Nombres: David Fernando Bernate Juan David Montealegre

Fecha: 03.05.2013

QUIMICA ANALITICA E INSTRUMENTAL

RESUMEN. Este artculo presentamos un mtodo basado en cromatografa lquida en columna para cuantificar la composicin qumica de los cementos asflticos fabricados en Colombia, sometidos al medio ambiente, mediante la determinacin de las fracciones SARA. El mtodo fue aplicado sobre pelculas de asfalto 60/70 y 80/100 para determinar los cambios en la composicin qumica del material luego de ser expuesto durante 12 Meses a las condiciones de intemperie de la ciudad de Bogot; los ensayos de SARA fueron efectuados para el asfalto original al, 3, 6, 9 y l2 meses respectivamente. Los fi-accionamientos SARA evidenciaron que el envejecimiento produjo una disminucin de la fraccin de aromticos y un incremento en la de asfltenos respecto al asfalto no envejecido. La disminucin de los compuestos aromticos y de resinas pudo ser responsable del endurecimiento observado en los asfaltos, que presentaron una consistencia dura y quebradiza, lo que est de acuerdo con la obtencin de ndices coloidales elevados. El mtodo empleado permiti establecer correlaciones ntre la composicin qumica del asfalto y sus propiedades mecnicas. PALABRAS CLAVE: cemento asfltico; concreto asfltico; SARA; envejecimiento; comportamiento qumico; prdida de compuestos qumicos. INTRODUCCIN Un asfalto est compuesto por diferentes grupos de compuestos qumicos que se clasifican como saturados, aromticos, resinas y asflteno, en una proporcin tal que conforman un material viscoso comnmente utilizado como cementante en mezclas de concreto asfltico para la construccin de carreteras, y aunque tiene diversos usos y aplicaciones en otras reas de la ingeniera y la industria petroqumica, su principal campo de aplicaciones en la construccin de pavimentos. El concreto asfltico es un material de amplia demanda que se ha estudiado y caracterizado en extensas investigaciones, sin embargo, es poco lo que se conoce sobre la forma como cambia la composicin qumica del ligante asfltico debido a procesos de oxidacin y envejecimiento durante su vida en servicio en el pavimento. El envejecimiento de los asfaltos est relacionado con aspectos fsicos como el arreglo molecular que puede modificar el comportamiento visco-elstico del material y el envejecimiento qumico, que se atribuye a su

oxidacin por reacciones qumicas irreversibles que involucran componentes del asfalto y el oxgeno de la atmsfera, y cuya velocidad puede acelerarse en presencia de la luz ultravioleta. El conocimiento sobre la prdida de componentes y compuestos qumicos del asfalto durante la exposicin diaria al ambiente permite entender de primera mano el cambio en las propiedades fisicomecnicas que experimentan las mezclas asflticas en el pavimento. La durabilidad de los asfaltos relaciona con su resistencia al ambiente y a las condiciones que involucran su manipulacin y procesamiento. En trabajos anteriores, se demostr la influencia de los procesos termo-oxidativos en las propiedades reolgicas y qumicas del material puro sometido a procesos de envejecimiento natural y simulado en el laboratorio.

SOBRE LOS DERIVADOS. Bitumen: Es una mezcla de lquidos orgnicos altamente viscosa, negra, pegajosa, completamente soluble en disulfuro de carbono y compuesta principalmente por hidrocarburos aromticos policclicos. El betn o bitumen es la fraccin residual (el fondo) resultante de la destilacin fraccionada del petrleo. Es la fraccin ms pesada y la que tiene el punto de ebullicin ms elevado. Malteno: Son la fraccin soluble en hidrocarburos saturados de bajo punto de ebullicin. Estn constituidos por anillos aromticos, naftnicos y con muy pocas cadenas parafnicas. Generalmente existe mayor proporcin de maltenos que de asfaltenos cuando se hablan de asfaltos. Asfltenos: Los asfaltenos son una familia de compuestos qumicos orgnicos del petrleo crudo y representan los compuestos ms pesados y por tanto, los de mayor punto de ebullicin. Su inestabilidad durante el proceso de extraccin y transformacin del crudo de petrleo se debe a variaciones en la composicin del mismo, originadas de forma habitual por variaciones en la presin o adiciones de solventes externos. La inestabilizacin conlleva que los asfaltenos salgan de la matriz de crudo en forma de slidos que, una vez aislados en el laboratorio, tienen un aspecto pardo o negruzco normalmente brillante.

PROCEDIMIENTO
- Ensayo SARA: El ensayo de fraccionamiento SARA debe realizarse utilizando

cromatografa lquida en columna con almina CG-20 como fase estacionara, de acuerdo con las especificaciones de la norma ASTM D-4124, la cual consiste en la separacin del bitumen en asfltenos y maltenos por precipitacin, con n-heptano y posterior fraccionamiento de los maltenos a travs de una columna de almina con solventes de polaridad creciente. El procedimiento se debe realizar por cuadruplicado. El mtodo consiste en la separacin de las cuatro fracciones bsicas del asfalto definidas a continuacin: i) Saturados. Compuestos qumicos que en percolacin con n-heptano no son adsorbidos por la fase estacionara. Ii) Aromticos. Compuestos qumicos que son adsorbidos por la fase estacionara en presencia de n-heptano y eluidos con tolueno, iii) Resinas. Compuestos qumicos eluidos de la fase estacionara, luego que los saturados y los aromticos se han removido usando tolueno y trcloroetileno. v) Asfltenos. Compuestos qumicos insolubles en n-heptano que pueden ser separados mediante la digestin del asfalto. Descripcin detallada del ensayo SARA El fraccionamiento SARA debe ser llevado a cabo en diferentes etapas. La primera etapa se llama digestin en n-heptano y consiste en la separacin de los asfltenos de los maltenos. Los asfltenos son separados por filtracin al vaco. Posteriormente, el fraccionamiento de los maltenos se efecta por cromatografa en columna. Digestin La digestin de los asfaltos es realizada por reflujo durante 1 h (o hasta 1,5 h) utilizando n-heptano como solvente. Luego de hacer la digestin, los balones de destilacin se retiran del montaje, se enfran hasta temperatura ambiente y se dejan toda la noche (12 a 16 h) en un lugar aislado y a temperatura ambiente para permitir la precipitacin de los asfltenos. En la figura 1 se presentan fotografas del procedimiento.

Filtracin Los asfltenos sern separados de los maltenos mediante filtracin al vaco utilizando papel de 125 mm de dimetro de poro, previamente secado a 110 C durante 1 h. La mezcla proveniente de la digestin se introduce en un embudo Bchner, lavar con unos 250 mL de n-heptano. El filtrado se debe transvasar a un baln de 500 mL cerrado hermticamente. El papel filtro se seca en el horno durante 20 min junto con el Erlenmeyer (o baln), despus se enfra y se pesa en una balanza analtica. En la figura 2 se presentan fotografas del procedimiento.

Separacin de los maltenos por cromatografa en columna En este procedimiento se separan las tres fracciones que componen los maitenos que son: i) hidrocarburos saturados, ii) hidrocarburos nafto-aromticos o aromticos y iii) hidrocarburos polar-aromticos o resinas. Como fase estacionara se utiliza almina CG-20, la cual debe ser empacada en una columna (dimetro 25,4 mm y longitud 500 mm). El fraccionamiento es hecho por elucin con solventes de polaridad creciente en el siguiente orden: n-heptano, tolueno, metanol-l-tolueno y trcloroetileno. Las fracciones eluidas son secadas en rotaevaporador y cuantificadas en balanza analtica. En la figura 3 se presentan fotografas del procedimiento realizado.

Envejecimiento de los asfaltos Las muestras se debe colocar en una superficie al aire libre como un tejado, (lminas de asfalto CA 60/70 y CA 80/100 con espesor de unos 3 mm) para ser sometidas a la accin de la intemperie del clima de Bogot D.C. El asfalto original se caracteriza mediante ensayos fisicoqumicos (ver tabla 1), segn la especificacin INVIAS. Los ensayos sern, penetracin (ASTM D-5), ductilidad (ASTM D-113), solubilidad en trcloroetileno (ASTM D-2042), punto de chispa (INV E-709), punto de ablandamiento GNV E-712) y ensayos al residuo, luego del procedimiento de pelcula delgada en horno rotatorio (RTFOT), segn ASTM D-2872). Los ensayos

SARA fueron llevados a cabo siguiendo el mtodo descrito sobre diferentes muestras de los asfaltos envejecidos durante tiempos de exposicin variables.

REACTIVOS. Nombre: n-heptano Formula: C7H16 Densidad: 0,6838 g/cm3 Punto de ebullicin: 371,5 K Punto de fusin: 182,6 k Nombre: tolueno Formula: C7H8 Densidad: 0,8669 g/cm3 Punto de ebullicin: 383,8 K Punto de fusin: 178,2 K Nombre: tricloroetileno (TCE) Formula: C2HCl3 Densidad: 1,46 g/cm3 Punto de ebullicin: 360 K Punto de fusin: 200 K BIBLIOGRAFA. Glover, 2003; Glover, Davison y Vassiliev,2003; Afanasieva y Alvarez, 2004; Vargas eta!., 2005; Vargas, 2007. www.frlp.utn.edu.ar/lemac/Publicaciones/Del%202005/007%20%20cila%20reologia.pdf ATSDR en Espaol - ToxFAQs: Tricloroetileno Departamento de Salud y Servicios Humanos de EE. UU.

Solubilidad en agua: 3mg/100mL H2O

Solubilidad en agua: 0,47 g/L