UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERA FACULTAD DE INGENIERA QUMICA Y TEXTIL REA ACADMICA DE INGENIERA QUMICA

Trabajo Monogrfico de Simulacin y Control de Procesos/B Proyecto 32: Produccin de Resinas Acrlicas Por Polimerizacin en Reactores Batch ALUMNOS: CONDOR ESPRITU, JHON HURTADO GONZALES, MARIO PALOMINO RODRGUEZ, YSAAC SOLIS BRONCANO, LUIS FEBRERO 12 del 2011

NDICE

1. 2. 3. 4. 5. 6.

Marco Terico Produccin de Resinas Materia Prima para la Elaboracin de Resinas Equipos en el Proceso Objetivos de Control: Control de temperatura por recirculacin de la chaqueta en circuito cerrado. Desarrollo del modelo

1. Marco Terico: Estructura El cido acrlico, tambin conocido como cido 2-propenoico CH2=CHCOOH, y sus steres CH2=CHCOOR, tambin se conocen como acrilatos. Su estructura es:

El cido acrlico es un cido carboxlico, incoloro, inflamable, voltil y medianamente txico. Esteres como el metil, etil, n-butil, y 2-etil-hexil acrilato, as como el cido acrlico se utilizan principalmente como polmeros. Otros steres, incluyendo acrilatos multifuncionales se producen para aplicaciones especiales. Procesos industriales Hasta hace poco, el cido acrlico y los acrilatos se producan industrialmente va una variedad de rutas como la hidrlisis del acrilonitrilo y el mtodo modificado de Reppe. Sin embargo, un avance significativo en la oxidacin cataltica del propeno al cido acrlico va la acrolena permiti remplazar los procesos originales. El mtodo de ERPE est basado en el acetileno y se lleva a cabo a presin atmosfrica y a 40 C en presencia de cido y de carbonilo de nquel. La reaccin fue descubierta por ERPE en 1939 y fue utilizada por Rohm & Haas y por Toa Gosei Chemical por largo tiempo hasta que fue abandonada por las dificultades en manipular el carbonilo de nquel, txico y corrosivo. El proceso Reppe a Alta Presin utilizado por BASF y Badische Corp. opera a aproximadamente 14 MPa y 200 C con un catalizador de bromuro de nquel cobre III. El mtodo de hidrlisis del acrilonitrilo es poco atractivo econmicamente. Fue utilizado por Ugine Kuhlmann, Mitsubishi Petrochemical y Mitsubishi Rayon, y hasta hace poco an era utilizado por Asahi Chemical. El proceso por cetanos, en que el cido actico o la acetona son pirolizados a ceteno es un proceso que en algn tiempo utiliz Celanese y B. F. Goodrich pero que ya no es utilizado. Proceso por Oxidacin del propeno Hoy en da la mayor parte del cido acrlico se produce a partir del propeno, que tambin es la materia prima de la acrolena. El proceso por oxidacin del propeno involucra la oxidacin cataltica heterognea del propeno en fase vapor con aire y vapor para dar el cido acrlico. Generalmente el producto que sale del reactor es absorbido en agua, extrado con un solvente apropiado y destilado para dar el cido acrlico glacial grado tcnico.

Usos y aplicaciones del cido acrlico y sus derivados El cido acrlico

El cido acrlico se usa como intermediario en la produccin de acrilatos. Los polmeros del cido y sus sales sdicas se utilizan como floculantes y dispersantes. Las sales de sodio tienen importancia industrial. Las poliacrilamidas y el cido poliacrlico La masa molecular del polmero es un factor clave para determinar su uso especfico para una aplicacin. Los polmeros de masas moleculares inferiores a 20 000 se utilizan como secuestrantes. Los polmeros con masa molecular entre 20 000 y 80 000 se utilizan como agentes de dispersin de pigmentos. Los polmeros con masas moleculares entre 1,000,000 y 10,000,000 se utilizan como agentes para terminado textil y como ayudas de retencin para fabricacin de papel. Las masas moleculares que exceden los 10,000,000 se utilizan como floculantes o agentes de espesamiento. Polmeros de mayor peso molecular o entrecruzados se utilizan como absorbentes de fluidos. El cido poliacrlico soluble en agua y sus sales neutralizadas con masas moleculares de entre 2000 y 5000 se utilizan como inhibidores de sarro, dispersantes de lodos, dispersantes en sistemas de enfriamiento, como fillers en materiales para pigmentos o recubrimiento de papel. Los homo o co-polmeros del cido acrlico y el cido metacrlico y sus mezclas con hasta el 10% en peso de alquil acrilato se utilizan para prevenir la redeposicin de materiales en formulaciones de detergentes lquidos. Los copolmeros con pequeas cantidades de grupos hidrofbicos son tiles para fluidos de perforacin. Los fluidos son reformulados para dar una viscosidad inicial que es retenida por largos periodos a altas temperaturas y presin. El poliacrilato de sodio entrecruzado se utiliza como absorbente en paales, productos para incontinencia, productos de higiene femenina y absorbente en cables de trasmisin. Los polmeros del cido acrlico o del metacrlico neutralizados a mas de 50% mol, se pueden usar para mampostera por su alta retencin de agua y alta viscosidad. Un polmero del cido acrlico, absorbente y entrecruzado se puede utilizar en formulaciones de tabletas de administracin oral por su capacidad de liberar de forma sostenida el principio activo. Una mezcla de partculas de polmero aninico del cido acrlico o metacrlico y sus sales solubles y polmeros catinicos de amino acrilato se utiliza como adhesivo para pasta para muros para reducir la absorcin del agua. El cido poliacrlico entrecruzado se utiliza como resina de intercambio catinica. Algunas aplicaciones en desarrollo incluyen el ligeramente entrecruzado poli(N-isopropilacrilamida) que es un hidrogel con transicin de fase a 31 C. Se supone que esta propiedad puede ser til en separaciones como la de la protena de soya de su extracto acuoso o en la administracin controlada de frmacos. El balance entre grupos hidrofbicos e hidroflicos en la poli(N,N-dimetilacrilamida) y los copolmeros de la N,N-dimetilacrilamida con otros monmeros solubles en agua hacen de estos productos solubles en un amplio rango de solventes. Esto sugiere su potencial uso como espesantes en formulaciones con altas concentraciones de qumicos orgnicos El homopolmero es soluble con poli (vinil acetato), poli(metil metacrilato), y poliestireno. Algunos copolmeros pueden servir como compatibilizadores de polmeros.

2. Produccin de Resinas Para la produccin de resinas acrlicas se aade 200 partes en peso de agua destilada y 1 de Sodio dioctil sulfoccinato como emulsificante en un envase de polimerizacin de 8 litros de capacidad, provisto con un aspersor, un termmetro, un tubo alimentador de Nitrgeno, un tubo alimentador para el monmero y un condensador de reflujo, 30 partes en peso de una mezcla de monmero consistente en 85 % en peso de butil acrilato, 15% en peso de metil metacrilato y 0.1 % en peso de trialil isocianuro como monmero de entrecruzamiento y hidroperxido cumeno previamente disuelto en la mezcla de monmero. Luego que la temperatura de polimerizacin se establece a 40 Celcius, bajo agitacin efectiva, el primer paso de polimerizacin es llevado a cabo al agregar una solucin acuosa de formaldehdo Sulfoxinato de Sodio. Luego de 4 horas, el primer paso de la polimerizacin estar completo con una conversin del 95%. Luego elevar la temperatura por encima de 80 Celcius y continuar la alimentacin con vapor de Nitrgeno, y 70 partes de un monmero consistente en 90 % de metil metacrilato y 10% de butil metacrilato y 0.2 del formaldehido usado anteriormente. Luego de 4 horas el polmero es coagulado con CaCl2 y calentado durante a 80 Celcius durante 30 minutos bajo agitacin y enfriamiento. ste proceso de coagulacin es el que controlaremos. 3. Materia Prima para la Elaboracin de Resinas Los poliacrilatos Los steres acrlicos se utilizan para la produccin de polmeros (poliacrilatos). Estos polmeros se utilizan para recubrimientos, pinturas, adhesivos, ligantes para piel, papel y textiles. Las principales aplicaciones de los steres acrlicos son: Pinturas para Arquitectura: Por su buena pigmentabilidad y propiedades de pelcula se utilizan como dispersin polimrica y adhesivo para pinturas. Las dispersiones copolimricas de vinil ester tienen propiedades reolgicas favorables para material de recubrimiento. Las dispersiones de copolmeros de acrilato usualmente contienen emulsificantes y pueden ser extendidos con pigmentos, pero requieren auxiliares para mejorar su reologa. Los copolmeros con alto contenido de estireno tienden a tomar el color amarillo con la luz UV y por lo tanto solo se utilizan para pinturas de interiores. Las dispersiones de acrilatos puros se utilizan en pinturas brillantes. Recubrimientos y lacas: Los metales usualmente se recubren con una capa de primer y una capa de solvente La tendencia es usar capas con alto contenido de polmero para reducir las emisiones del solvente. En la industria automotriz usualmente se aplican tres capas: Una primera a base agua que sirve para proteger contra la corrosin, una capa intermedia (filler) que compensa por irregularidades en el substrato, y una capa superior pigmentada metlica que consiste de una base de pigmento aluminizado y coloreado. En las tres capas pueden usarse potencialmente mezclan con acrilatos. Sistemas curables con radiacin: En estos mtodos los monmeros y oligmeros son curados y endurecidos por medio de exposicin a radiacin, usando usualmente luz UV. Su aplicacin principal est en el recubrimiento de madera, papel y plsticos.

Industria del papel: Los papeles de alta calidad se recubren con pigmentos para mejorar su calidad de impresin, apariencia, brillo y otras propiedades. Adhesivos y compuestos de sellado adhesivos de laminacin, adhesivos sensibles a la presin, adhesivos para construccin y compuestos de sellados son producidos de poliacrilatos. Industria textil: Se utilizan como polmeros de emulsin, por ejemplo como adhesivos para teido o impresin. Industria de la piel o el cuero la superficie de la piel se trata para hacerla hidrofbica y para evitar que se cuartee o rompa. Como se puede observar, la versatilidad del cido acrlicos y sus derivados es muy amplia y existen aplicaciones en los mas variados campos y an muchas ms en desarrollo.

4. Equipos en el Proceso:
a)

Torres de enfriamientos: A diferencia de las de tipo compacto, las torres de enfriamiento ESTRUCTURALES estn diseadas especialmente para cumplir con las prestaciones necesarias en toda industria que hace de ellas "un uso intensivo". Su caracterstica principal est dada por la facilidad con que se puede acceder a su interior, a fin de verificar el estado de sus componentes (relleno, separador de gotas, toberas, soportes, etc.) y, de ser necesario, proceder en el menor tiempo a su mantenimiento, reparacin o reemplazo. Esto es posible, dado que puede ser desmontada cualquiera de las chapas construidas en plstico reforzado con fibra de vidrio (P.R.F.V) que revisten la estructura de nuestras torres de enfriamiento. La estructura de la torre es modular, construida en acero galvanizado por inmersin en caliente. Equipadas con ventilador y motor elctrico. Estas torres van montadas en piletas de mampostera u hormign armado especialmente diseadas para tal fin. Pueden venir de una, dos o tres celdas que operan de manera independiente, dado que cada una cuenta con un equipo moto ventilador.
CARACTERISTICAS: Capacidad ms de 200 TR Tiro inducido (aspirado) y flujo aire-agua en contracorriente. Bajo consumo de energa Fcil montaje (permite ser instalada en techos y azoteas).

b) Reactor Batch:

El reactor por lotes es el trmino genrico para un tipo de barco utilizado en las industrias de proceso. Su nombre es algo as como un nombre inapropiado ya que los buques de este tipo se utilizan para una variedad de operaciones de proceso, tales como la disolucin de slidos, producto de las reacciones de mezcla, qumica, destilacin batch, cristalizacin, lquido / lquido y la extraccin de polimerizacin. En algunos casos, no se les conoce como reactores, pero tienen un nombre que refleja el papel que desempean (como cristalizador, o reactor biolgico). Un reactor discontinuo tpico consiste en un tanque con un agitador y calefaccin integral/sistema de enfriamiento. Estos vasos pueden variar en tamao desde menos de 1 litro a ms de 15.000 litros. Por lo general son fabricadas en acero, acero inoxidable, con revestimiento de acero, vidrio o aleaciones exticas. Lquidos y slidos en general, pagan a travs de conexiones en la cubierta superior del reactor. Los vapores y gases tambin descargan a travs de conexiones en la parte superior. Los lquidos suelen ser dados de alta de la parte inferior.

Las ventajas del reactor encuentran con su versatilidad. Un solo puede llevar a cabo una de operaciones sin la necesidad de contencin. Esto es particularmente til en tratamiento, txico o altamente potentes.

por lotes se buque secuencia diferentes romper la el compuesto

c) Agitadores: La disposicin agitador habitual es un eje motor montado en el centro con una unidad de disco de arriba. Palas de rotor se monta en el eje. Una gran variedad de diseos de la hoja y por lo general se utilizan las hojas representan aproximadamente dos tercios del dimetro del reactor. Cuando los productos viscosos se manejan, paletas en forma de ancla se utilizan a menudo que a una distancia cercana entre la lmina y las paredes del recipiente. La mayora de los reactores por lotes tambin utilizan deflectores. Estas son las hojas fijas que rompen el flujo causado por el agitador rotatorio. Estos pueden ser fijados a la tapa buque o montado en el interior de las paredes laterales. Mezcladores de la serie Pharmix 2000 de DCI Diseo sanitario: Impulsores con burletes soldados y electropulido. Sellos del eje en seco, purgables y de mecnica doble. Controles integrados. Construidos conforme a las normas GMP y 3A actuales. Agitadores de .25 a 300 HP. Agitadores y tanques diseados simultneamente para su funcionamiento conjunto Completa variedad de diseos tamao, viscosidad y tipo de agitacin o condiciones de
d) Filtro para resina:

acabado

garantizar para todo servicio.

Para el filtrado de lquidos con contenidos slidos en suspensin de hasta 7%. No requiere tela de filtro. Retira automticamente la torta filtrada por vibrador neumtico o hidroseparador. Es posible la descarga de la torta filtrada seca o hmeda. rea de filtrado de hasta 120m2. Aplicaciones : Resinas

Tierra blanqueadora / carbn activado Petrleo crudo Azufre Catalizador de Nquel Glucosa cido graso Salmuera Acondicionamiento para el invierno Electrolito

Material de construccin: C.S, SS, SS904L, Titanio, Aleaciones de nquel, Monel, Polipropileno / capa de tefln.
e) Intercambiadores o condensadores:

Hecho de DIABON impregnado con la resina fenlica) reas del traspaso trmico hasta 2.500 m ). Longitudes del tubo hasta 9.0 m. Presin mxima: barra 10. Temperatura mxima: 200C. Muchas opciones flexibles tipos del jefe Arreglos del tubo y del bafle. Materiales de la cscara

(grafito

Los tubos y las hojas de tubo se pueden suministrar el refuerzo de fibra adicional del carbn a peticin.

Ventajas esenciales: - Ms que un aumento del 50% en estallar la presin. Resistencia mejorada de la oleada de presin. - Caractersticas optimizadas para las necesidades de la produccin.

5. Objetivos de Control: Control de temperatura por recirculacin de la chaqueta en circuito cerrado. Es de vital importancia el control de la temperatura para que se pueda desarrollar con normalidad la reaccin, adems del valor de este parmetro depende la realizacin de la misma. Al ser la reaccin de polimerizacin exotrmica, es necesario tener un sistema que retire el calor en exceso.

Se usara dos controladores de temperatura en el tanque. Si la temperatura en el tanque es mayor a 80 Celcius se abrir la vlvula de agua fra para alimentar el tanque almacenador de agua de enfriamiento (accin directa). Luego se pondr un segundo controlador que alimentar el flujo de vapor en el tanque almacenador de agua de enfriamiento, si la temperatura baja, la vlvula de vapor se abre (accin inversa). 5.1 INSTRUMENTOS USADOS

A) Medidor de temperatura: Termmetro Bimetlico Los termmetros bimetlicos contienen dos lminas, bimetlicas rectas o curvas, formando espirales hlices con metales de coeficiente de dilatacin y fijas por un extremo. La diferencia de temperatura provoca la expansin o contraccin y el movimiento correspondiente se transmite a la aguja indicadora. Precisin:+-0.5%FS Rango recomendado de trabajo: -120 a 700C. B) Medidor de Flujo: Tipo de fluido: lquidos Pantalla LCD, 6 DIGITOS Caja ABS, proteccin NEMA 4X Precisin: 2% rango total Mxima presin de trabajo: 300 PSI @ 21C Mxima temperatura fluido: 93C @ 0 PSI Material de: Sensor, paleta y eje Sellos, o ring Cada de presin: 8 PSI Totalizador con vuelta a cero Alimentacin: 2 pilas AAA Reemplazo pilas 45 segundos mximo, para no perder informacin de totalizador. C) Medidor de Nivel: unidas, distinto

Medicin de nivel en lquidos, pozos, lagos, plantas de tratamiento aguas residuales, estanques, aguas subterrneas y superficiales, etc.

 Salida: 4-20 mA Precisin : 0,25% FSD Sobrepresin : 200 % FSD Alimentacin : 24 VDC Material: sensor: acero inoxidable 316L
funda de proteccin: acero inoxidable 304

Ajuste de zero y span Uso en lquidos no corrosivos Transmisor 4 - 20 mA 2 cables Cable para transmisores por metro

5.2 VARIABLES CONTROLADAS. a) Nivel del reactor: Este control se realiza antes de iniciar la reaccin para verificar una correcta carga en el reactor y durante la reaccin nos indicara el nivel que alcanza la resina formada en el reactor. b) Temperatura del reactor: Es la variable controlada ms importante porque de su valor depende la

obtencin final del producto, con un valor inadecuado de la temperatura no se llevar a cabo la reaccin de polimerizacin respectiva.

5.3 VARIABLES MANIPULADAS

a)

Flujo de agua de enfriamiento: Depender de la temperatura dentro del reactor, se utiliza una vlvula de control que cierra el lazo de control.

b)

Flujo de vapor: Dependera de la temperatura del reactor, cuando la temperatura en el reactor es menor que 80oC

DIAGRAMA DE INSTRUMENTACION

6.

Desarrollo del modelo Para el reactor: Tin Cp V Tj M T Tjin

Estado estacionario:

[ Linealizando: ( ( Reemplazando: ( Ordenando y transformando: ( ) ) ) )

()

*(

* Si:

*(

*( Para el reactante a:

* Transformando:

* 2 Situaciones I. II. Si Tj>80 abre la vlvula del lquido. Si Tj<80 abre la vlvula del vapor.

Caso I: ML+FR=R Balance de energa:

( ( Pasando a variables reducidas y linealizando: )

( Si 3= ( En caso de fase vapor: ( Si 4= Balance en la chaqueta: Tomaremos una masa m ) ( ) ) ( )

.1

Restando ambas ecuaciones: ( ) ( )

( Tomando la ecuacin (1)

)(3)

( Reemplazando (1) en (3) ( ( ) [( )

) (

))

)) (

Reemplazando por p y q para un manejo ms simple:

..Ecuacin (c) Luego, la ecuacin del balance de energa qued reducida a:

) ..Ecuacin (d)

Reemplazando (c) en (d) ( )

( Donde : * +.Ecuacin (e)

+)

( DIAGRAMA DE BLOQUES

])

U1 TR

U2

+ -

Gc1

Gc2

Gm2

Cv A, B

+
Camisa

Tc

+
Reactor

TR

Gm 1

Donde z,p ,q son funciones de s Adems Donde: U =(6.7808E-3 - 0.1017125) Kcal/minCm2 Uasunido = 0.05 Kcal/sCm2 A =48 m2 Cp (polmero) =0.580 Kcal/KgC FA0 = 60 Kg/s M = 1000 kg V = 7 m3 Ea, R, TR, son constantes.

m=400kg K0 = 890 min-1 H = 12.9 Kcal/Kmol Ea =11.843 Kcal/Kmol R =1.987 Kcal/Kmol.C TR0 = 80C Tj0 = 20C Tjin0 = 20C Mk = 400 Kg FR =16.6 Kg/s ML0 = 6Kg/s MV0 =6kg/s TL = 25C Cp (agua) =1 Kcal/KgC

U = coeficiente de transferencia de calor. A = rea. Cp (polmero) = Capacidad calorfica del polmero. FA0 = Flujo de alimentacin al reactor. M = Masa en el reactor. V = Volumen ocupado en el reactor. K0 = Constante cintica. H = Entalpa de la reaccin de polimerizacin. Ea = Energa de activacin de la reaccin de polimerizacin. R = Constante universal de los gases. TR0 = Temperatura inicial en el reactor. Tj0 = Temperatura inicial a la salida de la chaqueta. Tjin0 = Temperatura inicial a la entrada de la chaqueta. Mk = Masa de agua en el tanque de mezcla. FR = Flujo recirculante por la chaqueta. ML0 = Masa inicial de agua lquida alimentada al tanque de mezcla. MV0 = Masa inicial de vapor alimentada al tanque de mezcla. TL = Temperatura de agua lquida alimentada al tanque de mezcla. Cp (agua) =Capacidad calorfica del agua.

Reemplazando en:

>> s=tf('s')

ctes(U, A, Fa0, Cp1,Fr, m, Ml0,Tjin0, Tl, Cp2,

M, Mk)

U=0.05, A=48, Fa0=60, Cp1=0.58, Fr=16.66, m=400, Ml0=6, Tjin0=25, Tl=20, Cp2=1, M=1000, Mk=400
b2=U*A/(U*A+Fa0*Cp1); t2=M*Cp1/(Fa0*Cp1+U*A); t3=Mk/(Fr+Ml0); a1=Fr^2/(m*(Fr+Ml0)); a2=Fr/m+U*A/(m*Cp2); a3=Fr*(Tjin0-Tl)/(m*(Fr+Ml0)); a4=b2*U*A/Cp2; s=tf('s'); p=a3/(t3*s+1); q=s-a1/(t3*s-1)+a2; z=(1-a4/(q*(t2*s+1)))^(-1); FT=b2*p*z/(q*(t2*s+1)); Gv=1/(2*s+1); Gm=tf(1, 'ioDelay', 1); G=FT*Gv*Gm;Bode(G);grid

b2=U*A/(U*A+Fa0*Cp1); t2=M*Cp1/(Fa0*Cp1+U*A); t3=Mk/(Fr+Ml0); a1=Fr^2/(m*(Fr+Ml0)); a2=Fr/m+U*A/(m*Cp2); a3=Fr*(Tjin0-Tl)/(m*(Fr+Ml0)); a4=b2*U*A/Cp2; s=tf('s'); p=a3/(t3*s+1); q=s-a1/(t3*s-1)+a2; z=(1-a4/(q*(t2*s+1)))^(-1); FT=b2*p*z/(q*(t2*s+1)); Gv=1/(2*s+1); Gm=tf(1, 'ioDelay', 1); G=FT*Gv*Gm; >> bode(G)

10

-2

Bode Diagram

10
Magnitude (abs)

-4

System: G Frequency (rad/sec): 0.0348 Magnitude (abs): 0.00356

10

-6

10

-8

10 -90 -180 -270 -360

Phase (deg)

-10

System: G Frequency (rad/sec): 0.0348 Phase (deg): -180

-450 -540 -630 -720 -810 -900 10

-3

10

-2

10

-1

10

10

Frequency (rad/sec)

K=167.6 Ti=90.8 TD= 22.7

Diagrama del simulink:

Grfico en simulink:

Grfico usando el Cimlicity:

Bibliografa: Consultadas al 10/02/2011: http://148.206.53.231/UAM5184.PDF http://pr33.quiminet.com/Resina%2BAcrilico%2BEspesante.htm?rq=1 http://www.freepatentsonline.com/4115480.pdf http://www.freepatentsonline.com/result.html?query_txt=acrylic+resin&sort=relevance&srch=top&search