ESTEREOQUMICA

Creado por german el Jue, 10/09/2009 - 21:02.

Estereoqumica

Definicin de ismero Se llaman ismeros a aquellas molculas que poseen la misma frmula molecular pero diferente estructura. Se clasifican en ismeros estructurales y estereoismeros. Ismeros estructurales Los ismeros estructurales difieren en la forma de unir los tomos y a su vez se clasifican en ismeros de cadena de posicin y de funcin. Estereoismeros Los estereoismeros tienen todos los enlaces idnticos y se diferencian por la disposicin espacial de los grupos. Se clasifican en ismeros cis - trans o geomtricos, enantimeros y diastereoismeros. Centro quiral o asimtrico >Se llama centro quiral o asimtrico a un tomo unido a cuatro sustituyentes diferentes. Una molcula que posee un centro quiral tiene una imagen especular no superponible con ella, denominada enantimero. Actividad ptica Los enantimeros poseen casi todas las propiedades fsicas idnticas, con la excepcin de la actividad ptica. Uno de los enantimeros produce rotacin de la luz polarizada a la derecha (dextrgiro) y el otro rota la luz polarizada a la izquierda (levgiro). Estereoqumica en reacciones Las reacciones de halogenacin radicalaria sobre molculas en las que puedan formarse centros quirales producen mezclas de enantimeros en igual cantidad o de diastereoismeros en distinta proporcin.

Separacin de enantimeros Los enantimeros tienen casi todas las propiedades fsicas iguales, difieren en la rotacin de la luz polarizada, pero poseen el mismo punto de fusin y ebullicin e idntica solubilidad. Por tanto, no les podemos aplicar los metodos tradicionales de separacin y hay que recurrir a tcnicas especiales. La separacin va diastereoismeros, consiste en transformar la mezcla de enantiomeros en mezcla de diastereoismeros por adicin de un reactivo quiral, los diastereoismeros son fcilmente separables por mtodos fsicos.

Enantimeros
Creado por german el Jue, 10/09/2009 - 21:37.

Definicin de Enantimeros Los enantimeros son imgenes especulares no superponibles. Se caracterizan por poseer un tomo unido a cuatro grupos distintos llamado asimtrico o quiral. Ejemplo de enantimeros: (R) y (S)-1-Bromo-1-cloroetano En los modelos moleculares puede verse que las dos molculas son distintas, no se superponen.

La presencia de un carbono asimtrico (con sustituyentes distintos: metilo, hidrgeno, cloro y bromo) hace posible que la molcula y su imagen especular sean distintas. Ejemplo de enantimeros: (R) y (S)-Alanina La (R) y (S)-Alanina son otro ejemplo de enantimeros

La presencia de un carbono unido a cuatro sustituyentes diferentes (-CH 3, -H, -NH2 y -COOH) convierte a la alanina en un compuesto quiral y pticamente activo, con una imagen especular (enantimero) no superponible.

Como puede observarse en los modelos moleculares, la molcula y su imagen especular difieren en la disposicin espacial de los grupos y no existe ningn giro que permita superponerlas (son diferentes).

Diastereoismeros
Creado por german el Jue, 10/09/2009 - 21:40.

Estereoqumica

Definicin de Diastereoismeros Son molculas que se diferencian por la disposicin espacial de los grupos, pero que no son imgenes especulares. Un tipo de diastereoismeros son los ismeros geomtricos (alquenos cis y trans). Para que dos molculas sean diastereoismeros es necesario que al menos tengan dos centros quirales. En uno de los centros los sustituyentes estn dispuestos igual en ambas molculas y en el otro deben cambiar.

Pareja de diastereoismeros

[1] Centro que se mantiene igual en ambas molculas [2] Centro que cambia (cloro e hidrgeno cambiados de posicin) Pareja de diastereoismeros

Actividad ptica
Creado por german el Jue, 10/09/2009 - 22:56.

Los enantimeros y la actividad ptica Los enantimeros presentan propiedades fsicas idnticas, con la excepcin de su comportamiento frente a la luz polarizada. Un enantimero gira el plano de la luz polarizada en el sentido de las agujas del reloj, es dextrgiro (+). El otro enantimero provoca rotacin en el sentido contrario al de las agujas del reloj, es levgiro (-). Este fenmeno asociado a sustancias quirales se conoce como actividad ptica. Medida de la rotacin de la luz La rotacin ptica se mide con un polarmetro que consta de de una fuente de luz, un polarizador del que sale luz oscilando en un nico plano, la cubeta que contiene el enantimero y un analizador que permite medir la rotacin de la luz.

Rotacin ptica observada y especfica La rotacin medida en el polarmetro se llama rotacin ptica observada y se representa por a. Su valor depende de numerosas variables como temperatura, longitud de onda, concentracin, disolvente y tipo de sustancia. Para evitar estas dependencias se define la rotacin ptica especfica.

Exceso enantiomrico o pureza ptica Cuando mezclamos dos enantimeros en igual proporcin la rotacin ptica es nula [a]=0, se compensa la rotacin del dextrgiro con la del levgiro (mezcla racmica). Si mezclamos enantimeros en distinta proporcin se puede calcular la rotacin ptica mediante el exceso

enantiomrico o pureza ptica, que representa el porcentaje de enantimero que provoca la rotacin de luz.

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Notacin R/S en Fischer

Creado por german el Jue, 10/09/2009 - 23:04.

Configuracin absoluta en Proyeccin de Fischer Podemos dar notacin R/S en una proyeccin de Fischer siguiendo unas sencillas reglas. Primero asignamos prioridades a los cuatro grupos que se unen al carbono asimtrico. En segundo lugar nos fijamos en la posicin del grupo d, si est arriba o abajo en la proyeccin de Fischer el giro en el sentido de las agujas nos da notacin R y el giro en sentido contrario notacin S, si est a derecha o izquierda el giro en sentido de las agujas da notacin S y el giro en sentido opuesto notacin R. Algunos ejemplos

Puede comprobarse en estas molculas que cuando se intercambia la posicin de dos sustituyentes en una proyeccin de Fischer la notacin R/S del centro quiral cambia.