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MADRID / JUNIO 2005 LOGSE / QUÍMICA /OPCIÓN B/ EXAMEN COMPLETO

INSTRUCCIONES GENERALES Y VALORACIÓN


La prueba consta de dos partes. En la primera parte se propone un conjunto de cinco cuestiones de las que el
alumno resolverá únicamente tres. La segunda parte consiste en dos opciones de problemas, A y B. Cada una
de ellas consta de dos problemas: el alumno podrá optar por una de las opciones y resolver los dos problemas
planteados en ella, sin que pueda elegir un problema de cada opción. Cada cuestión o problema puntuará
sobre un máximo de dos puntos. No se contestará ninguna pregunta en este impreso.
TIEMPO: una hora y treinta minutos.

EXAMEN COMPLETO

PRIMERA PARTE

Cuestión 1. Dadas las siguientes moléculas: BeCl2, Cl2CO, NH3 y CH4 ,


a) Escriba las estructuras de Lewis.

b) Determine sus geometrías (puede emplear la Teoría de Repulsión de Pares Electrónicos o


de Hibridación).

c) Razone si alguna de las moléculas puede formar enlaces de hidrógeno.

d) Justifique si las moléculas BeCl2 y NH3 son polares o no polares.


Datos. –Números atómicos (Z): Be = 4, Cl = 17, C = 6, O = 8, N = 7, H =1
Puntuación máxima por apartado: 0’5 puntos.

Cuestión 2. Justifique qué pH (ácido, neutro o básico) tienen las siguientes disoluciones acuosas:
a) Nitrato de potasio;

b) Acetato de sodio;

c) Cloruro de amonio;

d) Nitrito de sodio.
Datos.-Ka(HAc) = 10-5 ; Ka (NH4+) = 10-9 ; Ka (HNO2) = 10-3
Puntuación máxima por apartado: 0’5 puntos.

Cuestión 3. El dióxido de nitrógeno es un gas que se presenta en la forma monómera a 100 ºC.
Cuando se disminuye la temperatura del reactor hasta 0ºC se dimeriza para dar tetróxido de
dinitrógeno gaseoso.
a) Formule el equilibrio químico que corresponde a la reacción de dimerización.

b) ¿Es exotérmica o endotérmica la reacción de dimerización?

c) Explique el efecto que produce sobre el equilibrio una disminución del volumen del
reactor a temperatura constante.

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d) Explique cómo se verá afectado el equilibrio si disminuye la presión total, a temperatura


constante.
Puntuación máxima por apartado: 0’5 puntos.

Cuestión 4. Dada la reacción de oxidación-reducción:


2 2
SO 3 MnO 4 SO 4 Mn 2

a) Indique los estados de oxidación de todos los elementos en cada uno de los iones de la
reacción.

b) Nombre todos los iones.

c) Escriba y ajuste las semirreacciones de oxidación y reducción en medio ácido.

d) Escriba la reacción iónica global ajustada.

Puntuación máxima por apartado: 0’5 puntos.

Cuestión 5. Justifique si son verdaderas o falsas las siguientes afirmaciones, formulando los
productos de reacción:

H 2SO 4 ,CALOR
a) CH 3 CHOH CH 3 Se obtiene propeno como único producto de
eliminación.

H
b) CH 3 CH 2 CH 2 OH CH 3 COOH Se obtiene acetato de propilo como
produto de condensación o esterificación.

c) CH 3 CH CH CH 2 CH 3 HCl Se obtienen 2-cloropenteno y 3-cloropenteno


como productos de sustitución.

d) ClCH2 CH 2 CH 3 KOH en etanol Se obtiene propanal como producto de adición.

Puntuación máxima por apartado: 0’5 puntos.

SEGUNDA PARTE

OPCIÓN A

Problema 1. Dada una disolución acuosa 0’0025 M de ácido fluorhídrico, calcule:

a) Las concentraciones en el equilibrio de HF, F y H+.

b) El pH de la disolución y el grado de disociación.

Dato. Ka = 6’6·10-4
Puntuación máxima por apartado: 1’0 punto.

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Problema 2. En una celda voltaica se produce la reacción:

K 2 Cr2 O 7 7H 2SO 4 6Ag Cr2 (SO 4 ) 3 7H 2 O 3Ag 2SO 4 K 2SO 4

a) Calcule el potencial estándar de la celda.

b) Calcule los gramos de sulfato de plata formados a partir de 2’158 g de plata.

c) Si se dispone de una disolución de ácido sulfúrico de concentración 1’47 g·L -1, calcule el
volumen de la misma que se necesita para oxidar 2’158 g de plata.

Datos: Eº(Cr2O72-/Cr3+) = 1’33V; Eº(Ag+/Ag) = 0’80V


Masas atómicas: Ag = 107’9; H = 1; O = 16; S = 32.
Puntuación máxima por apartado: a) 0’5 puntos; b) y c) 0’75 puntos.

OPCIÓN B

Problema 1. En el proceso de descomposición térmica del carbonato de calcio, se forma óxido de


calcio y dióxido de carbono. Sabiendo que el horno en el que ocurre el proceso tiene un rendimiento
del 65%, conteste a los siguientes apartados.

a) Formule la reacción y calcule su variación de entalpía.

b) Calcule el consumo de combustible (carbón mineral), en toneladas, que se requiere para


obtener 500 kg de óxido cálcico.

Datos. Hfº(carbonato de calcio) = -1206’9 kJ·mol-1; Hfº(óxido de calcio) = -393’1 kJ·mol-1


Hfº(dióxido de carbono) = -635’1 kJ·mol-1; 1 kg de carbón mineral desprende 8330 kJ.
Masas atómicas: Ca = 40; O = 16.

Puntuación máxima por apartado: 1,0 punto.

Problema 2. Se introducen 2 moles de COBr2 en un recipiente de 2 L y se calienta hasta 73ºC. El


valor de la constante Kc a esa temperatura, para el equilibrio COBr2 (g) CO(g) Br2 (g) es 0,09.
Calcule en dichas condiciones:

a) El número de moles de las 3 sustancias en el equilibrio.

b) La presión total del sistema.

c) El valor de la constante Kp.

Dato. R = 0,082 atm·L·mol-1·K-1

Puntuación máxima por apartado: a) 1,0 punto; b) y c) 0,5 puntos.

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SOLUCION

PRIMERA PARTE

Cuestión 3

a) 2NO 2 (g) N 2 O 4 (g)

b) El que a 100 ºC exista la forma monómera (NO2) y a 0ºC exista la forma dímera (N2O4) nos indica que
el equilibrio, al disminuir la temperatura, se desplaza hacia productos.

Al disminuir la temperatura, según el principio de Le Chatelier, un equilibrio tiende a aumentar la


temperatura.

Si este equilibrio fuera endotérmico (es decir, que consume calor): 2NO 2 (g) (Q) N 2 O 4 (g)
para conseguir aumentar la temperatura, se desplazaría hacia reactivos, pero ésto no es lo que ocurre en la
realidad según el enunciado, por tanto descartamos la opción de que sea endotérmico.

La reacción , es pues, exotérmica.

c) El disminuir el volumen del reactor, a temperatura constante, hace que la presión total del
sistema aumente.
El equilibrio, según el principio de Le Chatelier, tenderá a disminuir la presión total, desplazándose en el
sentido que haga disminuir la cantidad total de gases. En este caso concreto, se desplazará hacia productos
(donde hay menos moles gasesosas: 1 mol frente a 2 moles en reactivos).

d) Si la presión total disminuye, el equilibrio, según el principio de Le Chatelier, tenderá a aumentar


la presión total, desplazándose en el sentido que haga aumentar la cantidad total de gases. En este
caso concreto, se desplazará hacia reactivos (donde hay más moles gasesosas: 2 moles frente a 1
mol en productos).

Cuestión 4

a)

2
SO 3

eo(O) = –2

Calculamos el del azufre.

Se debe cumplir: 1 eo(S) 3 eo(O) 2 ; 1 eo(S) 3 ( 2) 2 ; eo(S) = -2+6 = +4

MnO 4

eo(O) = -2

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1 eo(Mn ) 4 eo(O) 1 ; 1 eo(Mn) 4 ( 2) 1 ; eo(Mn) = -1+8=+7

2
SO 4

eo(O) = -2

1 eo(S) 4 eo(O) 2 ; 1 eo(S) 4 ( 2) 2 ; eo(S) = -2+8 = +6

Mn2+

eo(Mn) = +2

b)

2
SO 3 : ión sulfito / ión trioxosulfato(IV)

MnO 4 : ión permanganato / ión tetraoxomanganato (VII)

2
SO 4 : ión sulfato / ión tetraoxosulfato(VI)

Mn2+: ión manganeso (II)

c) OXIDACIÓN

2
La especie que se oxida es el SO 3 , ya que el estado de oxidación del azufre en esta especie es +4, y pasa
2
a ser de +6 al transformarse en SO 4 . (Ha aumentado el estado de oxidación del S).

2 2
Semirreacción de oxidación: SO 3 SO 4

El átomo que cambia su estado de oxidación (en este caso el S), está ajustado.
Ajustamos ahora los oxígenos utilizando para ello H2O:
2 2
SO 3 + H2O SO 4
Ajustamos los hidrógenos utilizando H+:
2 2
SO 3 + H2O SO 4 +2H+
Ajustamos por último la carga eléctrica total de cada miembro de la reacción utilizando
electrones:
2 2
SO 3 H 2 O SO 4 2H
     
CARGATOTAL: 2 CARGATOTAL:0

2 2
SO3 H 2O SO 4 2H 2e SEMIRREACCIÓN DE OXIDACIÓN AJUSTADA.

 
  
CARGATOTAL: 2 CARGATOTAL: 2

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REDUCCIÓN

La especie que se reduce es el MnO 4 , ya que el estado de oxidación del manganeso en esta especie es
+7, y pasa a ser de +2 al transformarse en Mn2+. (Ha disminuido el estado de oxidación del Mn).

Semirreacción de oxidación: MnO 4 Mn2+

El átomo que cambia su estado de oxidación (en este caso el Mn), está ajustado.

Ajustamos ahora los oxígenos utilizando para ello H2O:


MnO 4 Mn2+ + 4H2O
Ajustamos los hidrógenos utilizando H+:
MnO 4 +8H+ Mn2+ + 4H2O
Ajustamos por último la carga eléctrica total de cada miembro de la reacción utilizando
electrones:
MnO 4 8H Mn 2 4H 2 O
   
CARGATOTAL: 7 CARGATOTAL: 2

MnO 4 8H 5e Mn 2 4H 2 O SEMIRREACCIÓN DE REDUCCIÓN AJUSTADA.


  
CARGATOTAL: 2 CARGATOTAL: 2

d) Para escribir la reacción iónica global hay que sumar las semirreacciones de oxidación y de
reducción pero consiguiendo previamente que en ellas participe el mismo número de electrones.
Para ello, en nuestro caso concreto, multiplicaremos la primera semirreacción por cinco y la
segunda por dos. Ambas quedarán con 10 electrones.

( SO 3 2 H 2O SO 4
2
2H 2e ) x 5
2
( MnO 4 8H 5e Mn 4H 2 O ) x 2

2 2
5SO 3 5H 2 O 5SO 4 10H 10e
2MnO 4 16H 10e 2Mn 2 8H 2 O

2 2
5SO 3 2MnO 4 6H 5SO 4 2Mn 2 3H 2 O Reacción iónica global ajustada.

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Cuestión 5

a) Cierto, ya que se elimina el grupo OH y un H del carbono contiguo al del grupo OH. En este
caso, los dos carbonos contiguos al del grupo OH son equivalentes.
H 2SO 4 ,CALOR
CH 3 CHOH CH 3 CH 2 CH CH 3 * + H2O (*equivalente a CH 3 CH CH 2 )
Propeno Agua

b) Verdadero.

CH3 – CH2 – CH2OH + CH3COOH CH3COO - CH2 – CH2 – CH3 + H2O


Acetato de propilo Agua

c) Falso. Se forma 2-cloropentano y 3-cloropentano, ya que el H del HCl se une a uno de los dos
carbonos del doble enlace y el Cl al otro Y EL DOBLE ENLACE DESAPARECE (con lo cual
no se pueden formar pentenos) En este caso, como ambos carbonos del doble enlace poseen el
mismo número de hidrógenos, son equivalentes a la hora de que en ellos entre el H o el Cl, por
tanto:

CH3 CH CH CH 2 CH3 HCl CH3 CH 2 CHCl CH 2 CH3 CH3 CHCl CH 2 CH 2 CH3


3-cloropentano 2-cloropentano

d) Falso. Se produce una eliminación de HCl del halogenuro de alquilo (es decir, del
ClCH2 CH 2 CH3 ):

ClCH2 CH2 CH3 KOH en etanol CH 2 CH CH3 KCl + H2O


Propeno Cloruro Agua
potásico

SEGUNDA PARTE

OPCIÓN B

Problema 1

a) CaCO3 (s) CaO(s) CO 2 (g)

H oR H of (CO 2 ) H of (CaO ) H of (CaCO 3 ) ( 635,1) ( 393,1) ( 1206,9) 178,70kJ ·mol 1

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Es una reacción endotérmica (consume energía)

b) Calculamos en primer lugar cuánta energía se necesita para producir 500 kg de CaO, ya que sabemos
por el aparatado anterior que para producir un mol de CaO, que son 56 gramos de CaO, son necesarios
178,70 kJ.

56gCaO 500000 gCaO


; x 1,596·10 6 kJ
178,70kJ x

Estos kJ se van a conseguir a partar de la combustión de carbón mineral, del que nos dan como dato que 1
kg desprende 8330 kJ, por tanto:

1kgCarbón y
; y 191,6kg 0,1916Tn de carbón se necesitan.
8330 kJ 1,596·10 6 kJ

Problema 2

a) Establecemos la tabla que relaciona las cantidades de sustancias iniciales y las presentes
cuando se alcanza el estado de equilibrio.

COBr2 (g) CO (g) + Br2 (g)

Moles iniciales 2 0 0

Moles en el equilibrio 2-x x x

Planteamos la ecuación de la constante de equlibrio, Kc:


x x x2
CO (g) eq Br2 (g) eq ·
4 ; 0,09· 2 x x2 0,18 0,09 x x2
Kc ; 0,09 2 2 ;
COBr 2 (g) eq 2 x 2 x 2 4 2 4
2 2

0,72 0,36 x 2x 2 ; 2x 2 0,36 x 0,72 0 ; x 0,5167 moles

Moles Br2(g) en el equilibrio = x = 0,5167


Moles CO(g) en el equilibrio = x = 0,5167
Moles COBr2(g) en el equilibrio = 2-x = 2 – 0,5167 = 1,4833

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b) Para calcular la presión total del sistema, calcularemos las presiones parciales en el equilibrio
que ejerce cada uno de los 3 gases, y las sumaremos.

0,5167·0,082·346
p Br2 eq
·V n Br2 eq
·R·T ; p Br2 eq
7,33atm
2

p CO eq p Br2 eq
7,33atm (ya que el número de moles de CO en el equilibrio es el mismo que el
de Br2).

1,4833·0,082·346
p COBr 2 eq
·V n COBr 2 eq
·R·T ; p COBr 2 eq
21,04atm
2
(PTotal)eq = 7,33 + 7,33 +21,04 = 35,7 atm

ng 1
c) K p K c ·(RT ) 0,09·(0,082·346) 2,5535

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