

Existen diferentes artculos donde se discuten
varios mtodos para optimizar el desempeo de
los espectrmetros de tiempo de vuelo [ 22].
Todos ellos se basan en la disminucin del
efecto de las condiciones iniciales de posicin y
velocidad inicial de los iones en el momento de
su creacin.

En la siguiente tabla se puede observar una
comparacin entre los diferentes instrumentos
discutidos en el presente artculo. Los
instrumentos de ms alta precisin son los FT-
ICRs y los orbitraps, pero tambin son los ms
caros.

Instrumento Precisin Rango de masas Exactitud en masa (ppm) Precio (USD)
Cuadrupolos 2000 10 000 100 100-250 K
TOF 10 000 50 000 10-50 200-250K
Q-TOF 20 000 30 000 2-5 300K-700K
Orbitrap 500 000 20 000 Menor a 1 500K-800K
FT-ICR 1 000 000 20 000 Menor a 1 500K-1400K

6. Bibliografa

1. J. T. Brenna, K. L. Busch, R. M.
Caprioli, R. J. Cotter, R. D. Grigsby,
C. M. Judson, R. Ramanathan, G.
Siuzdak, M. S. Story, J. J. Thomas, R.
C. Willoughby, and A. L. Yergey.
Measuring Mass: From Positive Rays
to Proteins. American Society for Mass
Spectrometry, 2002.

2. K. Hakansson, H. J. Cooper, R. R.
Hudgins, and C. L. Nilsson. High
Resolution Tandem Mass Spectrometry
for Structural Biochemistry. Curr. Org.
Chem., 7:15031525, 2003.

3. C. E.C. A. Hop and R. Bakhtiar. An
Introduction to Electrospray Ionization
and Matrix-assisted Laser
Desorption/Ionization Mass
Spectrometry: Essential Tools in a
Modern Biotechnology Environment.
Biospectroscopy, 3:259280, 1997.

4. P. Sporns and J.Wang. Exploring New
Frontiers in Food Analysis Using
MALDI-MS. Food Research
International, 31:181189, 1998.

5. J. F. van Bocxlaer, K. M. Clauwaert,
W. E. Lambert, D. L. Deforce, E. G.
van den Eeckhout, and A. P. De
Leenheer. Liquid Chromatography -
Mass Spectromtery in Forensic
Toxicology. Mass Spectrom. Rev.,
19:165214, 2000.

17

6. C. Fenselau and P. A. Demirev.
Characterization of Intact
Microorganisms by MALDI Mass
Spectrometry. Mass Spectrom. Rev.,
20:157171, 2001.

7. A. Vlahou and M. Fountoulakis.
Proteomic Approaches in the Search
for Disease Biomarkers. J.
Chromatogr. B, 814:1119, 2005.

8. J. B. Fenn, M. Mann, C. K. Meng, S.
F. Wong, and C. M. Whitehouse.
Electrospray Ionization for Mass
Spectrometry of Large Biomolecules.
Science, 246:6471, 1989.

9. K. Tanaka, H. Waki, Y. Ido, S. Akita,
Y. Yoshida, T. Yoshida, and T.
Matsuo. Protein and Polymer Analyses
Up to m/z 100 000 by Laser Ionization
Time-of-flight Mass Spectrometry.
Rapid Commun. Mass Spectrom.,
2:151153, 1988.

10. M. Karas and F. Hillenkamp. Laser
Desorption Ionization of Proteins with
Molecular Masses Exceeding 10,000
Daltons. Anal. Chem., 60:22992301,
1988.

11. W. Paul. Electromagnetic Traps for
Charged and Neutral Particles. Rev.
Modern Physics, 62:531542, 1990.

12. S. Guan and A. G. Marshall. Ion Traps
for Fourier Transform Ion Cyclotron
Resonance Mass Spectrometry:
Principles and Design of Geometric
and Electric Configurations. Int. J.
Mass Spectrom. Ion Proc.,
146:147:261296, 1995.

13. W. E. Stephens. A Pulsed Mass
Spectrometer with Time Dispersion.
Bull. Am. Phys. Soc., 21:22, 1946.

14. R. H. Perry, G. Cooks, R.J. Noll, Mass
Spectrometry Reviews, 2008, 27, 661-
699

15. F. W. McLafferty. Tandem Mass
Spectrometry. Science, 214:280287,
1981.

16. I. A. Papayannopoulos. The
Interpretation of Collision-induced
Dissociation Tandem Mass Spectra of
Peptides. Mass Spectrom. Rev., 14:49
73, 1995.

17. J. Peng and S. P. Gygi. Proteomics: the
Move to Mixtures. J. Mass Spectrom.,
36:10831091, 2001.

18. T.Werner. Proteomics and Regulomics:
The Ying and Yang of Functional
Genomics. Mass Spectrom. Rev.,
23:2553, 2004.

19. A. Shevchenko, A. Loboda, A.
Shevchenko, W. Ens, and K. G.
Standing. MALDI Quadrupole Time-
of-Flight Mass Spectrometry: A
Powerful Tool for Proteomic Research.
Anal. Chem., 72:21322141, 2000.

20. A. V. Loboda, A. N. Krutchinsky, M.
Bromirski, W. Ens, and K. G.
Standing. A Tandem
Quadrupole/Time-of-flight Mass
Spectrometer with a Matrix-assisted
Laser Desorption/Ionization Source:
Design and Performance. Rapid
Commun. Mass Spectrom., 14:1047
1057, 2000.

21. B. A. Mamyrin, V. I. Karataev, D. V.
Shmikk, and V. A. Zagulin. The Mass-
reflectron, A New Nonmagnetic Time-
of-flight Mass Spectrometer with High
Resolution. Sov. Phys. JETP, 37:45
48, 1973.

22. M. L. Vestal and P. Juhasz. Resolution
and Mass Accuracy in Matrix-assisted
Laser Desorption Ionization- Time-of-
flight. J. Am. Soc. Mass Spectrom.,
9:892911, 1998.

18

COMPATIBILIDAD ELECTROMAGNTICA

Nelson medina

Departamento de Fsica, Escuela Politcnica Nacional

nelson.medina@epn.edu.ec

1. Introduccin

En la vida moderna casi nadie se ha librado de
recibir en su receptor de radio o televisor una
seal indeseada que interfiera con la seal
deseada. Esto es un tpico problema de
incompatiblidad electromagntica. Lo que
sucede en la actualidad es que vivimos inmersos
en un mar de seales electromagnticas emitidas
intencional e inintencionalmente por
prcticamernte la totalidad de aparatos y
equipos electrnicos. Estas seales
electromagnticas abarcan un amplsimo
espectro de frecuencias, y son receptadas
tambin por la casi totalidad de equipos
electrnicos, influyendo en muchos casos en su
funcionamiento.

Si la emisin de una seal electromagntica es
deseada, el receptor de la seal la intercepta,
amplifica y extrae la informacin pertinente.
Estos receptores (de radio o televisin, por
ejemplo), disponen normalmente de filtros de
entrada para permitir la recepcin de una seal
con ciertas caractersticas de frecuencia
especficas. Sin embargo, con frecuencia ciertas
componentes de seales indeseadas pueden
atravesar estos filtros y superponerse a la seal
deseada causando una interferencia ruidosa que
impide el buen funcionamiento del equipo.
De todas maneras, en este caso tendramos un
receptor intencional. Pero tambin se produce la
recepcin de seales por parte de receptores no
intencionales como, por ejemplo, un
computador puede receptar la trasmisin de una
radio e interpretarla como parte de sus datos, lo
que resultara en un funcionamiento errneo.
El objeto de la compatibilidad electromagntica
es pues, evitar problemas como los ejemplos
mencionados. Teniendo en cuenta que la
realidad actual determina que los aparatos
electrnicos estarn siempre sujetos a la
incidencia de campos electromagnticos
externos, la idea es que la interferencia de estos
campos no cause su mal funcionamiento; de
hecho, llamaremos interferencia solo a aquella
que produce esto. Desde este punto de vista, se
dice que un equipo, aparato o sistema
electrnico es electromagnticamente
compatible si cumple las siguientes tres
condiciones:

1) No produce interferencia con otros
sistemas.
2) No es susceptible a la emisin de otros
sistemas.
3) No produce interferencia consigo
mismo.

Es claro que lograr que se cumplan las
condiciones mencionadas puede ser una tarea
harto difcil e, inclusive, imposible en trminos
absolutos. Por ello, para que se cumplan, al
menos hasta el nivel que haga que no impidan el
buen funcionamiento de otros equipos, se han
establecido diferentes normas internacionales,
emitidas sobre todo por el Instituto de
Ingenieros Elctricos y Electrnicos de Estados
Unidos (IEEE) y por la Comisin Electrotcnica
Internacional Europea (IEC). Solamente la
observacin de estas normas en el diseo y
construccin de equipos permite su
comercializacin en el espacio de estos pases.
Asi pues, la compatibilidad electromagntica
(EMC) no solo es importante desde el punto de
vista tcnico, sino tambin desde el punto de
vista comercial.

2. Algunos aspectos de la EMC

Los aspectos bsicos de la EMC son la emisin,
la transferencia y la recepcin de la energa
electromagntica, llevados a cabo por un
emisor, una ruta de acoplamiento y un receptor.
La transferencia puede producirse en
muchsimos casos via un acoplamiento
inintencional. Se dice que hay interferencia
cuando la energa recibida produce en el
receptor un comportamiento de una manera no
deseada. Lo importante es el comportamiento,
no necesariamente el receptor sufre una averia.
Es decir, la interferencia esta determinada por el
procesamiento de la energa recibida, pues es el
procesamiento lo que, a su vez, determina el
comportamiento dewl equipo.

Tambien las fuentes o emisores y los receptores
pueden ser intencionales o no intencionales,lo
19

cual depende no solamente del tipo de emisores
o receptores, sino tambin de la ruta de
acoplamiento. Por ejemplo, si un receptor de
radio sintoniza una estacin en la frecuencia
portadora, el emisor y el recpror son
intencionales, pero si la seal es captada por
otro receptor en otra frecuencia, diferente de la
portadora, la emisin es no intencional debido al
acoplamiento, aunque la emisora transmita la
seal intencionadamente.

En general, existen tres maneras de evitar las
interferencias:
1) Suprimir la emisin en la fuente.
2) Hacer el acoplamiento lo mas
ineficiente posible.
3) Hacer al receptor no susceptible al
emisor.

Normalmente, la realizacin de estos tres
aspectos puede hacer al equipo inaccesible por
el precio, sin embargo hay acciones particulares
que se pueden implementar sin subir los costos.
Por ejemplo, mientras mas cortos son los
tiempos de subida o bajada de los pulsos
digitales, mas seales con componentes de alta
frecuencia son emitidas, las cuales fcilmente
atraviesan las rutas de acoplamiento causando
interferencia. Entonces, porque, por ejemplo,
disear pulsos con tiempos de subida de
picosegundos si el aparato puede funcionar bien
con tiempos de nanosegundos.

La transferencia de energa causante de
interferencia puede ser esquematizada en cuatro
grupos:
- Emisin de radiacin.
- Susceptibilidad a la radiacin.
- Emisin por conduccin.
- Susceptibilidad a la emisin por
conduccin.

Los sistemas electrnicos suelen estar
conectados por cables, los cuales son muy
eficientes en emitir y receptar radiacin
electromagntica. Claro esta, tambin pueden
conducir seales no deseadas que produzcan
interferencia. La alimentacin de los equipos
suele ser desde la red publica de electricidad,
que tambin puede contaminarse con seales no
deseadas por los cables de conexin desde otros
equipos.

En sntesis, por multiples rutas de
acoplamiento, diversas seales no deseadas
pueden ser emitidas y receptadas por los
sistemas electrnicos que son de uso comn.
Este hecho inevitable debe ser controlado por la
via de regulaciones que estipule que los equipos
sean construidos para que sus emisiones no
deseadas de campo electromagntico y sus
conducciones de corrientes y voltajes no
deseados no obstaculicen el correcto
funcionamiento de otros aparatos; y al contrario,
que su funcionamiento no sea susceptible a las
radiaciones y conducciones no deseadas de
otros sistemas. Esto es, que exista
compatibilidad electromagntica entre los
sistemas elctricos y electrnicos.

Hay que mencionar que la comprensin cabal
de los fenmenos que determinan la
interferencia requiere de la construccin de
modelos fsico matemticos que permitan hacer
predicciones de la ocurrencia de la interferencia.
Y si bien la Teora Electrodinamica necesaria en
los problemas concernientes a la EMC es
bastante conocida, la esta no deja de plantear
problemas de magnitud muy compleja.

3. Iniciando el estudio de la EMC en nuestro
pas

Si bien los problemas relacionados con la EMC
fueron ya reconocidos en los anos treinta del
siglo pasado en Europa, a travs de la IEC, y
posteriormente en EEUU, a travs de la IEEE,
en una gran cantidad de pases, incluyendo el
nuestro, Ecuador, estos problemas han sido
prcticamente ignorados. Sin embargo, el uso de
sistemas electrnicos es cada vez mas extensivo
e intensivo en todos los mbitos de la actividad
humana, lo que hace que los problemas de EMC
requieran cada vez mas ser tomados en cuenta.
Desde esta perspectiva se ha estado realizando
un proyecto relacionado con la EMC, con el
apoyo de la SENESCYT.

De lo que se ha expuesto se colige que las
magnitudes primarias de inters en la EMC son
las emisiones conducidas de voltajes y
corrientes y las emisiones radiadas de campo
elctrico y magntico. Es por esto que el inicio
del estudio de la EMC en Quito ha sido
planteado como la determinacin de los niveles
de emisin radiada del campo electromagntico
en la ciudad por parte de los sistemas elctricos
de mayor potencia. La idea ha sido ubicar la
situacin de contaminacin electromagntica
comparada con las normas internacionales de la
IEEE y la IEC y, a la par, armonizar estas
normas para el pas.

Los objetivos del proyecto pueden resumirse
como sigue: comprobar mediante mediciones
directas el nivel de emisin de seales
electromagnticas de los sistemas elctricos de
mayor potencia en la ciudad de Quito;
identificar las fuentes de emisin con ayuda de
modelos fsico-matemticos en el caso de
20

posible interferencia de las seales; comparar la
intensidad de estas seales con las normas
internacionales; armonizar estas normas para el
Ecuador en sus partes pertinentes, y proponer
posibles soluciones para la eliminacin de
seales electromagnticas contaminantes en el
caso de que stas sobrepasen las normas, as
como la creacin de un organismo tcnico-
cientfico de control de la compatibilidad
electromagntica de los equipos y sistemas
utilizados en el pas.

Las mediciones del campo magntico se han
realizado en las subestaciones de la Empresa
Electrica Quito, en las subestaciones del sistema
SELEC-EP y en sus lneas de transmisin que
son las de mayor tensin, y en el sistema del
trolebs. Normalmene, las mediciones se hacan
en series de 10, a partir del punto directamente
por debajo de las lneas, a un metro de altura (la
altura de las lneas variaba segn el caso), y de
ah se realizaba 3 o 4 series mas a distancias de
5 metros.

A continuacin se muestran algunos ejemplos
tpicos de los resultados de las mediciones en
algunas subestaciones, tano de la Empresa
Elctrica Quito, como del sistema
interconectado del Ecuador (CELEC-EP).

SUBESTACION SANTA ROSA (Mediciones de efecto corona)

Sensor: E field (interno)
Distancia: 12m bajo las lneas
Frecuencia: 50KHz 750 KHz
2:14

SUBESTACION EEQ VICENTINA

Sensor: Analog Input
Antena: Grande
Frecuencia: 25 Hz 375 Hz
Posicin: Vicen 46 1

Debajo de la lnea

21

Por debajo de la lnea a 15 y 10 metros a un costado

SUBESTACION CUMANDA (Sistema Trolebus)

Sensor: Analog Input
Antena: Dona para corriente sobre la caja de distribucin del trolebs
Frecuencia: 250 KHz 900 KHz

Graficas de variacin de amplitud al paso del trolebs.
SUBESTACION EL EJIDO

Distancia: 5 metros

22

Distancia: 3 metros

Las graficas anteriores muestran el tipo de
resultados obtenidos en las mediciones
realizadas con el equipo Spectran 60 35 de
Aaronia con ayuda de antenas construidas por
colaboradores del proyecto. Como se ve, se
adquieren resultados de la amplitud del campo
en su distribucin espectral. Para las
subestaciones de CELEC-EP, se obtenia una
seal para frecuencias de los xcientos de
kilovoltios correspondientes al efecto corona.
En los dems casos se centraba la recepcin en
los 60 Hz, obtenindose una seal para la
primera armonica y seales dbiles para los dos
siguientes armnicos impares.

Los resultados estn siendo analizados todava,
pero puede decirse como conclusin importante
que no hemos encontrado mediciones de campo
que sobrepasen las normas internacionales. El
mximo valor medido ha sido de 1,4 KV/m,
muy por debajo de lo permitido de 10 KV/m.
Esto, desde luego, es una noticia para los
habitantes de la ciudad de Quito

23

CONTROL DE REACTORES NUCLEARES: ANLISIS DE
OSCILACIN DE POTENCIA DE UN REACTOR PWR, POR
REALIMENTACIN TRMICA

Roque Santos

Departamento de Ciencias Nucleares (DCN) de la Escuela Politcnica Nacional

roqueantonio.santos@gmail.com

Resumen
El control de reactores nucleares permite hacer cambios seguros en la potencia de estos sistemas, tanto en
operacin normal, como en caso de transitorios. Esto se logra con ayuda de las ecuaciones cinticas de los
reactores, que describen el comportamiento neutrnico de su ncleo en el tiempo y especficamente con la
constante de multiplicacin efectiva, que es el parmetro sobre el cual se acta para realizar cambios en la
contabilidad neutrnica, o lo que es lo mismo en la potencia del reactor.
En este trabajo se hace el anlisis de un sistema en donde la temperatura del fluido refrigerante de un
reactor PWR presenta variaciones a lo largo del tiempo, lo que produce oscilaciones de potencia, las
cuales en un momento determinado pueden superar los lmites establecidos por los controles automticos
de la central. Este problema tiene adems otro factor que debe ser considerado, la amplitud de la variacin
aumenta conforme avanza la operacin del ncleo.
Adems, se calcul el valor del coeficiente del moderador, a partir de un grupo de datos experimentales
de poblacin neutrnica y de temperatura y se estim la incertidumbre asociada a este coeficiente. Se
determin el ancho de banda de la amplitud de la oscilacin con dos tcnicas que se compararon entre s:
1) la teora de errores y 2) el caos polinomial, con el uso de polinomios de Legendre.
Abstract
Control of nuclear reactors safe to make changes in the power of these systems, both in normal operation,
as in case of transients. This is achieved using the kinetic equations of the reactors, which describe the
behavior of the core neutron time and specifically the effective multiplication constant, which is the
parameter on which acts to make changes in accounting neutron or what is the same in the reactor power.
In this paper we analyze a system where the temperature of the coolant of a PWR reactor presents
changes over time, causing power oscillations, which at one time may exceed the limits set by the
controls automated plant. This problem also has another factor to be considered, the range of variation
increases as the operation proceeds of the nucleus.
In addition, we calculated the coefficient of the moderator, from a group of experimental data and
temperature neutron population and estimated the uncertainty associated with this coefficient. We
determined the bandwidth of the amplitude of the oscillation with two techniques were compared with
each other: 1) the theory of errors and 2) the polynomial chaos, with the use of Legendre polynomials.

24

1. BREVE MIRADA AL CONTROL DE
REACTORES

Un reactor nuclear es una instalacin en donde
se produce energa elctrica a partir de la fisin
del tomo. Esta energa se obtiene cuando
grandes cantidades de agua se calientan en el
ncleo del reactor, donde tiene lugar la fisin
del uranio, para formar el vapor que mover las
turbinas que transformarn su energa cintica
en energa elctrica.
En el ncleo de un reactor existen tres
elementos importantes, los elementos
combustibles, que generan el calor debido a la
fisin del tomo de uranio, el moderador, que
disminuye la velocidad de los neutrones para
que puedan fisionar al tomo de U
237
, en un
proceso conocido como termalizacin y el
blindaje que impide que los neutrones que
producen la fisin se escapen del sistema.
Para que esta energa sea aprovechable de una
manera satisfactoria, se necesita de mecanismos
que permitan controlar el calor que se genera en
el ncleo y de esta manera controlar la potencia
elctrica producida.
El control de reactores describe los
procedimientos seguros para subir o bajar la
potencia de un reactor nuclear. Esta potencia
debe variar cuando se arranca el reactor, y/o
cuando se presenta un transitorio en la
operacin de estas instalaciones.
La ciencia que estudia estos cambios es la
cintica de reactores, la cual explica la manera
como la poblacin neutrnica vara en el
tiempo. En realidad la variacin de la poblacin
neutrnica se traduce en una variacin en el
calor generado en el ncleo y por ende en la
potencia producida, como se muestra en la
ecuacin [1], donde P es la potencia trmica del
reactor.
R f f
V CR P | E = =
[1]
Donde C es la constante de proporcionalidad
que indica que 3x10
10
fisiones atmicas por
segundo generan una potencia de 1W, R
f
es la
tasa de fisiones,
|
es la poblacin neutrnica
expresada en neutrones por unidad de rea y por
unidades de tiempo,
f
es la seccin eficaz
macroscpica la cual describe las caractersticas
fsicas del reactor y V
R
es el volumen del
Reactor.
El parmetro sobre el cual acta el control de
reactores es la constante de multiplicacin
efectiva, que compara la poblacin neutrnica
en un instante N(t+dt) con la inmediatamente
anterior N(t), como se muestra en la ecuacin
[2].
) t ( N
) dt t ( N
k
+
=
[2]
Esta constante de multiplicacin es funcin,
entre otras cosas, de las secciones eficaces
presentes en el medio y del quemado del
combustible, que es un indicativo del tiempo de
operacin de la central durante un ciclo de 12
meses.
Una primera aproximacin de la variacin de la
poblacin neutrnica con el tiempo se puede ver
en la ecuacin [3].
( )
t
l
k
e N t N
|
.
|
\
|
=
1
0
[3]
Donde N(t) es la poblacin neutrnica en
neutrones por segundo, N
0
es la poblacin
neutrnica inicial, l es el tiempo de vida media
de los neutrones inmediatos y a la resta k-1 se le
conoce como reactividad ().
Los neutrones inmediatos son aquellos que se
producen inmediatamente despus de la fisin.
Sin embargo existen tambin los neutrones
retardados o diferidos que son aquellos que se
emiten cuando aparecen los fragmentos de
fisin y su emisin dura unos pocos minutos
(Caro, R., 1976).

Adicionalmente hay que considerar que en la
operacin de un reactor nuclear, cualquier
cambio en el calor de fisin produce un cambio
en la poblacin neutrnica, que afecta
nuevamente a la temperatura del medio, que
producir un cambio en la reactividad, a esto se
le conoce como realimentacin de la reactividad
(Stacey, W., 2007)), que da lugar a los
coeficientes de temperatura definidos por la
ecuacin [4].

X X X X
T T
f
f
T
p
p
T
T
T
x
c
c
+
c
c
+
c
c
+
c
c
=
q
q
c
c
o
1 1 1 1
[4]

Donde es el factor de fisin rpida y
representa la probabilidad de que un neutrn
produzca una fisin rpida en el U
238
, f es la
probabilidad de que un neutrn sea absorbido
por el combustible,
T
es la probabilidad de que
un neutrn absorbido en el combustible
produzca fisin multiplicado por el nmero de
neutrones producido en cada una de ellas, p es
un parmetro que mide la probabilidad de que
un neutrn no sea absorbido en el U
238
y pueda
ser termalizado(Caro, R., 1976) y el subndice x
denota el medio en donde se producen la
variaciones de temperatura, que en este caso son
en el moderador y por lo tanto x = m , por lo
que el coeficiente del moderador ser
m
,
definido segn la ecuacin [4]

25

2. DESARROLLO DE UN MODELO DE
OSCILACIN DE POTENCIA EN
FUNCIN DEL QUEMADO

2.1 Variacin de los coeficientes de
reactividad en funcin del quemado

funcin de las secciones eficaces macroscpicas
de los materiales y estas son funcin
principalmente de la temperatura, en el ncleo
del reactor, esta temperatura puede cambiar
debido al comportamiento del combustible o al
comportamiento del refrigerante y moderador.

Una buena aproximacin de la variacin del
coeficiente del moderador, con el grado de
quemado lo muestra la expresin [5], en donde
se considera el valor absoluto del coeficiente del
moderador.

( ) t cQ
m m
+ =
0
o o

[5]

Donde
0
es el valor de coeficiente de
temperatura del moderador al inicio del ciclo, c
es la pendiente de la recta y Q(t) es el quemado
del combustible en el reactor.

Se define el quemado relativo como la relacin
entre el quemado a un tiempo t Q(t) y el
quemado mximo Q, como se ve en la ecuacin
[6].

Q
t Q
q
) (
=

[6]
Si se reordenan los trminos de la ecuacin [5] y
se emplea la ecuacin [6] se obtiene la
expresin [7]

( ) q C
m m o
o o + = 1
0

[7]

Donde
( )Q / c C
m0
o
o
=
[8]

2.2 Variacin de la fraccin de neutrones
diferidos con el quemado

La fraccin de estos neutrones, notada por ,
tambin es una funcin del quemado del
combustible, puesto que al inicio de vida el
principal precursor de los mismos es el
235
U y
conforme cambia la composicin isotpica del
combustible debido al quemado, hay que
considerar tambin al
239
Pu como precursor. Se
puede hacer un desarrollo similar al realizado
para el coeficiente del moderador, con la
fraccin de neutrones diferidos y se obtiene la
ecuacin [9]

( ) q C
|
| | = 1
0

[9]

En este estudio se considera que el error
asociado al clculo de esta fraccin es muy
pequeo y por lo tanto no es una fuente de
incertidumbre

2.3 Variacin de la amplitud de la oscilacin
de potencia con el quemado

La ecuacin que describe la variacin de la
poblacin neutrnica (n) en el tiempo (t),
cuando se considera la fraccin de neutrones
diferidos e inmediatos es la ecuacin [10]

=
+
A
=
6
1 i
i i
C n
dt
dn
|

[10]

Sin embargo el precursor que genera a los
neutrones del grupo i desaparece segn la
ecuacin [11]

i i
i i
C n
dt
dC
|

A
=

[11]

Las ecuaciones [10] y [11] no tienen solucin
analtica y presentan dificultad en la resolucin
numrica debido a la diferencia temporal entre
1
A
y
i
(Stacey, W., 2007)).

Una de las aproximaciones empleadas en la
resolucin de estas ecuaciones es la llamada
prompt jump (salto pronto), que se sustenta en
el salto inmediato de la poblacin neutrnica
que ocurre luego de una insercin pequea de
reactividad (Lewis, E., 2008), y que da como
resultado que la derivada de la poblacin
neutrnica con el tiempo en la ecuacin [10] sea
igual a cero (Stacey, W., 2007)).
Adicionalmente se puede definir una fraccin
efectiva de neutrones diferidos (

=
i
i i
| u |
) y una constante efectiva de decaimiento (
| | /
=
i
i i
) (Stacey, W., 2007)).

Con las suposiciones expuestas en los prrafos
anteriores y derivando la reactividad en funcin
del tiempo de la ecuacin [10] se obtiene la
ecuacin [12].

( )
0
0 P P P
dt
d
dt
dP
=
+
=
|

[12]
26

Debido a la diferencia en los intervalos
temporales entre la variacin de la reactividad
con el tiempo y el periodo de vida media de los
neutrones diferidos, se puede afirmar que
<<
dt / d
, adems hay que recordar que el
reactor est muy cercano crtico, es decir
0
, por lo tanto la fraccin de neutrones
diferidos es mayor que la reactividad, al tener en
cuenta estos criterios se puede rescribir la
ecuacin para su integracin inmediata, cuyo
resultado final es:

( ) ( )
|
0
ln
0
=
t
P
P

[13]

Las oscilaciones de reactividad se refieren al
estado crtico del reactor por lo tanto
( ) 0 0 =
.
Si se considera a la reactividad como una
funcin del coeficiente del moderador y la
temperatura (
( ) ( ) t T t
m
o =
) y se aplican
exponenciales a ambos lados la ecuacin para el
clculo de la variacin de potencia se obtiene:

( ) ( ) t T t n
m
|
o
=

[14]

Donde n(t) es el porcentaje de variacin de la
potencia. En la ecuacin [14] se puede
considerar que la temperatura oscila como una
funcin coseno, segn la ecuacin [15]

( ) ) 2 cos( ft t T
M
t u =

[15]

Donde
M
u
es la amplitud de la oscilacin, del
orden de 1C, y f es la frecuencia en Hz, del
orden de 0.5 1/s.

La amplitud para la oscilacin de potencia est
dada por la ecuacin [16].

|
u o
M m
n =

[16]

Si se reemplaza la ecuacin [5] y [9] en la
ecuacin [16], se obtiene la expresin de la
oscilacin de la potencia en funcin del
quemado segn la ecuacin [17].

( )
|
|
.
|
\
|
+
=
q C
q C
n q n
in
|
o
1
1

[17]

Donde n
in
es la oscilacin de la potencia al
inicio del ciclo (
0 0
| o u / n
m M in
=
). Esta
ecuacin no tiene unidades y es el modelo con
el que se analizar la probabilidad de que las
oscilaciones de potencia, debidas a la variacin
de la temperatura del moderador, sobrepasen el
nivel establecido por los controles automticos
de la central.

2.4 Clculo del coeficiente del moderador

Si se despeja el coeficiente del moderador
m0

de la ecuacin [17] se tiene la expresin [18].

M
m
n
u
|
o =
0

[18]

Segn la teora de errores, es posible calcular la
variacin de la potencia y la amplitud de la
oscilacin de la temperatura, mediante el
empleo de sus desviaciones tpicas, segn la
ecuacin [19].

T
n
m
o
| o
o =
0

[19]

3. ESTIMACIN DE LA
INCERTIDUMBRE DEL MODELO DE
OSCILACIN DE POTENCIA

3.1 Estimacin de la incertidumbre en el
clculo del coeficiente del moderador

Para estimar la incertidumbre en el clculo del
coeficiente del moderador se parte de la
ecuacin [19] y con el empleo de la ley de
propagacin de incertidumbres se obtiene la
ecuacin [20].

2 2
|
.
|
\
|
+ |
.
|
\
|
=
u
o o
o o
ou o
o
n
n

[20]

En la ecuacin [20]
o
o
, es la incertidumbre en
el clculo del coeficiente del moderador;
n o
o
es
la desviacin estndar de las desviaciones
estndar del grupo de medidas de oscilacin de
potencia empleadas en el clculo del coeficiente
del moderador,
ou
o
es la desviacin estndar
del las desviaciones estndar del grupo de
medidas de temperatura empleadas para el
clculo del coeficiente del moderador.

27

Con la ecuacin [20] se obtiene la incertidumbre
del clculo debido a errores aleatorios, sin
embargo existe otra incertidumbre relacionada
al tiempo de respuesta de los detectores de
temperatura, los errores sistemticos, los cuales
se estiman con la ecuacin [21]

( )
2
2 1
r
media
real
ft t
u
u
+ =

[21]

Donde f es la frecuencia de oscilacin de la
temperatura y
r
es el tiempo de respuesta del
detector de temperatura, que suele variar entre
los 0.5 s hasta los 1.5 s.

La incertidumbre total est dada por la
multiplicacin de las ecuaciones [20] y [21].

Los resultados obtenidos a partir de los datos
disponibles se muestran y se discuten en la
seccin IV de este trabajo.

3.2 Anlisis de incertidumbres del modelo de
oscilacin de potencia por Teora de errores

Para determinar el error asociado a la oscilacin
de potencia en funcin del quemado hay que
definir las fuentes de incertidumbre. En este
caso, se supone que solamente la constante del
coeficiente del moderador C
y la oscilacin de
potencia inicial n
0
, se constituyen en fuente de
error, debido a que presentan un error asociado
mucho ms alto que la fraccin de neutrones
diferidos .

Del anlisis anterior se obtiene la expresin [22]
para el clculo de la incertidumbre asociada a la
oscilacin de potencia.

( )
2 2 2
0
2 2
1
o o |
o o o
C n n
q n q C k + + =

[22]

( ) q C / k
| |
+ = 1 1

oscilacin de potencia por Caos Polinomial

En la ecuacin [17] n
in
y C

son funciones de las
variables aleatorias continuas
1
y
2

respectivamente, y se pueden representarse
segn la ecuacin [23] y [24] (Montgomery,
Runger; 2003)

1 0 0 1
) ( q q n n n A + =

[23]

2 2
) ( q q
o o o
C C C A + =

[24]

Debido a que estos dos parmetros son funcin
de variables aleatorias, se puede decir entonces
que n = f(
1
,
2
) y puesto que ambas variables
son continuas en el intervalo [-1, 1], la funcin
n(
1
,
2
) puede ser representada por el desarrollo
polinmico de legendre, segn la ecuacin [25]

n n
in
e ... e e e
q C
q C
n ) , ( n

q q
|
o
+ + + + =
=
|
|
.
|
\
|
+
+
=
2 2 1 1 0 0
2 1
1
1
[25]

Donde
n
son los polinomios de Legendre.

Una buena aproximacin de la funcin n =
f(
1
,
2
) se obtiene al desarrollar la expresin
[25] hasta el quinto trmino.

Para encontrar los coeficientes e
i
de la
expansin se hace uso de la ortogonalidad de
estos polinomios (Grossman, S., 1988).

La ecuacin [26] muestra el desarrollo explicito
de la funcin n(
1
,
2
).

( )
2 1 0 0 2 0
1 0 0
0 0 2 1
1
1
q q q
q
q q
o | o |
o |
o |
C n q k C n k
) qC ( n q k
) qC ( n k , , q n
A A + A +
+ + A +
+ + =
[26]

Para hacer el anlisis de incertidumbres se
requiere saber cul es el valor medio de la
funcin y cul es la desviacin estndar, que un
grupo de datos presenta con respecto a ese valor
medio. Para encontrar estos estadsticos,
tambin es muy til la propiedad de
ortogonalidad de los polinomios de Legendre.
Las ecuaciones [27] y [28] son las expresiones
que permiten estimar el valor medio y la
desviacin estndar de la funcin.

0
e n
q
=
[27]
( )
|
|
.
|
\
|
+ +
+ +
=
2 2
0
2 2 2
0
2
2
0
2
0 2 2
1
o o
o
|
o o o
o
o
C n C
n
q n q
qC
k
[28]

Con la ecuacin [28] es posible construir la
banda de incertidumbre asociada a n(q).

28

4. RESULTADOS Y DISCUSIN

4.1 Calculo de la incertidumbre asociada al
coeficiente del moderador

Para realizar el anlisis de oscilacin de
potencia debida a la variacin de temperatura,
se dispone de 35957 datos de temperatura y de
poblacin neutrnica de un reactor PWR,
adems se dispone de valores de variacin del
coeficiente del moderador con el quemado y de
la oscilacin de potencia al inicio de un ciclo de
operacin.

La figura 1 muestra la variacin de temperatura
y poblacin neutrnica a lo largo de 35957
observaciones realizados en un reactor PWR.

Figura 1. Variacin de temperatura a lo largo de 35957observaciones en un reactor PWR
A los 35957 datos se los dividi en subgrupos
de 5000 datos. De cada subgrupo se obtuvo el
valor medio y la desviacin estndar. Luego se
obtuvo el valor promedio de los resultados
anteriores.

Con las ecuaciones
n
n o 2 =
y
u
o u 2 =
M
se calcularon las amplitudes de
potencia y temperatura para cada subgrupo y de
estos valores se obtuvieron los siguientes
promedios totales:
M
= 0.2358 para la amplitud
de temperatura y n(t) = 0.0305 para la amplitud
de la potencia.

Con la ecuacin
P /
P n
o o =
se calcul la
oscilacin de potencia
n
por subgrupos, el
promedio de estos resultados fue 0.0215 y la
desviacin estndar entre subgrupos fue de
0.0010

Para calcular el coeficiente del moderador se
emplea la expresin [19] con el promedio de
amplitud de temperatura, el promedio de la
amplitud de la poblacin neutrnica y = 600
pcm. El resultado fue de 77.56 pcm/C.

Para calcular el error aleatorio asociado a este
valor se emple la ecuacin [20] con las
desviaciones estndar totales de la amplitud de
temperatura y oscilacin neutrnica, el resultado
fue de 5.41 pcm.

El porcentaje de error en el coeficiente del
moderador se calcula al dividir el resultado
anterior para el valor de , lo que resulta en un
error del 6.97%.

La frecuencia de oscilacin de la temperatura se
obtuvo mediante el anlisis de transformadas de
Fourier de los datos de temperatura. Con esta
tcnica se comprob que la frecuencia de
oscilacin de la temperatura del moderador se
encuentra en la regin ente los 0 y 0.8 Hz, por lo
que la frecuencia buscada es un promedio de
estos valores, es decir 0.4 Hz.

El error promedio calculado fue de 2.75%. El
error total asociado al coeficiente del moderador
es igual a la multiplicacin de los dos tipos de
errores y fue de 19.20%.

oscilacin de potencia en funcin del
quemado

Para obtener la banda de incertidumbre hay que
determinar las pendientes con las que varan en
coeficiente del moderador C
y la fraccin de
neutrones diferidos C
. Para determinar estos

valores se dispone de los siguientes datos:

0 5000 10 000 15 000 20 000 25 000 30 000 35 000
326.0
326.2
326.4
326.6
326.8
327.0
327.2
327.4
Numero de observaciones
T
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a
0 5000 10 000 15 000 20 000 25 000 30 000 35 000
290
300
310
320
330
Numero de medidas
P
o
b
l
a
c
i
n
n
e
u
t
r
n
i
c
a
29

Tabla 1. Datos del Reactor PWR en estudio
(condiciones de inicio de ciclo (BOL),
condiciones de final del ciclo (EOL))
Parmetro Valor Unidades
Coeficiente del
moderador a EOL
60 (pcm/K)
Coeficiente del
moderador a BOL
18 (pcm/K)
Fraccin de neutrones
diferidos a BOL
650 (pcm)
Fraccin de neutrones
diferidos a EOL
550 (pcm)
Quemado Maximo 35 MWd/Kg
Enriquecimiento del
combustible
3.5 %

Con estos datos se calculan las pendientes de las
siguientes ecuaciones.

( ) t Q c
m m 1 0
+ =o o

( ) t Q c
2 0
= | |

Los resultados fueron en pcm Kg/ K Mwd:

C
1
= 1.20 C
2
= 0.15

Con estas pendientes se calcularon las
constantes C
y C
y sus resultados fueron:

C
= 2.20 C
= 0.15

Los valores pico a pico ms alto y ms bajo de
potencia al inicio del ciclo fueron:

2n
min(o)
= 3.5 2n
max(0)
= 6.0

Se supuso que la distribucin de probabilidad de
la oscilacin inicial de potencia era plana en el
intervalo [3.5/2, 6.0/2], por lo tanto:

n
0
= = 0.625 y
no
= n
0
/1.73 =0.361

El promedio de los valores mximo y mnimo es
la oscilacin inicial de potencia media n
in
=
2.37, que se empleo en el modelo de anlisis.

La ecuacin para la evolucin de la oscilacin
de potencia con el quemado empleada fue:

) 15 . 0 1 (
) 66 . 0 1 (
02375 . 0 ) (
q
q
q n
+
=

[29]

La banda de incertidumbre de la ecuacin [29]
se calcul con la ecuacin [30] obtenida por el
mtodo de teora de errores. Se debe tener en
cuenta que tanto la oscilacin de potencia, como
el error son funcin del quemado.

( )
q .
. q . . q .
) q . (
) q . (
. ) q ( n
15 0 1
1920 0 02375 0 0036 0 66 0 1
15 0 1
66 0 1
02375 0
2 2 2 2 2
+
+ +
+
=
[30]

La evolucin de la banda de incertidumbre con
el quemado se muestra en la figura 2 a la
izquierda.

Figura 2. Evolucin de la banda de incertidumbre obtenida con la teora de errores a la izquierda y con el
modelo de caos polinomial a la derecha
0 20 40 60 80 100
0.02
0.04
0.06
0.08
0.10
Quemado porcentaje
O
s
c
i
l
a
c
i
n
d
e
p
o
t
e
n
c
i
a
0 20 40 60 80 100
0.02
0.04
0.06
0.08
0.10
Quemado porcentaje
O
s
c
i
l
a
c
i
n
d
e
p
o
t
e
n
c
i
a
30

Para el anlisis de incertidumbre por el mtodo
de caos polinomial, se emplearon las mismas
constantes C

y C
, pero en esta ocacin el error

se estim con la ecuacin [29].

+
=
) q . (
) q . (
) q ( n
15 0 1
016 0 1
[29]
( )
q .
q q . q .
15 0 1
10 4 10 5 0036 0 66 0 1
2 7 5 2 2
+
+ + +

El valor medio de la oscilacin de potencia
corresponde al trmino e
0
de la expansin
polinmica.

Al comparar la ecuacin [28] con la ecuacin
[29] se comprobar que ambas ecuaciones son
iguales salvo el tercer trmino de la ecuacin
[29] que fue obtenido de la deduccin realizada
con lo polinomios ortogonales.

En la figura 2, a la derecha, se puede ver la
evolucin de la banda de incertidumbre
obtenida por el mtodo del caos polinmico.

Se puede observar que los dos grficos de la
figura 2 son prcticamente iguales, esto quiere
decir que el mtodo por teora de errores es una
buena aproximacin en el anlisis de
incertidumbres, sin embargo un mtodo ms
rigurosos y exacto lo constituye el caos
polinomial.

En ambas grficas se nota que la banda de
incertidumbre aumenta conforme avanza el
quemado del combustible, en especial a partir
del 40% del quemado, La oscilacin de
potencia, para el presente estudio, sobrepasa los
lmites de los controles automticos fijados en
el 6% a partir del 60% cmo se aprecia en la
curva de la oscilacin media de potencia, es
decir la curva azul.

5. CONCLUSIONES

1. La probabilidad de que una central
supere el valor lmite de oscilacin de
potencia aumenta con el quemado
mximo que se pueda alcanzar y con el
enriquecimiento con el que se est
trabajando.

2. Para el reactor estudiado en este
trabajo, la probabilidad de que la
oscilacin de potencia sea mayor que
la permitida es muy significativa,
especialmente a partir del 60% de
quemado.

3. El anlisis con el mtodo de teora de
errores y caos polinomial generan
resultados muy similares, sin embargo
en la deduccin de las ecuaciones
mediante este mtodo se dejan de lado
ciertos trminos que influyen en la
incertidumbre y que si son
considerados por el mtodo del caos
polinomial
6. BIBLIOGRAFA

1. Caro, R.,Fsica de Reactores
Nucleares, 1976, Seccin de
publicaciones de la JEN, Madrid,
Espaa, Cap: 9, Cap: 16 pgs: 455
463.

2. Courant, R., John, F., Introduccin al
clculo y al anlisis matemtico,
Volumen I, 1999, decimosexta
reimpresin, Mxico DF, Mxico, cap:
5, pgs: 460 468.

3. Grossman, S., Algebra Lineal, 1988,
Segunda Edicin, Grupo Editorial
Iberoamrica, Mxico DF, Mxico,
cap: 4, pgs: 243 263.

4. Lewis, E., Fundamentals of Nuclear
Reactor Physics, 2008, Academic
Press, San Diego, Estados Unidos de
Amrica, Cap: 5 pgs: 121 131.

5. Montgomery, D., Runger, G., Applied
Statistics and Probability for
Engineers, 2002, Tercera Edicin,
John Wiley and Sons Inc, Nueva York,
Estados Unidos de America, cap: 3,
pgs.

6. Stacey, W., Nuclear Reactor Physics,
2007, Segunda Edicin, WILEY -
VCH, Weinheim, Alemania

31

INFLUENCIA DEL VACO EN LA DEFINICIN DE LOS
PARMETROS COSMOLGICOS FUNDAMENTALES. PARTE: I

Ericson D. Lpez
1

Christian Vsconez
2

Observatorio Astronmico de Quito - Departamento de Fsica (DF)

1
ericsson.lopez@ epn.edu.ec
2
cvasconez@gmail.com

Resumen
Actualmente, las medidas observacionales de los parmetros cosmolgicos han demostrado la existencia
de un Universo en expansin y acelerado; este particular fenmeno puede ser estudiado de dos maneras
diferentes: desde un punto de vista fsico y desde un astronmico. En el presente trabajo, decidimos
analizar el problema cosmolgico referido, enfocndonos en los aspectos fsicos. Revisando el
formalismo de Friedmann-Robertson-Walker (FRW), proporcionamos definiciones ms coherentes que
las establecidas, para los parmetros cosmolgicos. Importantes correcciones a los valores de los
principales parmetros son obtenidas, como consecuencia de considerar la influencia del vaco en los
modelos cosmolgicos.
Palabras claves: modelos del vaco, cosmologa, parmetros cosmolgicos.

Abstract
Currently, observational measurements of cosmological parameters have shown an expanding and
accelerated Universe, this particular phenomenon can be reviewed in two different ways: from a physical
point of view and from an astronomical one. In this work, we decide analyse the current problem focusing
in the physical aspects. Reviewing the Friedmann-Robertson-Walker (FRW) equations in order to give a
more consistent definition to the cosmological parameters, we introduce important corrections to the
values of these parameters, as a consequence of taking into account the vacuum influence on the
cosmological models.
Keys words: vacuum models, cosmology, cosmological parameters.

1. Introduccin

El problema de la Constante Cosmolgica (CC)
tiene cerca de 100 aos de existencia. Se trata
de la constante introducida por Albert Einstein
en sus ecuaciones de campo, la misma que
desempea, hoy en da, un gran papel dentro de
la cosmologa moderna. Por otra parte, la
densidad de energa del vaco no es igual a la
densidad de energa de la materia visible, sino
que es aproximadamente dos veces ms grande
que sta, por lo que no hay razn alguna para
descuidar la influencia del vaco, incluso en la
definicin de los parmetros cosmolgicos
fundamentales. Por consiguiente, modelando la
evolucin temporal del Universo debemos
tomar en consideracin la importante
contribucin del parmetro correspondiente a la
Constante Cosmolgica ().

Varios grupos de investigacin han dedicado
sus esfuerzos a este problema fundamental.
Obviamente, los tericos estuvieron implicados
al principio, hasta que la tecnologa estuviera
lista para medir los parmetros cosmolgicos.
Este proceso no tom muchos aos y en 1938
Baade Walter y Fritz Zwicky levantaron el
hecho de que los eventos explosivos de
supernova son candidatos excelentes para medir
la expansin csmica. Despus del
32

descubrimiento de un nuevo tipo de supernova,
las SNe Ia, muchos grupos alrededor del planeta
han contribuido con valiosos datos
cosmolgicos, desde la dcada de los aos 80.

Actualmente, procesando los datos de
supernovas, dos equipos lderes: The Supernova
Cosmology Project (SCP) [Perlmutter et al.
(1999)] y The High-Z Supernova Search Team
(HZST) [Riess y otros (1998)], han presentado
resultados que demuestran que el Universo est
dominado no solo por la masa de cuerpos
celestes sino tambin por la energa del vaco.
Adems, los grupos SCP y HZSST han
propuesto valores ms precisos para los
parmetros de densidad, obtenindose para M
0.3 y para 0.7, bajo la asuncin de un
universo plano [Riess y otros (1998), Perlmutter
y otros (1999)]. Aunque, las tcnicas de
observacin se han desarrollado enormemente
desde 1999, estos valores han sido firmemente
confirmados en los ltimos aos [Riess et.al,
2004].
Consecuentemente, es razonable pensar que no
podramos esperar un desarrollo adicional de la
investigacin cosmolgica desde las
observaciones. Por esta razn, la atencin de
algunos investigadores y la nuestra, hoy en da,
se ha tornado hacia los modelos cosmolgicos
para revisar la teora. Por lo tanto, los modelos
nuevos son necesarios en los cuales los avances
de la cosmologa emprica deben ser incluidos
[Perlmutter, 2003].

En este contexto, hemos dedicado el presente
documento a revisar los conceptos y las
definiciones clsicas de los parmetros
cosmolgicos, incluyendo en stos la influencia
del vaco.

2. La Densidad Crtica y el Factor de
Densidad

La mtrica general, cientficamente aceptada
para una descripcin coherente del Universo
dinmico, propuesto por Robertson y Walker es
[Misner et.al, 1973]:

donde: a (t) es el factor de escala, k el parmetro
de curvatura (que toma los valores 0, 1, -1,
representando respectivamente un plano y las
geometras cerrada y abierta), (t,r, ,) son las
coordenadas de un punto en la regin espacio-
temporal. Consideramos c = 1, para la velocidad
de la luz.

Las ecuaciones de campo de Einstein dan lugar
a dos ecuaciones linealmente independientes,
conocida como las ecuaciones del Friedmann-
Robertson-Walker (FRW), las mismas que
gobiernan la evolucin dinmica del Universo:

Donde: es la densidad de masa del Universo,
P es la presin, es la constante cosmolgica
(CC) y G la constante gravitacional.
En la literatura clsica es comn expresar la
Constante de Hubble (H) en funcin del factor
de escala como H(t) a /a. Siendo que la
densidad necesaria para mantener una geometra
euclidiana, es la denominada densidad crtica
(c). Por lo tanto, en trminos generales,
podemos decir que k = 0 tiene lugar solamente
si c. Por lo tanto, la primera ecuacin de
FRW (2.2) nos permite obtener de una manera
directa una definicin ms consistente para la
densidad crtica, la misma que preserva la
influencia del vaco y que la podemos expresar
como:

Este resultado presenta una densidad crtica que
no precisamente evoluciona en el tiempo pero
que contiene una contribucin explcita de la
energa del vaco a travs de la CC. Sin
embargo, podemos relacionar esta nueva
definicin para la densidad c() con la vieja
expresin clsica c, por:

aqu, c es el parmetro crtico de densidad sin
la contribucin del vaco, es . La
redefinicin anterior para la densidad crtica
(Ec. 2.4) afecta directamente a la relacin del
factor de densidad, el mismo que se define
como la densidad correspondiente a una
manifestacin especfica de la energa dividida
para la densidad crtica. Consecuentemente, la
nueva expresin para el factor de densidad ser:

33

La Curvatura y el Parmetro de
Desaceleracin

Adoptando la misma descripcin seguida en la
seccin anterior y usando la ecuacin (2.2),
podemos expresar el parmetro de curvatura de
la siguiente manera:

el cul, en trminos de la nueva definicin
introducida para la densidad crtica (Ec. 2.4),
ser:

Por otro lado, adicionando las ecuaciones (2.2)
y (2.3), estamos en posibilidad de expresar el
parmetro de densidad del Universo, en funcin
del factor de escala:

que en trminos de la constante del Hubble se
convierte en:

donde hemos introducido una nueva definicin
para el parmetro de desaceleracin, la cual se
expresa como:

Esta definicin mejorada para el parmetro Q de
desaceleracin, incluye una importante
correccin debida a la contribucin del vaco, la
misma que afecta al clsico parmetro de
desaceleracin q (t). La relacin que conecta
estos parmetros de desaceleracin es:

3. Discusin

Las presentes correcciones tienen varias
importantes implicaciones en el futuro
tratamiento de los datos cosmolgicos. La
nueva relacin para la densidad crtica (Ec. 2.4)
determina la manera cmo nosotros debemos
considerar la influencia de la energa del vaco
en los modelos del Universo. De hecho, esta
redefinicin elimina la falsa concepcin que
asocia un modelo de geometra plana con el
valor 0.

En este trabajo hemos introducido correcciones
en la definicin de dos de los parmetros
cosmolgicos ms fundamentales: para la
densidad crtica (Ec. 2.4) y para el parmetro de
desaceleracin (Ec. 2.12). Esta precisin nos
lleva a modificar la relacin habitual para la
densidad crtica y a reinterpretar el significado
del parmetro de la desaceleracin.

La accin de la energa del vaco para describir
la evolucin dinmica del Universo no puede
ser descuidada. Hemos mostrado que el valor
conocido para el CC es del orden de , por
lo tanto, no existe ninguna razn para descartar
este trmino de los clculos. Consecuentemente,
este trmino se debe mantener en la ecuacin
(2.4) dando lugar a una definicin ms realista
para la densidad crtica. Aunque hayamos
introducido correcciones a la relacin
correspondiente al parmetro de desaceleracin,
su valor debe ser obtenido de las observaciones
actuales.

Se encuentra en preparacin una segunda parte
de este artculo, en el que usando datos de
supernovas, buscamos explorar las
consecuencias cosmolgicas al utilizar las
nuevas definiciones de los parmetros
cosmolgicos, introducidas en el presente
trabajo.

4. Referencias

- [Basu(1994)] Basu, D., 1994, Early
history of cosmology, Indian Sci.
Cruiser
- [Buote et al.(2006)] Buote, D. A., et al.
2006, astro-ph/0610135 v1
- [Carlberg et al.(1995)] Carlberg, R., et
al. 1995, astro-ph/9509034v1
- [Carroll et al.(1992)] Carroll, S. M.,
Press, W. H., & Turner, E. L. 1992,
ARA&A, 30, 499
- [Carroll(1997)] Carroll, S. M., 1997,
Lecture Notes on General Relativity,
University of California.
- [Carroll(1998)] Carroll, S. M., 1998,
Encyclopedia of Astronomy and
Astrophysics, University of
- Chicago
- [Conley(2006)] Conley, A., et al. 2006,
astro-ph/0602411 v2
- [Freedman et al.(1998)] Freedman, W.
L., et al. 1998, astro-ph/9801080 v1
34

- [Goobar & Perlmutter(2001)] Goobar,
A., & Perlmutter, S., astro-ph/9505022
v1
- [Hook et al.(2005)] Hook, I. M., et al.
2005, astro-ph/0509041 v1
- [Islam(1991)] Islam, J. N., 1991, An
Introduction to Mathematical
Cosmology, Cambridge
- University Press.
- [Kim et al.(1996)] Kim, A., Goobar,
A., & Perlmutter, S. 1996, PASP, 108,
190
- [Misner et al.(1973)] Misner, C.,
Thorne, K., & Wheeler, J., 1973,
Gravitation, W.H. Freeman
- and Company San Francisco
- [Oke & Sandage(1968)] Oke, J. B., &
Sandage, A. 1968, ApJ, 154, 21
- [Perlmutter et al.(1999)] Perlmutter, S.
et al. (Supernova Cosmology Group),
1999, ApJ, 517, 565
- [Perlmutter(2003)] Perlmutter, S.,
2003, Phys. Today, April, 53
- [Perlmutter(2003)] Perlmutter, S.,
2003, astro-ph/0303428 v1
- [Riess et al.(1998)] Riess, A. G., et al.
(High-Z Supernova Search) 1998, AJ,
116, 1009.
- [Riess et al.(2004)] Riess, A. G., et al.
2004, astro-ph/0402512 v2
- [Riess & Livio(2006)] Riess, A. G. &
Livio, M., 2006, astro-ph/0601319 v1
- [Schmidt et al.(1998)] Schmidt, B. P.,
et al. 1998, ApJ, in press
- [Smoot et al.(1992)] Smoot, G. F., et
al. 1992, ApJ, 396, L1
- [Spergel et al.(2003)] Spergel, D. N., et
al. 2003, ApJ Sup S, 148, 175

35

SNTESIS DE NANOPARTCULAS CERMICAS POR MTODOS
QUMICOS

Luis Lascano Lascano

Departamento de Fsica, Escuela Politcnica Nacional, Quito Ecuador

luis.lascano@epn.edu.ec

Resumen
La nanotecnologa es actualmente el campo de investigacin donde convergen la fsica, la qumica, la
biologa, la electrnica, la informtica, entre otras reas del conocimiento. Como tal, ella impulsar una
nueva revolucin industrial. Esencialmente, la nanotecnologa implica la manipulacin de los tomos y
molculas, con el objetivo de crear las llamadas nanoestructuras para fines muy diversos.
Las partculas, entendidas stas como aglomerados de tomos o molculas, cuyas dimensiones sean
menores que los cien nanmetros, se conocen como nanopartculas, o nanoestructuras de dimensin
cero. Existe abundante investigacin cientfica y tecnolgica sobre el procesamiento de nanopartculas
metlicas y cermicas, puesto que los cambios de las propiedades de un sistema en funcin de la
reduccin de su tamao implican desafos, entre otros, de carcter terico fundamental. Por ejemplo,
partculas de tamao menores que 3 nm poseen ms del 50 % de tomos en su superficie, y las
propiedades de volumen estn entonces moduladas fuertemente por las propiedades de la superficie.
Varios materiales metlicos y, principalmente materiales cermicos, se procesan a partir de polvo. Si
dicho polvo est constituido de partculas nanomtricas, entonces el material con l procesado posee
propiedades mecnicas, elctricas, trmicas, magnticas, pticas, etc., muy novedosas. Por estas razones,
se busca desarrollar u optimizar mtodos de sntesis de nanopartculas tales que sean eficientes y
reproducibles.
La sntesis de polvo cermico con tamao de partcula en el orden de los nanmetros ha tenido un gran
impulso con el desarrollo de mtodos qumicos de procesamiento. En general, puede decirse que los
mtodos qumicos son reproducibles y permiten un buen control de la pureza del compuesto sintetizado,
del tamao y de la morfologa de las partculas que constituyen el polvo, adems del uso de bajas
temperaturas de sntesis, si se compara con las temperaturas necesarias en mtodos fsicos tales como el
de reaccin en estado slido.
Esencialmente, la sntesis qumica es la autoagregacin de tomos, controlando el crecimiento de fases
heterogneas. Se basa en reacciones entre precursores qumicos (precursores que contienen los tomos
que van a formar el compuesto), y que dan lugar al ensamblaje, tomo a tomo, de una nueva fase cuyo
crecimiento debe controlarse. Se han desarrollado varios mtodos de sntesis qumica de nanoestructuras,
tales como: sol gel, precursor polimrico (o Pechini), mecano sntesis, hidrotermal, deposicin
electroqumica, precipitacin controlada, etc.
En el Departamento de Fsica, en colaboracin con el Centro de Investigaciones Aplicadas a Polmeros,
de la Escuela Politcnica Nacional, se han sintetizado y caracterizado los siguientes compuestos
cermicos en polvo: xido de circonio, xido de cinc y xido de hierro, y se han abordado los mtodos
Pechini y de Precipitacin Controlada. Particularmente, es de inters sintetizar nanopartculas que,
incorporadas a recubrimientos polimricos (pinturas), mejoren las propiedades anticorrosivas de los
mismos.

36

El mtodo de Pechini consiste en formar una resina polimrica a partir de la reaccin entre un cido tal
como el cido ctrico y un alcohol tal como el etilenglicol. Aadiendo a tal mezcla el precursor
organometlico que posee los elementos de inters, se obtiene la resina donde estn distribuidos
homogneamente los cationes metlicos que formarn el xido buscado. La posterior descomposicin
trmica de la resina polimrica intermedia, propicia la formacin de partculas finas del xido.
El Mtodo de Precipitacin Controlada consiste de tres partes: la precipitacin, el lavado y el tratamiento
trmico. Los reactivos que se utilizan son los precursores que contienen los cationes de inters, y un
hidrxido que en la reaccin acta como agente precipitante. En la precipitacin, se promueve la
nucleacin y el crecimiento de una fase slida en el seno de una solucin cuyo grado de sobresaturacin
se controla por medio del pH, aadiendo lentamente el agente precipitante, y obteniendo una solucin
coloidal. En la segunda parte se realiza una serie de lavados del slido precipitado, que elimina
subproductos de la reaccin y promueve reacciones qumicas en las superficies de las partculas.
Finalmente, el tratamiento trmico del slido lavado y secado, elimina los residuos orgnicos y da lugar a
la cristalizacin del compuesto. El tamao y morfologa de las partculas sintetizadas depende, entre otros
factores, del pH de la disolucin, del lquido utilizado en los lavados y de la temperatura del tratamiento
trmico.
El polvo cermico sintetizado se suele caracterizar por difraccin de rayos X para conocer las fases
formadas y su estructura cristalina, por microscopa electrnica para determinar la morfologa y el tamao
de las partculas, por espectroscopa de rayos infrarrojos para conocer la evolucin de los enlaces
qumicos presentes durante el procesamiento, por dispersin de luz lser para determinar la distribucin
de tamao de partcula.
Finalmente, debe notarse que el objetivo de procesar nanopartculas compite con s mismo, pues mientras
a menor tamao mayor reactividad de las partculas y, en consecuencia, ellas tienden a aglomerarse.
Entonces, a fin de conocer el tamao de las partculas primarias o de utilizarlas en alguna aplicacin, es
necesario dispersarlas previamente.

37

TECNOLOGAS DE FUSIN NUCLEAR

Ing. Maribel Luna, M.Sc.

Departamento de Ciencias Nucleares (DCN)

gmalunaa@gmail.com

1. Introduccin

Dentro de la bsqueda de una combinacin de
energas sustentables que a futuro suplan las
necesidades energticas de la humanidad, la
fusin nuclear se presenta segn los cientficos,
como una de las ms importantes
contribuciones.

Esta fuente de energa es el sustento de las
estrellas y gracias a la luz y calor que ellas
generan, es posible la vida en la Tierra y es tal
su impacto que gran cantidad de las formas de
energas que se consumen en nuestro planeta, se
derivan del Sol.

La fusin nuclear consiste en la formacin de
tomos pesados a partir de tomos ligeros, tal es
el caso de dos ncleos de Hidrogeno que
colisionan para formar un ncleo de Helio, con
la subsiguiente liberacin de una gran cantidad
de energa. Sin embargo, para que estas
reacciones nucleares se den, se requiere que los
ncleos reaccionantes se encuentren a elevadas
temperaturas y tenga altas densidades, y que la
materia se encuentre en su cuarto estado de
agregacin, conocido como plasma.

Llevar la materia al estado de plasma no
constituye un problema, la verdadera dificultad
es conseguir las condiciones adecuadas de
temperatura y densidad para que se den las
reacciones de fusin. Para obtener estas
condiciones se requiere invertir cierta cantidad
de energa el reto tecnolgico esta en lograr que
la energa generada durante la fusin sea mayor
que la energa invertida en el proceso.

El trabajo de varios cientficos alrededor del
mundo se centra en conseguir que este balance
energtico sea positivo y rentable, dentro de esta
labor desde hace ya 60 aos se han logrado
importantes avances en los dos conceptos de
generacin de energa por fusin que basan en
el confinamiento magntico o inercial del
plasma.

Hoy en da, al sur de Francia el proyecto ITER,
es el ms grande dispositivo de fusin en
construccin a nivel mundial, que se lleva a
cabo gracias a los esfuerzos de un consorcio
formado por seis naciones y la Unin Europea.

Este proyecto pretende demostrar la viabilidad
de la fusin como una fuente de energa y
colectar los datos necesarios para el diseo de
operacin de la subsecuente primera planta de
fusin que produzca energa elctrica.

2. Material y Mtodos

Al hablar de fusin nuclear es necesario conocer
o recordar ciertos conceptos necesarios para
comprender los fenmenos que participan.

2.1 El Plasma:

Cuando un gas se calienta a temperaturas
elevadas se ioniza es decir, forma una mezcla de
electrones y ncleos ionizados que colisionan
unos con otros, a esta mezcla se denomina
plasma. Igual nmero de cargas positivas y
negativas deben estar presentes en la mezcla,
caso contrario el desbalance elctrico
provocara un expansin demasiado rpida del
plasma.

Figura 1. Esquema del plasma

Al estar formado por partculas cargadas, el
plasma tiene la propiedad de ser un buen
conductor de la electricidad, es as que, el
plasma de Hidrgeno tiene una conductividad
38

elctrica 10 veces mayor a la del cobre a
temperatura ambiente.

La temperatura del plasma es tal que no hay
posibilidad alguna de contenerlo en un
recipiente convencional, aun los materiales ms
refractarios como el grafito o tungsteno, se
evaporaran. Por tanto, hay dos opciones para
confinar el plasma, la primera es usar un campo
magntico, el cual formara una barrera que no
permita que el plasma toque las paredes de la
vasija que lo contenga. La segunda opcin es
comprimir el combustible de fusin y calentarlo
tan rpidamente que la fusin tome lugar antes
de que el combustible pueda expandirse y tocar
las paredes del recipiente. Este tipo de
confinamiento se denomina confinamiento
inercial. Este ltimo es el principio usado para
producir energa de fusin utilizando lseres.

2.2 Reacciones de fusin nuclear:

Existen cuatro reacciones de fusin importantes,
que pueden ser llevadas a cabo en la Tierra, de
las cuales se podra obtener energa, estas se
muestran en la figura siguiente:

Figura 2. Principales reacciones de fusin

De estas reacciones la que necesita menor
temperatura para que se inicie y mayor
velocidad de reaccin, es la reaccin de
Deuterio-Tritio, por eso es la ms recomendada
para ser utilizada en una planta de fusin
nuclear.

El Deuterio es un istopo del Hidrgeno que
presenta una abundancia relativa de 1 por cada
7000 tomos de Hidrgeno. Cien toneladas de
Deuterio al ao sera suficientes para satisfacer
todo el consumo actual de energa equivalente a
3x1011 GJ/ao. La separacin de Deuterio del
agua de mar se logra por electrlisis, el costo de
este proceso es despreciable con relacin a los
otros costos asociados para producir
electricidad.

En cuanto al Tritio es otro istopo del
Hidrgeno pero radioactivo, que tiene una vida
media de 12.3 aos, no existe en la naturaleza
por lo que hay que generarlo. Esto se puede
lograr al permitir que el neutrn generado en la
reaccin Deuterio-Tritio, reaccione con Litio
para as formarlo. La reaccin de formacin de
Tritio se presenta a continuacin:

6
Li + n -->
4
He + T + 4.8MeV
7
Li + n -->
4
He + T - 2.5MeV

Se puede concluir de estas ecuaciones que en
una planta de fusin, no solo se obtendr
energa de las reacciones de fusin sino
tambin, gracias a la reaccin de produccin de
Tritio a partir del Litio, que genera en total 2.3
MeV de energa.

2.3. Secciones Eficaces

Para que se d la fusin se requiere acercar los
ncleos atmicos tanto como para que venzan
las fuerzas de Coulomb y empiece a dominar
entre ellos la fuerza nuclear fuerte que permitir
la formacin del nuevo ncleo. En la figura 3,
se puede observar que conforme se acercan dos
ncleos la energa potencial aumenta hasta que
al alcanzar una distancia menor al radio nuclear,
la fuerza nuclear fuerte prevalece y permite la
fusin de los ncleos.

Figura 3. La energa potencial necesaria para
vencer la fuerza de Coulomb entre dos ncleos
se anula al acercarlos una distancia menor a su
radio nuclear

Para que exista mayor posibilidad de que los
ncleos fusionen es necesario que, se les provea
de una elevada energa cintica para que puedan
atravesar la barrera coulombiana, es por ello
que, se requerir de plasmas con altas
temperaturas, capaces de acelerar a los ncleos.

39

La energa de las partculas atmicas se mide en
voltios y para que estas puedan fusionarse
necesitan acelerarse a alrededor de los 100 000
voltios. La probabilidad de que estas partculas
se fusionen est dada por las secciones eficaces,
que son un indicativo del rea disponible que
tienen estas partculas para colisionar con otras.

2.4. Criterio de Lawson y autosostenibilidad
del plasma

El balance energtico del plasma esta dado por
la energa empleada para calentarlo y las
prdidas de energa que lo enfran. La potencia
total producida durante la reaccin de fusin
Deuterio-Tritio se debe en un 80% a los
neutrones y el 20% restante, a las partculas .
Las partculas entregan su energa al plasma a
travs de colisiones y constituyen su principal
fuente de calentamiento, mientras que los
neutrones no interactan con el plasma, por
tanto, la energa que ellos llevan la depositaran
por colisiones en las paredes de la vasija que
contiene al plasma, el calor producido en las
paredes constituir el foco caliente del reactor
para la generacin de energa.

Si la energa producida por las reacciones de
fusin no es suficiente para compensar las
prdidas de energa, debidas a la radiacin
electromagntica de las partculas con carga y a
la radiacin de frenado, ser necesario aportar
energa externa para mantener el plasma. Si las
prdidas de energa se igualan a la suma entre la
energa externa suministrada y la energa de las
partculas alfa, entonces se puede definir
algunos parmetros al encontrarse el plasma en
estado estacionario:

a) El Factor de amplificacin (Q), que es
el cociente entre la potencia generada
por las reacciones de fusin y la
potencia externa aportada.

b) Break even, se llama al momento en el
que el factor Q es igual a uno, esto
sucede cuando la energa producida por
fusin se iguala a la energa externa.

c) La Ignicin, que se da cuando la
potencia obtenida de las reacciones de
fusin, se iguala a las perdidas, es
desde este momento en que el plasma
se vuelve autosustentable, por tanto, no
hay necesidad de seguir suministrando
energa externa.

El criterio de Lawson establece que cuando el
plasma est en estado estacionario, el producto
entre su densidad y el tiempo de confinamiento,
dar un determinado valor que ser funcin de
la temperatura del plasma. Esto expresa que
para que las reacciones de fusin sean
energticamente rentables, el plasma debe tener
una elevada temperatura para que se produzca la
fusin, una elevada densidad de partculas para
que se mantenga la fusin y un tiempo de
confinamiento largo para obtener una ganancia
energtica.

2.5. Confinamiento Magntico del plasma

Como se explico anteriormente, existen dos
formas de confinar el plasma, una ellas es
aplicando un campo magntico sobre el plasma,
que como ya se dijo, est formado por partculas
cargadas.

Una partcula cargada en un campo magntico
uniforme se mueve libremente en direccin
paralela a dicho campo, pero existe una fuerza
transversal que obliga a la partcula a moverse
en trayectoria circular. El movimiento
combinado de la partcula se traduce en una
trayectoria helicoidal que sigue la direccin del
campo magntico. El radio transversal de la
rbita helicoidal se conoce como radio de
Larmor o radio de giro y depende de la carga,
masa y velocidad de las partculas y de la fuerza
del campo magntico. Por lo tanto, la rbita de
un ion ser mayor a la del electrn a la misma
temperatura y campo magntico.

Al inicio se pens utilizar campos magnticos
cilndricos, pero las partculas escaparan en los
extremos, por lo que se uni los extremos del
cilindro para que las lneas de campo se cerraran
sobre s mismas, obtenindose bobinas con
forma toroidal. Pero como el campo magntico
es mayor en el interior del toro, las partculas
sufrirn una deriva hacia afuera de toro, segn
sean iones o electrones de acuerdo al radio de
giro. Para contrarrestar esta desviacin se
modifico las lneas de campo haciendo que sean
helicoidales, as las partculas se movern hacia
arriba o hacia abajo sucesivamente sin verse
afectadas por la deriva y sin escapar del campo
magntico.

Para lograr que las lneas de campo sean
helicoidales se utiliza unas bobinas poloidales
perpendiculares a la direccin toroidal del
plasma.

2.6. Confinamiento Inercial del plasma

La segunda forma de confinar el plasma se basa
en calentar y comprimir tan rpido el mismo de
manera que se alcancen las condiciones de
fusin antes de que este escape, la inercia de la
40

pared del combustible evita ese escape. Esto
quiere decir que, se logra alcanzar temperaturas
en el orden de 200 millones de grados
centgrados y que el producto de la energa
necesaria para comprimir el combustible por el
tiempo de confinamiento, es ms grande que
1021 (ncleos/m3).s. En este caso la ignicin
ocurre cuando el combustible encapsulado
empieza a quemarse desde su punto caliente
central hacia afuera.

Es conveniente expresar este criterio de ignicin
en trminos del radio de la capsula combustible
por su densidad, entendiendo el radio como el
tiempo de expansin del punto caliente.

Esto quiere decir, que las condiciones
requeridas para la fusin por confinamiento
inercial son tales que, la energa producida por
la fusin en un pulso, excede la energa en
calentar el combustible hasta la temperatura de
ignicin. La energa producida por la ignicin se
extrae despus de cada pulso para generar
energa elctrica y algo de esta electricidad, se
usara para calentar el siguiente pulso.

Hasta el inicio de los anos 60s, se crea que no
exista una fuente de poder lo suficientemente
grande como para producir esta fusin de una
manera controlada, sin embargo el desarrollo de
los lseres sugiri un mtodo de compresin y
calentamiento del combustible en una escala
adecuada de tiempo.

La ablacin de una capsula debido a la
incidencia de un laser, crea un plasma en el
centro de la capsula que se expande hacia afuera
y ejerce una fuerza en direccin opuesta al laser,
lo que ocasiona la compresin de la capsula. La
luz del laser no puede penetrar al plasma denso
mas all, de una barrera conocida como
superficie critica. La energa del laser es
absorbida cerca de la superficie crtica y es
transportada a la superficie de ablacin por
conduccin de calor.

Figura 4. Esquema de la cpsula combustible
empleada en confinamiento inercial.

Uno de los problemas inherentes al calentar las
capsulas de esta manera es que estas, tienden a
deformarse y separarse antes de que consigan
las condiciones para la fusin. Estas
distorsiones conocidas como inestabilidades,
son caractersticas comunes de todos los fluidos
y plasmas. La mas comn de las inestabilidades
que afecta a las capsulas combustibles es la
llamada Rayleigh- Taylor.

Una forma de obtener alta uniformidad de
calentamiento es colocar una capsula dentro de
un pequeo cilindro de metal, compuesto por un
metal pesado como el oro, el nombre de este
cilindro es Hohlraum, de esta manera el laser
incide en las paredes interiores del cilindro a
travs de unos hoyos presentes en sus extremos,
en lugar de hacerlo directamente en la capsula.
La energa del laser es convertida en rayos X al
chocar en las paredes del cilindro, los cuales
rebotan al interior del mismo, siendo absorbidas
y remitidas varias veces. Los rayos X rebotantes
golpean la capsula varias ocasiones igualando
cualquier irregularidad en el haz del laser
original, los rayos X pueden penetrar ms
profundamente en el plasma y esparcir su
energa de forma ms uniforme, aunque algo de
esta energa se pierde en la conversin.

Las instalaciones a la vanguardia de estas
investigaciones son: el laser MegaJoule
(Francia) y el laser NOVA (Estados Unidos).

Figura 5. Fotografa del Laser NOVA

41

FLUORESCENCIA INDUCIDA POR LASER - LIF

Fausto Eduardo, valos Cascante Ph. D.

Departamento de Fsica (DF)

eduardo.avalos@epn.edu.ec

1. Introduccin

Fluorescencia lser-inducido (LIF) es un
mtodo de medida en tiempo real, en-situ,
aplicable con buenos resultados en la
determinacin de hidrocarburos en tierras
contaminadas. Se despliegan sensores de LIF
como parte del proceso sobre la distribucin de
contaminacin de petrleo usando la
fluorescencia, propiedad de una sustancia para
emitir luz cuando es expuesta a haz ptico o
radiaciones electromagnticas. Las radiaciones
absorbidas son transformadas en luz de una
mayor longitud de onda que el incidente.

El desarrollo de diodos lser de longitudes de
onda en el rango de los 400 nm, es decir en la
regin azul del espectro visible y la
compactacin de los espectrmetros, ha
permitido el avance en la espectroscopia de la
regin del espectro visible En el proyecto se
construy un fluorosensor compacto basado en
una fuente de excitacin de lser azul, con el
que se ha empezado a realizar una serie de
experimentos para mostrar su aplicabilidad
Parte de este este artculo se presentan los
resultados preliminares de medidas de
fluorescencia de los tipos de derivados petrleo
gasolina diesel que se distribuyen en el
Ecuador. Las mediciones se realizaron para
muestras lquidas puras y mezcladas a una
concentracin determinada con tierra. Esto se
hizo para ver la posibilidad de determinar una
cierta correlacin entre la fluorescencia de la
muestra, la concentracin de la gasolina en el
suelo y el tiempo desde que mezcl el
combustible con la tierra. Con resultados
preliminares aceptables.

2. Fundamentos Tericos

Fsicamente, la fluorescencia se da como
resultado de la relajacin de una molcula
excitada mediante la emisin espontnea de
radiacin entre estados vibracionales de la
misma multiplicidad y ocurre usualmente desde
los estados trmicamente relajados hacia los
estados base, con el incremento de la energa de
excitacin se incrementa el del nmero de
niveles accesibles. Puesto que la deteccin
frecuentemente est limitada a una banda
angosta de longitudes de onda, se observar tan
solo una pequea fraccin razonable de fotones.
Desafortunadamente, esto produce tambin
incremento de la luz de fondo. Estos factores
hacen que la deteccin de fluorescencia de
estados excitados superiores, sea menos fcil de
lograr.

Cuando el proceso de la emisin de luz que
sigue de la excitacin de la molcula produce un
fotn de energa menor que el fotn inicial, se
denomina fluorescencia, y las molculas o
grupos funcionales caractersticos que producen
o condicionan la fluorescencia, se llaman
fluorforos.

Concordando con el Principio de Boltzmann
nicamente pocas molculas son trmicamente
excitadas a alguno de los ms cercanos niveles
de vibracin. Si luz de frecuencia v
(correspondiendo a la separacin entre la base
del nivel y un estado excitado), incide sobre una
molcula, sta absorbe el fotn y la molcula es
transferida a un estado excitado. No obstante
para una excitacin electrnica, la energa
necesaria de un fotn corresponde a rayos UV o
luz visible, mientras que la transicin rotacional
y de vibracin corresponden a un cuanto de luz
infrarroja.

Para molculas grandes, an para excitaciones
pequeas, los espectros de fluorescencia pueden
complicarse debido al gran nmero de estados
vibracionales y rotacionales accesibles.
Generalmente, luego de la absorcin de un fotn
la molcula alcanza un nivel excitado singlete,
designado S
2
en la figura 1, desde donde
primero se relaja internamente a un sub-nivel
ms bajo S
1
, por un proceso no radiactivo, es
decir, sin emisin de luz. El estado singlete es
un estado de vida corta, generalmente menor a
1s. El decaimiento posterior desde el estado
ms bajo del singlete excitado, puede darse a
travs de varios procesos tales como: un
decaimiento radiactivo (fluorescencia y
42

fosforescencia), conversin interna y/o el cruce
dentro del sistema (cambio de multiplicidad)

Figura 1. Diagrama de niveles de energa
electrnico y de vibracin en una molcula.

3. Mediciones de fluorescencia

Mediciones con resolucin espectral

La espectroscopia de emisin de fluorescencia
puede ser utilizada para identificar molculas en
una muestra desde las caractersticas del
espectro de emisin. Para esto es necesario
generar la dispersin de luz fluorescente. Esto
se hace generalmente usando prismas o rejillas
de difraccin. Para mediciones clnicas de LIF
se utilizan espectrmetros de grilla.

Mediciones con resolucin temporal

Para las mediciones de transiciones con tiempos
de vida cortos (en el orden de los nanos
segundos o menos) deben usarse detectores muy
rpidos. No solo el sensor debe reaccionar
rpidamente, tambin la electrnica debe
construirse en funcin de este requerimiento.

4. Partes constitutivas del Fluorosensor

Los fluorosensores constan de tres partes
fundamentales:

1. La fuente de excitacin,
2. un dispositivo para dispersar la luz de
fluorescencia producida por la muestra
y,
3. finalmente el detector.

Adicionalmente, se debe contar con un sistema
de coleccin y de anlisis de datos adecuado.

Estructuracin del Fluorosensor BDCF

El proceso de funcionamiento del fluorosensor
BDCF empieza en la emisin de la luz de
excitacin que es colimada y posteriormente
enfocada en la fibra ptica por la cual se dirige
la muestra bajo estudio. La seal de la
fluorescencia se recibe por la misma fibra ptica
y es enviada hacia el espectrmetro mediante
otra fibra ms pequea. El espectrmetro que
est provisto internamente por una cmara
colecta la informacin y muestra el espectro
resultante en el computador.

Como fuente de luz para la fluorescencia
inducida se utiliza un diodo lser azul con una
longitud de onda de operacin nominal de
400nm (Nichia NLHV500C, Nichia Electronics,
Japn). El diodo lser se regula con una fuente
de poder (Wavelength Electronics, USA, Mod.
LDD 1P) que a su vez se alimenta con una
batera de 9V que dura aproximadamente dos
meses. El diodo lser se posiciona en un tubo
que contiene un lente colimador (Geltech
C230TM-A, THORLABS INC) en el caso
presente usamos en vez del diodo laser un lser
nitrgeno de 337nm.

La luz de salida se limpia de anchos de banda
de emisin espontnea usando un filtro de
interferencia de banda angosta CVI F25-400-4-
0.5 (cdigo del producto-longitud de onda
central nm-densidad ptica-cdigo de tamao),
CVI LASER CORPORATION.

La radiacin violeta se enfoca en la entrada de
una fibra ptica de centro de slice fundido,
colocada en un puerto de sujecin (PAF-SMA-
6-NUV-Z, Optics for Research). La fibra ptica
tiene 600 m de dimetro. Antes de entrar a la
fibra, el rayo de luz es reflejado en un
beamsplitter dicroico apropiado (LWP-45-
RS396-TP450-700PW-1612UV, CVI LASER
CORPORATION).

43

La fluorescencia se induce en un objeto puesto
en contacto con la punta distante de la fibra. En
este punto se tiene1.2mW del poder del lser,
valor obtenido con medidor de potencia Melles
Griot. La luz de fluorescencia se colecta a
travs del mismo extremo de la fibra ptica.
Luego de atravesar el filtro dicroico, la luz de
fluorescencia es recogida por otra lente en un
puerto de fibra ptica, donde se conecta otra
fibra que va hasta el puerto de entrada del
espectrmetro.

El espectrmetro (Ocean Optics USB2000) est
provisto de una apertura de 100 m. La luz del
diodo lser que pudiera ser reflejada de regreso
se bloquea mediante un filtro cut-off (GG420,
Schott) colocado detrs del dicroico.
La grilla de dispersin (600 lneas/mm) del
espectrmetro, dispersa la luz espacialmente y
luego se captura la regin espectral de 350-1000
nm en el detector lineal de 2048 elementos
CCD. La resolucin espectral que se obtiene de
0.3 nm a 10nm dependiendo de la
configuracin, que es totalmente adecuada para
monitoreo ambiental y medico. La resolucin
del BDCF es del 1%.

Debido a que la fuente de luz lser no es
pulsante y la deteccin no es de modo
compuerta en contraste con la mayora de
sistemas, existe el riesgo de que la luz del
ambiente pueda aadir una luz de fondo no
deseada. De toda manera, puesto que la fibra se
coloca sobre el espcimen bajo estudio, la luz
ambiental, en la mayora de los casos, se
bloquea efectivamente por la superficie de la
muestra para que no entre en la fibra. Bajo
algunas circunstancias (cuando se observa
fluorescencia dbil) se puede requerir la
supresin de luz ambiental o de la formacin de
sombra local en el sitio de medicin.

Fuente de Luz

El rango de longitud de onda del espectro
electromagntico de luz visible va
aproximadamente desde los 400 hasta 780 nm.
Esta regin de longitudes de onda est limitada
por la zona ultravioleta, con valores ms
pequeos que los 400 nm, y la infrarroja al otro
extremo.

Cualquier fuente de luz en la parte azul-verde
del espectro visible o en longitudes de onda ms
pequeas puede, en principio, ser usada como
una fuente de excitacin.

En algunos tipos de lseres es posible modular o
sintonizar la frecuencia de excitaciones
necesarias en un proceso de barrido. Debido a
que para el caso de petrleos las franjas de
excitacin van desde el para hasta el
Estos lseres son complejos y costosos.

Transmisin ptica

La divergencia del rayo saliente puede ser
ajustada por un telescopio transmisor. Para
producir la luz de excitacin en un lser, se
utiliza un expansor del rayo, de este modo se
puede fijar, con algunos lmites, la forma de
rayo en el blanco.

Deteccin ptica

Generalmente alguna clase de sistema ptico de
coleccin de luz se requiere para incrementar la
cantidad de luz que cae sobre el detector y para
controlar el camino de la luz detectada. Las
fibras pticas constituyen un sistema que es
fcil de manipular. En un arreglo paralelo
simultneo, una misma fibra puede transportar
ambas, la luz de excitacin y la de
fluorescencia. Una sola fibra puede tambin ser
usada para este propsito en conexin con un
beamsplitter dicrico. En un caso ideal, la fibra
por si misma no debera fluorescer para no
interferir con la fluorescencia de la muestra.
Sin embargo, esto no siempre se logra y es
usualmente necesario substraer el espectro de
auto-fluorescencia de la fibra del espectro
resultante.

Detectores

Los detectores convierten la informacin ptica
en una seal elctrica. Los tubos foto
multiplicadores (PMT) y los fotodiodos son
detectores puntuales muy conocidos. Los
fotodiodos de avalancha tienen una ganancia
interna, la cual es del orden de 102. Los diodos
de avalancha han sido utilizados para medir
tiempos de vida de fluorescencia en la regin de
pico segundos. Los detectores integran en el
espacio y en el tiempo la cantidad total de luz
que incide en ellos.

Sin embargo, al saturar con luz el detector,
producir una respuesta proporcional al flujo
radiante por unidad del rea del detector. Al
mover el detector a travs del campo luminoso
se produce una respuesta que vara con la
irradiancia de punto a punto de la luz incidente.
Los detectores con los que se logra esto se
denominan detectores de formacin de
imgenes.

44

El detector de CCD

El CCD almacena su informacin en paquetes
de carga elctrica localizados, que luego pueden
ser ledos secuencialmente a travs del
dispositivo.

El patrn de carga acumulada a travs del
dispositivo reproduce la variacin en intensidad
de luz de la imagen original. La lectura de la
seal se lleva a cabo mediante la transferencia
de paquetes de carga hacia los CCD adyacentes,
para ser ledos como imgenes de video. La
eficiencia cuntica, es decir una medida del
nmero de foto-electrones producidos para cada
fotn incidente en la superficie fotosensible, de
las cmaras CCD oscila entre el 20% y 50%
entre los 200 nm y los 900 nm. Comnmente,
para mediciones de fluorescencia, se utilizan las
cmaras CCD intensificadas. En estas cmaras
se integra un plato multicanal (MCP)
intensificador de imagen. El principal objetivo
del MCP es amplificar la seal, pero tambin
puede ser utilizada para suprimir ruido continuo
de fondo, mientras se detecta la seal de
fluorescencia seguida de la excitacin pulsante.
Activada por los pulsos del lser, la cmara
CCD graba la luz incidente durante un intervalo
corto nicamente, cuando la fluorescencia
ocurre, de esta forma la luz de fondo no
pulsante se reduce, esta deteccin se la
denomina de modo de compuerta.

Problemas en la luz de fondo

En la mayora de situaciones de medicin, otra
luz se encuentra presente aparte de la luz de
fluorescencia. Con una fuente de luz pulsante,
la luz de fondo se puede sustraer durante los
perodos que la luz excitante no est presente.
Ms importante an es el ruido electrnico
generado por la fuente de luz que generalmente
sigue la estadstica de Poisson.

La interferencia producida por la luz de fondo
tambin depende de sus caractersticas
espectrales. La luz de un tubo fluorescente es
ms intensa en las regiones amarilla y verde. La
luz del da consiste de longitudes de onda
aproximadamente distribuidas uniformemente
sobre la parte visible del espectro. La
fluorescencia inducida por fuentes de luz
ultravioleta comnmente muestra su pico a
longitudes de onda menores de 500 nm. La
nica luz tipo luz de fondo, entre los ejemplos
mostrados con alta intensidad en esta regin es
la luz del da. Para otras fuentes, una
iluminacin ambiental mucho ms alta puede
ser tolerada sin que afecte la razn seal-ruido
de una medicin en esa regin
Muestras

Existen diferencias entre la fluorescencia en
gases slidos y lquidos.

Los gases exhiben caractersticas agudas, y por
lo tanto la fluorescencia puede ser usada para
anlisis qumicos cualitativos y cuantitativos.
El perfil de absorcin muestra las mismas
caractersticas de agudeza por las mismas
razones. La fluorescencia inducida por lser ha
sido utilizada exitosamente en anlisis de
combustin.

Para el estudio de fluorescencia en slidos o
lquidos se requiere una fuente de luz de poder
considerablemente ms bajo. El espectro de
slidos y lquidos con pocas excepciones
pueden ser utilizados para anlisis qumico,
aunque la falta de agudeza en el espectro brinda
la ventaja de que no se requiere un lser
colorante.

La fluorescencia no est confinada al anlisis de
espectros, tambin se aplica para mediciones de
grosor de pelculas delgadas y mediciones de
temperatura auto normalizada.

Alineacin y optimizacin

Para la alineacin del lser, es decir para lograr
una potencia mxima de salida del haz en el
extremo de la fibra ptica, es necesario lograr
una incidencia precisa en la superficie de sta.
Para facilitar este trabajo se ha utilizado un
posicionador Y-Z que sujeta la cabeza del lser.
La cabeza lser se puede ajustar en cada eje en
ms de 2mm usando una llave de precisin de
0.35mm. El porta fibra realiza las funciones de
posicionador de 5-ejes para dirigir la seal de
fluorescencia hacia la pequea fibra que se
encuentra conectada a ste en un extremo y al
espectrmetro en el otro. El dimetro del rayo
de entrada, es decir, que viene desde la fibra, es
de 1.2-2.0 mm y del rayo de salida de 1.6 mm.

En la figura2 siguiente indicaremos un esquema
con todas las piezas descritas en este captulo.

45

Figura 2. Alineacin y optimizacin

4. Aplicaciones

Estudios realizados.

El petrleo est compuesto por una gran
variedad de compuestos, algunos de los cuales
producen fluorescencia cuando son iluminados
con luz ultravioleta. La fluorescencia del
petrleo es modificada en gran medida por la
composicin qumica particular de cada tipo de
petrleo. Por tal motivo se han desarrollo
tcnicas analticas para la caracterizacin del
petrleo crudo, en los cuales la intensidad y
tiempo de vida de la fluorescencia se han
relacionado con la composicin qumica y
densidad (API) del petrleo.
Si juntamos una fuente de luz lser ultravioleta,
un espectrmetro y petrleo, tendremos un
sistema para detectar presencia de petrleo, por
ejemplo en tierras contaminadas. La luz lser
produce fluorescencia cuando hay petrleo en la
tierra, la cual se detecta utilizando el
espectrmetro. El espectro generado es
caracterstico para cada tipo de petrleo y es
utilizado para su identificacin.
Un esquema del equipo se muestra en la Figura
3. La luz emitida por la fuente se enva por un
sistema de fibra ptica hasta el lugar donde se
realizar el muestreo, por ejemplo bajo la
superficie del suelo o el agua. La luz emitida
por fluorescencia de la muestra se la recoge
usando otra fibra ptica e ingresa al
espectrmetro para su anlisis.

Figura 3. Esquema del equipo de
espectroscopia de fluorescencia

46

5. Resultados y conclusiones

El instrumento en su primera fase se lo armo
para estudiar la respuesta de fluorescencia de
petrleo puro y mezclado con tierra en una baja
concentracin para simular un rea de suelo
contaminado con petrleo. Los resultados de los
experimentos fueron favorables dando como
resultado un espectro claramente identificable y
de alta repetitividad. En todos los casos de
laboratorio estudiados no se obtuvo una fuente
de interferencia, sin embargo podran existir
casos en los que el material depositado en la
tierra genere seales de fluorescencia que
podran alterar los resultados y dar falsos
positivos o falsos negativos.
La figura4 muestra el espectro de fluorescencia
obtenido al irradiar petrleo puro con la luz
laser de nitrgeno. Se puede apreciar claramente
el ancho espectro de fluorescencia generado,
que va de los 350 nm hasta los 600 nm
aproximadamente. Sin embargo su forma es una
caracterstica particular del tipo de petrleo
utilizado en el experimento. Un cambio en el
grado API, densidad o algn otro factor podra
reflejarse en un cambio en el espectro de
fluorescencia, lo cual en principio podra
utilizarse para rastrear el origen del petrleo.

Figura 4. Espectro de petrleo puro. La lnea
delgada intensa bajo los 350 nm corresponde a
la luz de la fuente de excitacin del laser de
nitrgeno (longitud de onda de 337 nm). El
ancho espectro desde los 350 nm a los 600 nm
corresponde a la fluorescencia tpica del
petrleo usado.

En varias pruebas de fluorescencia de petrleo
en tierra contaminada a diferentes
concentraciones se pudo determinar que la
forma del espectro no vara, solamente cambia
la intensidad del espectro. En este caso no se
realizaron relaciones cuantitativas de la cantidad
de petrleo con la respuesta de fluorescencia.
La figura 4 muestra espectros de fluorescencia
de petrleo en zonas del oriente ecuatoriano. Se
puede observar que la forma del espectro varia
comparada con el espectro de fluorescencia de
otro tipo de petroleo (Figura 14). En estas
figuras se puede observar que a diferente
concentracin de petrleo la intensidad del
espectro varia, pero no su forma.

Figura 5. Espectros de fluorescencia de
petrleo a diferente concentracin en tierras del
Yasuni

Se puede observar tambin que los espectros de
fluorescencia son similares en estas dos zonas
de muestreo, por lo que podemos concluir que
posiblemente tienen el mismo origen. Es decir,
podra ser de un mismo derrame petrolero en la
zona, mismo caso con diesel tomado en derrame
de la concordia como indica en la fig6.

Figura 6. Espectros de fluorescencia de diesel
a diferente concentracin en tierras del oriente
ecuatoriano.

De este modo podemos concluir que el
instrumento sirve para identificar regiones
contaminadas con petrleo mediante el uso de
tcnicas de fluorescencia usando una fuente de
luz laser ultravioleta. Queda pendiente aun un
estudio ms detallado de la sensibilidad del
mtodo y su selectividad para diferentes tipos
de petrleo.

47

6. Bibliografa

[1] D.H. HERCULES. Fluorescence and
Phosphorescence Ana lysis. Interscience, New
York. 1996

[2] I. BERLMAN. Hand Book of Flourescence
Spectra of Aromatic Molecules 2do. Ed.
Academic Press. New York. 1971.

[3] Fluorescence (Plenum, New York 1991
1996) J.R. LAKOWICZ (ed) Topics in
Fluorescence Spectroscopy Vol. 5 Non Linear
and Two-Photon-Induced.

[4] J.R. LAKOWICZ. Principles of
Fluorescence Spectrometry (Plenum, New
York. 1983)

[5] CELANDER, K. FREDDRICSSON, B
GALLE, S. SVANBERG. Investigation of
Laser-Induced Fluorescence with application to
remote sensing of environmental parameters.
Goteborg Institute of Physics Reports GIPR-
149. 1988.

[6] R.A. O`NEILL,L.BUJA-BIJUNOS, D.M.
RAYNER. Field Performance of laser
flourosensor for detection of oil spills. Appl.
Opt. 19,863 (1980)

[7] H. AMANA. Laser Spectrometry for
monitoring and research in the Ocean. Phys. Sor
T 18,68 (1998) [8] LIBS

[8] U.Bahar. Anal. Chem, 1992 64 (2866-
2869)

[9] S. Pastor. J. Am. Mass. Spec.1997 8 (225-
233)

48

APLICACIN DE TCNICAS NUCLEARES EN LA INDUSTRIA
DEL PETRLEO

Ing. Marco Garca

Laboratorio de Trazadores
Subsecretara de Control, Investigacin y Aplicaciones Nucleares
Ministerio de Electricidad y Energa Renovable

Resumen
El uso de las tcnicas nucleares en la industria del petrleo es uno de los campos ms amplios e
interesantes de las tcnicas nucleares. Las principales aplicaciones en la industria petrolera, cubren
operaciones usadas para recolectar, separar, almacenar, tratar y medir los fluidos producidos en un campo
petrolero.
El presente artculo explica sobre la aplicacin de fuentes selladas en la industria. La tcnica de fuentes
selladas es complementaria a los mtodos de radiotrazadores. Pueden usarse en circunstancias donde los
segundos no pueden ser aplicados (Ejemplo un sistema que no posea puntos de inyeccin del trazador
radiactivo).
El principio de aplicacin de fuentes selladas se basa en que la radiacin de la fuente es dirigida al
recipiente o material a investigar. Cambios en la transmisin o radiacin dispersada son detectados y de
esta informacin se obtienen conclusiones del comportamiento del reactor o propiedades del medio
investigado.
Abstract
The use of nuclear techniques in the oil industry is one of the most extensive and interesting field of
nuclear technology. The main applications in the petroleum industry, covering operations used to collect,
sort, store, process and measure fluids produced from an oil field.

This article explains the implementation of sealed sources in the industry. The technique of sealed sources
is complementary to the methods of radiotracers. Can be used in circumstances where the latter can not be
applied (eg a points system that has no radioactive tracer injection).

The first application of sealed sources is based on the radiation source is directed into the container or
material to investigate. Changes in the transmission or scatter radiation are detected and this information
is obtained conclusions of reactor behavior or properties of the medium investigated.

1. Introduccin

A partir del descubrimiento de la radiactividad
en 1896 por Henry Bequerel, el uso de la
energa nuclear ha ido incrementndose. Es as
que en la dcada de los 40, el uso de los
radionclidos fue incipiente y se redujo a
intentos principalmente acadmicos.
Posteriormente, las aplicaciones han ido
multiplicndose en prcticamente todos los
campos de la ciencia y la tecnologa. Prcticas
en medicina, hidrologa, industria, y
preservacin del ambiente son ejemplos de
aplicaciones pacficas de la energa nuclear. El
uso de Tcnicas Nucleares en problemas
ambientales y monitoreo de corrosin e
incrustacin tiene una amplia aplicacin.

Fuentes selladas emisoras gamma y de
neutrones, de actividad baja (50 mCi), permiten
ver mediante los registros obtenidos, el estado
de las estructuras internas de los sistemas o
procesos industriales.
Finalmente, la tomografa industrial se presenta
como una herramienta tecnolgica de punta en
la investigacin de procesos industriales.

49

2. Fundamento del Mtodo

El principio de aplicacin de fuentes selladas se
basa en que la radiacin de la fuente es dirigida
al recipiente o material a investigar. Cambios en
la transmisin o radiacin dispersada son
detectados y de esta informacin se obtienen
conclusiones del comportamiento del reactor o
propiedades del medio investigado.

Si un haz de radiacin de intensidad Io pasa a
travs de un material de espesor x (cm) y una
densidad d (g/cm3), la intensidad transmitida
est dada por la ecuacin:

I = Io exp (-x) (1)

Donde:
I = Intensidad de la radiacin en la fuente (c/s).
I = Intensidad de la radiacin que incide en el
detector (c/s).
= Coeficiente de absorcin msico (cm2/g).

Para un determinado material y un rayo gamma
de energa dada, es una constante. En
realidad, para rayos gamma de energa mayor a
300 keV, la constancia de es una buena
aproximacin, independiente de la composicin
del elemento que absorbe la energa. En
aplicaciones en procesos, la geometra del rayo
se logra raramente y la ecuacin (1) se escribe
ms exactamente como:

I = Io Bexp (-x) (2)

Donde: B se conoce como el factor Buildup y
toma en cuenta los efectos de la radiacin
dispersa. El clculo de B en principio es una
prueba difcil, por lo que para propsitos
prcticos es suficiente escribir la ecuacin
como:

I = Io exp (-eff x) (3)

Donde eff es un coeficiente de absorcin de
masa efectivo que puede ser determinado por
calibracin.

Esta ecuacin provee la base de la tcnica de
absorcin de rayos usados en investigacin de
plantas y procesos industriales. En esencia, estas
tcnicas involucran una fuente de radiacin y un
detector de radiacin, ubicados en los lados
opuestos uno del otro, del medio de inters; y
relaciona los cambios de la intensidad del rayo
transmitido con los cambios en las propiedades
del medio. El grafico de la figura 1 esquematiza
el fundamento de la tcnica.

De la ecuacin 1, dos tipos de aplicaciones
pueden inmediatamente ser deducidas.

- Cuando el medio es de espesor constante:
La medida de la radiacin transmitida
provee informacin sobre la densidad del
medio. Este es el fundamento de las sondas
nuclenicas que se emplean para medir y
controlar la densidad de fluidos que se
transportan a travs de tuberas. Se usa
tambin para determinar la interfase entre
dos lquidos de diferente densidad durante
operaciones tipo batch.

- Cuando el medio es de densidad constante:
La medida de la radiacin transmitida
provee informacin sobre el espesor del
material. Este es el concepto bsico que se
utiliza en sondas empleadas para medir
espesores de hojas en procesos de
produccin. El principio tambin se usa en
la medida de espesores de recipientes y
detecta perdida de metal por procesos de
corrosin o erosin.

Hay sin embargo una tercera aplicacin que es
posiblemente una de las ms utilizadas, y es la
deteccin de niveles de material dentro de
recipientes, inspeccin de columnas de
destilacin y deteccin de obstrucciones en
tuberas y ductos.
50

Diagnostico de Columnas de Destilacin Mediante Registros Gamma

El perfilaje gamma, nos permite ver al interior
de un recinto o columna de destilacin de
petrleo; la interpretacin de los registros
gamma respectivos, hace posible la localizacin
de malfuncionamientos en una columna de
destilacin de petrleo.
En el grfico de la figura 2, se visualiza un
tramo de columna con el plato colapsado y su
correspondiente registro.

Es importante sealar que la tcnica no paraliza
la planta, es decir la inspeccin se realiza
mientras opera la columna o torre de
destilacin.

La misma tcnica de perfilaje gamma, se
emplea en tuberas a fin de detectar
obstrucciones, tal como se esquematiza en la
figura siguiente.

51

El equipo necesario para los registros gamma,
bsicamente consta de:
- Un detector de radiacin, apropiado. El ms
apropiado es probablemente el contador de
INa(Tl).

- Una unidad electrnica porttil que debera
reunir las siguientes caractersticas: Unidad
de poder y alto voltaje compatible con el
detector a utilizarse, discriminador de
energa, que pueda medirse en modo
ratemeter y/o scaler.
- Una fuente sellada de Co-60 de 30 a 50 mCi
de actividad.

El equipo debe ser capaz de funcionar en lluvia
y/o condiciones de humedad y debe ser porttil.
En el Pas, se han realizado diagnsticos de
columnas de destilacin en las 3 refineras de
petrleo.
Finalmente, una tcnica nuclear en desarrollo y
con un gran potencial de uso en el sector
industrial es la tomografa.

3. Conclusiones

- Los perfiles gamma, permiten localizar
malfuncionamientos en columnas de
destilacin de petrleo, sin paralizar el
proceso, con el consecuente ahorro
econmico.

- Coadyuva la tcnica al mantenimiento
preventivo.

- La tcnica se complementa con la
metodologa de radiotrazadores, lo que
permite obtener un conocimiento ms
completo de la operacin de los procesos
investigados.

- Deber apoyarse el desarrollo e
implementacin de la tomografa industrial.

4. Referencias Bibliogrficas.

- Guidebook on Radioisotope Tracers in
Industry. THECHNICAL REPORTS
SERIES N 316. IAEA, Vienna, 1990.

- Aplicacin de Radioistopos en la Deteccin
de Fugas y optimizacin de Procesos
Industriales. RLA/08/028. Analysis and
Diagnostics of Industrial Processes by
Radiotracers and Radioisotope Seald
Sources. JIRI THYN AND RUDOLF
ZITNY. Praha 2000.

- Technical data on nucleonic gauges. IAEA -
TECDOC 1459. Julio 2005
52

MTODOS VARIACIONALES APLICADOS A LA SOLUCIN DE
PROBLEMAS NO LINEALES QUE SURGEN EN ASTROFSICA

Marco Calahorrano

Departamento de Matemtica, Facultad de Ciencias, Escuela Politcnica Nacional

marco.calahorrano@epn.edu.ec

Resumen
En la presente conferencia se presentan algunas tcnicas tiles del anlisis no lineal que
permiten resolver ciertos modelos no lineales que surgen en astrofsica. En particular,
presentaremos mtodos de tipo variacional que aplicados a los problemas no lineales nos dan la
existencia y, en algunos casos, la multiplicidad de soluciones.
Abstract
In this conference some techniques of nonlinear analysis tools that solve certain nonlinear
models arising in astrophysics. In particular, we present variational type methods applied to
nonlinear problems give us life and, in some cases, multiple solutions.

53

54

55

56

57

58

59

60

61

62

63

64

65

66

67

68

69

70

71

72

73

74

75

76

Memorias Del XII Encuentro de Física

Cargado por

Información del documento

Título original

Derechos de autor

Formatos disponibles

Compartir este documento

Compartir o incrustar documentos

Opciones para compartir

¿Le pareció útil este documento?

¿Este contenido es inapropiado?

Copyright:

Formatos disponibles

Memorias Del XII Encuentro de Física

Cargado por

Copyright:

Formatos disponibles

XII ENCUENTRO DE FSICA-EPN-2011

(Stacey, W., 2007)).

son los polinomios de Legendre.

. Para determinar estos

y sus resultados fueron:

, pero en esta ocacin el error

También podría gustarte