Desinfeccin con cloro De todos los desinfectantes empleados, el cloro es el ms utilizado.

La razn de este hecho radica en que cumple la mayora de los requisitos que se plantean a lo hora de seleccionar un desinfectante. Qumica del cloro: Los compuestos del cloro ms empleados en las plantas de tratamiento de aguas residuales son el gas cloro (Cl2), el hipoclorito de sodio (NaOCl), el hipoclorito de calcio (CaOCl2), y el dixido de cloro (ClO2). Los hipocloritos de sodio y calcio se suelen utilizan en las plantas pequeas (incluso en las prefabricadas), en las que la simplicidad y seguridad son criterios de mayor peso que el coste. El hipoclorito de sodio tambin se emplea en las plantas de gran tamao, principalmente por cuestiones de seguridad relacionadas con las condiciones locales. El dixido de cloro tambin se emplea en las instalaciones de tratamiento, debido a que tiene algunas propiedades poco frecuentes (no reacciona con el amonaco). Reacciones del cloro en medio acuoso: Cuando se aade cloro al agua en forma de Cl2 gas (cloro gas) se producen dos reacciones: la reaccin de hidrlisis y la de ionizacin. La hidrlisis se puede definir de la siguiente forma: Cl2 + H2O HOCl + H+ + Cl-

La constante de estabilidad (K) para esta reaccin vale 4,5 x 10-4 a 25C. Debido a la magnitud de este coeficiente es posible la disolucin en agua de grandes cantidades de cloro. La ionizacin se puede describir mediante la siguiente expresin: HOCl H+ + OClmenor

La constante de reaccin de ionizacin (Ki) vale 2,9 x 10-8 a 25C. (a temperatura, menor Ki)

La cantidad de HOCl y de OCl- que se halla presente en el agua se denomina cloro libre disponible. La distribucin relativa de estas dos especies qumicas es muy importante, puesto que la capacidad de destruccin de organismos del HOCl es entre 40 y 80 veces

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superior a la del OCl-. Tambin es posible aadir cloro libre al agua mediante la adicin de sales de hipoclorito. Las reacciones correspondientes son: Ca (OCl)2 + 2 H2O NaOCl + H2O 2 HOCl + Ca (OH)2 HOCl + NaOH

Reacciones con el amonaco: El agua residual no tratada siempre contiene nitrgeno en forma de amonaco y diversas formas de materia orgnica combinada. El efluente procedente de la mayora de las plantas de tratamiento de aguas residuales tambin contiene cantidades significativas de nitrgeno, generalmente en forma de amonaco, o en forma de nitrato si la planta est preparada para desarrollar la nitrificacin. Dado que el cido hipocloroso es un agente oxidante de gran actividad, reaccionar rpidamente con el amonaco presente en el agua residual para formar tres tipos de cloraminas (monocloramina; dicloramina; y tricloruro de nitrgeno). Estas reacciones son altamente dependientes del pH, de la temperatura, del tiempo de contacto y de la reaccin inicial entre el cloro y el amonaco. Las dos especies predominantes son la monocloramina (NH2Cl) y la dicloramina (NHCl2). El cloro presente es estos compuestos recibe el nombre de cloro combinado disponible. Estas cloraminas tambin sirven como desinfectante, a pesar de que su velocidad de reaccin es extremadamente lenta. Reaccin del breakpoint (punto de ruptura): El hecho de que el cloro libre reaccione con el amonaco y de que sea un fuerte agente oxidante, complica bastante el mantenimiento de una cantidad residual (combinado o libre) para la desinfeccin de las aguas residuales. Al ir aadiendo cloro, las sustancias que reaccionan con facilidad, como el Fe+2, el Mn+2, el H2S o la materia orgnica, reaccionan con el cloro y lo reducen en gran parte a ion cloruro. Tras satisfacer esta demanda inmediata, el cloro continuar reaccionando con el amoniaco para formar cloraminas. Para relaciones molares entre cloro y amonaco inferiores a 1, se formar monocloramina y dicloramina. La distribucin de estas dos formas viene dictada por sus velocidades de formacin, que son funcin de la temperatura y el pH. Previo al punto de ruptura, algunas de las cloraminas se transforman en tricloruro de nitrgeno mientras que las restantes cloraminas se oxidarn a xido de nitrgeno (N2O) y nitrgeno (N2) y el cloro se reducir a ion cloruro. Si se contina aadiendo cloro, todas las cloraminas se oxidarn en el punto de ruptura (breakpoint). La relacin ponderal entre el cloro y el nitrgeno amoniacal en el

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breakpoint es de 7.6:1.

Las posibles reacciones responsables de la aparicin de los gases antes mencionados y de la desaparicin de las cloraminas son las siguientes: NH2Cl + NHCl2 + HOCl 4 NH2Cl + 3 Cl2 + H2O 2 NH2Cl + HOCl NH2Cl + NHCl 4 HCl N2 + N2O + 10 HCl N2 + H2O + 3 HCl N2 + 3 HCl

La adicin de cloro ms all del breakpoint producir un aumento del cloro libre disponible directamente proporcional al cloro aadido (hipoclorito sin reaccionar). La razn principal para aadir suficiente cloro como para obtener cloro residual libre radica en que se asegura que se alcanzar la desinfeccin. En ocasiones, debido a la formacin de tricloruro de nitrgeno y de sus compuestos, las operaciones de cloracin al breakpoint han presentado problemas de olores. La presencia de compuestos adicionales durante la cloracin da lugar a la reaccin con la alcalinidad del agua residual y, en casi todos los casos, la reduccin del pH ser pequea. La presencia de compuestos adicionales que reaccionen con el cloro puede alterar significativamente la forma de la curva del breakpoint. La cantidad de cloro que se debe aadir para alcanzar un nivel de cloro residual determinado recibe el nombre de demanda de cloro. Generacin del cido: En la prctica, el cido clorhdrico formado durante la cloracin reaccionar con la alcalinidad del agua residual, con lo que la cada del pH, en la mayora de los casos,
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ser pequea. Se observa, debido a la hidrlisis del cloro, que se precisan 15 mg/litro de alcalinidad por cada 1 mg/litro de nitrgeno amoniacal. Aumento de los slidos disueltos totales: Adems de la formacin de cido clorhdrico, los productos qumicos aadidos para lograr la reaccin al breakpoint tambin contribuirn a incrementar la cantidad de slidos disueltos totales en el agua residual. En aquellos casos en que el nivel de slidos disueltos totales pueda ser crtico respecto a las aplicaciones de reutilizacin de las aguas tratadas, el incremento producido por la cloracin al breakpoint debe ser comprobado. Factores que afectan a la eficacia desinfectante del cloro: Eficacia germicida del cloro: Cuando se utiliza el cloro para la desinfeccin del agua residual, los principales parmetros medibles, adems de las variables ambientales tales como el pH o la temperatura, son el nmero de organismos y el cloro residual remanente despus de un perodo de tiempo determinado. El grupo de los organismos coliformes se puede determinar empleando el procedimiento del nmero ms probable (NMP) o mediante el mtodo de recuento de placas. El cloro residual (libre y combinado) se debe medir empleando el mtodo amperomtrico, cuya mayor fiabilidad respecto de los dems mtodos existentes en la actualidad ha sido probada. Adems, permite comparar directamente los resultados de estudios independientes al ser empleado por casi todos los analizadores de cloro residual. Los resultados de numerosos ensayos han demostrado que cuando todos los parmetros fsicos que controlan el proceso de cloracin se mantienen constantes, la eficacia germicida de la desinfeccin, medida a partir de la supervivencia bacteriana, depende principalmente del cloro bactericida residual presente, R, y del tiempo de contacto, t. Tambin se ha constatado que aumentando el valor de cualquiera de estas variables (R o t) y disminuyendo simultneamente el valor de la otra, se puede alcanzar aproximadamente el mismo grado de desinfeccin. Por lo tanto, se puede concluir que la desinfeccin se puede expresar en funcin del valor producto (R x t). Una posible relacin que define la reduccin en el nmero de organismos del efluente clorado de un proceso de tratamiento primario es: Nt/N0 = (1 + 0,23 Ct t) Donde
-3

Nt = nmero de organismos coliformes en el instante t N0 = nmero de organismos coliformes en el instante 0 Ct = cloro residual medido amperomtricamente en el instante t (mg/l) t = tiempo de permanencia (min)

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Eficacia germicida de los diversos compuestos del cloro: Para un tiempo de contacto dado, o para una cantidad de cloro residual determinada, la eficacia germicida del cido hipocloroso es sustancialmente mayor que la del ion hipoclorito o la de la monocloramina. Sin embargo, si el tiempo de contacto es el adecuado, la monocloramina puede ser tan efectiva como el cloro. Mezcla inicial: La importancia de la mezcla inicial como parte del proceso de cloracin es muy grande y como tal, debe ser tenida en cuenta. Se ha podido comprobar que la aplicacin del cloro en un rgimen fuertemente turbulento (Nr = 10.000) conduce a ndices de mortalidad de dos rdenes de magnitud mayores a los conseguidos con la adicin de cloro directamente a un reactor de mezcla completa en condiciones de funcionamiento similares. Tiempo de contacto: Debido a que el cloro reacciona con los compuestos del nitrgeno presentes tanto en las aguas residuales tratadas como en las no tratadas, y dado que la cloracin ms all del breakpoint para la obtencin del cido hipocloroso libre no es econmicamente factible en la mayora de los casos, no se puede omitir el importante papel que desempea el tiempo de contacto en la desinfeccin del agua residual. Encontrndose el cloro residual generalmente en forma de cloraminas, la ecuacin que ms se ajusta a la prctica respecto del efecto del tiempo de contacto es: Nt / N0 = - k tm Caractersticas del agua residual: La experiencia ha demostrado que la efectividad de los procesos de cloracin puede variar notablemente entre diferentes plantas a pesar de que tengan diseos muy parecidos y que las caractersticas de sus efluentes expresados en DBO y DQO y contenido de nitrgeno sean muy parecidas. Esto se concluye de: En presencia de compuestos orgnicos que presenten interferencias en el proceso, el cloro residual total no se puede emplear como medida fiable para la evaluacin de la efectividad bactericida del cloro El grado de interferencia de los compuestos estudiados depende de sus grupos funcionales y de su estructura qumica Los compuestos saturados y carbohidratos ejercen una pequea o nula demanda de cloro y no parecen interferir en el proceso de cloracin Los compuestos orgnicos con enlaces no saturados pueden ejercer una demanda inmediata de cloro, dependiendo de sus grupos funcionales. En algunos casos, lso compuestos resultantes pueden aparecer en el anlisis como cloro residual y, sin embargo, poseer poco o nulo potencial de desinfeccin Los compuestos con anillos policclicos que contienen grupos hidroxilo y los compuestos que contienen grupos de azufre reaccionan fcilmente con el cloro para
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o o o

formar compuestos con escaso o nulo potencial bactericida, pero que aparecen como cloro residual en los resultados de los anlisis o Para lograr elevadas reducciones del contenido bacteriano en presencia de compuestos orgnicos que interfieren en el proceso, sern necesarias dosis adicionales de cloro y mayores tiempos de contacto Por lo tanto, el tipo de proceso de tratamiento empleado en cada una de las plantas tambin es un factor de influencia en el proceso de cloracin. Otro factor que tambin debe tenerse en cuenta es la presencia, en el agua residual a clorar, de slidos en suspensin. En presencia de stos no se puede emplear una sola formulacin. Caractersticas de los microorganismos: Otra variable importante en el proceso de cloracin es la edad de los microorganismos. Para un cultivo bacteriano joven (1 da o menos) con una dosificacin de 2 mg/litro, slo fue preciso 1 minuto para alcanzar un nmero reducido de bacterias. Cuando el cultivo bacteriano tena 10 das o ms, fueron precisos alrededor de 30 minutos para lograr una reduccin comparable para la misma dosificacin de cloro. Es probable que la causa del fenmeno observado sea la resistencia ofrecida por la envoltura de polisacrido que desarrolla el microorganismo conforme va envejeciendo. En el proceso de fangos activados, el tiempo de retencin celular en el sistema afectar al proceso de cloracin.

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