GLCIDOS

Los glcidos son polihidroxialdehdos o polihidroxicetonas, compuestos que derivan de ellos o compuestos que por hidrlisis los originan. La gran mayora estn formados por C, H y O aunque algunos pueden contener N, S o P. Antiguamente se los conoca como carbohidratos debido a la relacin cuantitativa entre los tomos de C, H y O C n(H2O)n . Esta denominacin es incorrecta ya que los glcidos no presentan las propiedades de los hidratos y algunos adems pueden contener otros elementos. Tambin se los conoce como azcares debido a su caracterstico sabor dulce, denominacin errnea ya que hay muchas sustancias dulces que no son glcidos, por ej: sacarina, ciclamato o aspartamo. Estas denominaciones an hoy se siguen utilizando en la bibliografa. Las siguientes citas ejemplifican la importancia biolgica de los glcidos:
Los glcidos son las biomolculas m s abundantes de la naturaleza. Cada a o, el proceso de la fotos ntesis llevado a cabo por plantas y algas convierte m s de 100.000 millones de toneladas de CO 2 y H 2O en celulosa y otros productos vegetales. Ciertos glcidos como la sacarosa (az car de mesa) y el almidn, son fundamentales en la dieta humana en la mayor parte de los pa s es. La combustin (oxidacin) de ellos es la principal v a para obtener energ a en la mayor a de las c lulas no fotosintticas. Los pol meros insolubles de glcidos actan como elementos estructurales y de proteccin de las paredes celulares de bacterias y plantas y en los tejidos conjuntivos y envolturas celulares de animales. Otros glcidos funcionan como lubricantes de articulaciones seas o como adhesivos celulares ...
Tomado de Principios de Bioqumica de Lehninger, Nelson, Cox, 2da Edicin - Ed. Omega Ao 1995 Barcelona.

En el vasto panorama de la vida biolgica, el hombre y los animales son parsitos, ya que, en ltimo caso, dependen del reino vegetal para alimentarse. Las plantas utilizan compuestos inorgnicos tales como el CO 2 y el H 2O y ciertos minerales nitrogenados, y a partir de ellos forman las mol culas que componen los tres grandes grupos de alimentos: los glcidos, los l pidos y las prote nas. Realizan este proceso sin recibir ayuda del reino animal, dependiendo nicamente de un flujo constante de energ a solar. Las plantas y no los animales, usan la energ a solar para transformar sustancias pobres en energ a y estructuralmente simples, como el CO 2 y el H 2O, en materiales ricos en energ a y estructuralmente complejos. Este proceso general se conoce como fotos ntesis... El hombre no ha logrado duplicar todav a la labor de la planta ... Aproximadamente del 10 al 20 por ciento de esta actividad la efectan los vegetales terrestres y el ochenta o noventa por ciento restante es producido por la algas bajo la superficie del oc ano. Las algas nos suplen constantemente con ox geno y, no obstante, muy pocos de los miles y miles de materiales que el hombre arroja a los oc anos ... se han probado para analizar los efectos que tienen sobre ellas ...
Tomado de Principios de Fisicoqumica, Qumica Orgnica y Bioqumica de John Holum 1a. Edicin 1971 - 11a. Reimpresin 1990 Editorial Limusa Noriega Mxico.

CLASIFICACIN DE LOS GLCIDOS Tomando como criterio el comportamiento frente a la hidrlisis (ruptura por medio del agua) los podemos clasificar en: Monosacridos (osas): Glcidos que no se hidrolizan. Son sustancias cristalinas de color blanco que oscurecen con el calor (caramelizacin), generalmente de sabor dulce, solubles en agua. Por ejemplo: glucosa, fructosa, galactosa, arabinosa, etc. Oligosacridos (sidos): Glcidos que por hidrlisis forman unos pocos monosacridos. Por ejemplo, disacridos (sacarosa, maltosa, lactosa), trisacridos (rafinosa, maltotriosa), etc Polisacridos: glcidos que por hidrlisis generan muchos monosacridos. Por ejemplo: el almidn, el glucgeno, la inulina o la celulosa.

MONOSACRIDOS (OSAS)
Los monosacridos son polihidroxialdehdos o polihidroxicetonas, o derivados que no se hidrolizan en otros ms simples. Se clasifican de acuerdo al grupo funcional en: Aldosas (polihidroxialdehdos) o en Cetosas (polihidroxicetonas) y de acuerdo a la cantidad de carbonos que poseen en su cadena principal en triosas (3C), tetrosas (4C), pentosas (5C), hexosas (6C). Es comn utilizar estos criterios combinados, por ej: si se trata de una aldosa de 6 C se clasificar como aldohexosa (monosacrido polihidroxialdehdo con 6 tomos de carbono en su molcula). En el cuadro de la siguiente pgina se muestran ejemplos de esta clasificacin. La glucosa es el monosacrido mas importante desde el punto de vista biolgico, es el principal combustible para los tejidos, una mala regulacin de su metabolismo acarrea graves enfermedades (diabetes mellitus) . La manosa forma parte de las glucoprotenas (protenas unidas a glcidos). La galactosa, se sintetiza en la glndula mamaria para forma lactosa el principal disacrido de la leche. La ribosa y la desoxiribosa forman parte de los cidos nuclecos.

FAMILIA ESTEREOQU MICA

Es comn clasificar los monosacridos segn la familia estereoqumica a la que pertenecen considerndolos como derivados de un miembro comn al que se le van agregando tomos de carbono. El miembro primario de las aldosas es el gliceraldehido y el de las cetosas es la dihidroxicetona. En las ltimas dcadas del siglo XIX se hicieron grandes avances en la determinacin de las estructuras de los azcares naturales y sintticos. Se observ que quitando tomos de carbono de un azcar natural hasta dejarlo con 3 tomos de carbono siempre se obtena el (+) gliceraldeh do. Por ello y como no se conoca la configuracin real de los tomos en torno al carbono quiral se tom como convencin que el grupo - OH de ese carbono estaba dispuesto hacia la derecha, designando a ese gliceraldehdo miembro primario de la familia D y precursor de todos los otros. Es muy importante destacar que esta simbolog a no tiene nada que ver con el poder rotatorio, ste solo se puede determinar experimentalmente y no a partir de la frmula del compuesto. En el esquema de la siguiente pgina se observa como a partir del D-gliceraldehdo se generan todos los dems por agregado de tomos de carbono sucesivos. Los tomos sombreados son los que se van agregando, obsrvese que el penltimo carbono es el original del gliceraldehdo, el que determina la familia a la que pertenece. Es as que para saber de que familia es un monosacrido basta con mirar hacia que lado se encuentra el grupo - OH del penltimo carbono. Esta clasificacin fue muy importante ya que la gran mayora de los monosacridos naturales pertenecen a la familia D. Posteriormente se determin experimentalmente que la convencin tomada haba sido correcta ya que efectivamente el grupo - OH de ese carbono se encuentra realmente hacia la derecha.

Actividad ptica
Todos los glcidos (menos la cetotriosa) presentan actividad ptica por ser molculas asimtricas y a medida que el nmero de carbonos crece, como puede verse en el esquema anterior, crece tambin la cantidad de ismeros pticos. Por ejemplo si consideramos las aldohexosas, todas son ismeras entre s, mas precisamente diastermeros. Pero tambin cada una de ella puede existir como un par de enantimeros, es decir todas tienen una imagen especular no superponible.

Otras formas de escribir las proyecciones de Fischer: Es comn encontrar en la bibliografa formas mas simplificadas para las frmulas de Fischer. En algunas se sustituye la cadena de carbonos por una lnea vertical y los grupos - OH por lneas horizontales, manteniendo la escritura normal para el primer y ltimo carbono. En otras se pueden sustituir por otros smbolos. Vemos ejemplos.

Ep meros
Muchos monosacridos comunes estn relacionados entre ellos, diferencindose solo por la configuracin de uno de los carbonos quirales. Por ejemplo: Glucosa y Manosa solo difieren en el C 2. Este tipo de diastermeros se denominan ep meros y aparecen habitualmente en algunos procesos qumicos que involucran a los monosacridos. Ver ejemplos en el cuadro de la familia D.

Estructuras c clicas de los monosacridos

Las estructuras vistas para los monosacridos no explican el comportamiento completo de estos compuestos. Por ello y en base a las propiedades del grupo carbonilo y hidroxilo se lleg a la conclusin que los monosacridos de ms de 5 carbonos existen predominantemente no como molculas lineales sino como estructuras cclicas. En el caso de las aldosas, el grupo carbonilo reacciona con el grupo hidroxilo del C 5 formando un anillo de 6 tomos (5 de carbono y 1 de oxgeno). Como consecuencia de esta reaccin el C 1 que inicialmente era aquiral se transforma en quiral formndose entonces dos diastermeros que slo se diferencian en la configuracin del C 1. A estos ismeros se los conoce como anmeros y , y al carbono que los origina (el C 1) carbono anomrico o hemiacetlico.

Frmulas de Haworth: Las frmulas o proyecciones de Fischer son tiles para representar los monosacridos lineales pero no son prcticas para las formas cclicas. Para stas se utilizan las frmulas de Haworth en donde se dibuja el anillo en perspectiva y los grupos unidos a l se sitan por encima o por debajo. Para pasar de las frmulas de Fischer a las de Haworth se siguen los siguientes pasos : (tomamos como ejemplo el caso anterior)
1) Se representa la figura geom trica pentgono o hex gono seg n la cantidad de tomos del anillo. 2) Todo lo que en Fischer est hacia la derecha se dibuja hacia abajo en Haworth y la que est hacia la izquierda quedar para arriba. 3) Si el monosac rido es de la familia D el grupo CH 2OH se dibuja hacia arriba y si es de la familia L hacia abajo.

Se utilizan las estructuras simplificadas explicadas anteriormente.

Ntese que para el anmero en Fischer los grupos hidroxilo se encuentran a la derecha y por lo tanto en Haworth deben ir hacia abajo, que el anillo tiene 5 tomos de carbono y 1 de oxgeno por la tanto lo representamos con un hexgono y que el grupo del C 6 se dibuja hacia arriba por pertenecer a la familia D. Los porcentajes se explican mas adelante.

Las formas cclicas de los monosacridos tienen semejanza con dos compuestos qumicos muy importantes tambin cclicos: el furano un anillo de 4 tomos de carbono y uno de oxgeno y el pirano un anillo de 5 tomos de carbono y 1 de oxgeno. De all que para nombrar a las formas cclicas se utilicen las terminaciones furanosa y piranosa para describir la cantidad de tomos que tiene el ciclo.

El nombre completo de la Glucosa es: -D-(+) glucopiranosa, que se explica de esta forma: Indica el anmero al que nos referimos D - La familia estereoqumica (+) - El desviacin del plano de rotacin de la luz polarizada (dextrgiro) gluco prefijo que indica el nombre del monosacrido. Piranosa forma cclica de 6 tomos. Representacin Haworth para los anmeros de la fructosa

Modelos moleculares: Si bien las representaciones de Fischer y Haworth son tiles para entender algunas propiedades de los compuestos, a veces son necesarios los modelos moleculares para tener una perspectiva tridimensional ms prxima a la estructura real.

MUTARROTACIN
Las estructuras cclicas permiten explicar en otras propiedades un fenmeno que presenta muchos glcidos. Hacia 1846 se observ que dependiendo del mtodo utilizado para cristalizar la glucosa se podan obtener dos tipos de cristales. Uno con p.f. 146 C que si se disuelve en agua y se mide inmediatamente su actividad ptica presenta un valor de + 112 y el otro de p.f 150 C con una rotacin ptica en solucin de +18,7 . El poder rotatorio de ambas soluciones vara lentamente con el tiempo pero ambas llegan siempre a un valor final de + 52,6 . Este cambio lento y espontneo de la rotacin ptica se denomina mutarrotacin. La explicacin para este fenmeno es que ambas formas tanto la como la al ser disueltas por separado, lentamente se transforman una en la otra llegando a un equilibrio entre las tres formas posibles, la abierta y los dos anmeros. La rotacin ptica final observada se debe al efecto de cada una en la mezcla. Ver esquema mas arriba. El motivo por el cual la forma se presenta en mayor porcentaje, es que el anillo formado por los monosacridos no es plano tal como lo dibujamos en Haworth, sino como puede verse en las figuras, un poco ms complejo.

PROPIEDADES QU MICAS Poder reductor

Frente a oxidantes suaves, todas las aldosas se oxidan fcilmente a cidos carboxlicos y las cetosas alfa hidroxiladas en medio bsico tambin al transformarse en aldosas en el transcurso de la oxidacin. Para que esto ocurra otro compuesto qumico debe reducirse ya que los procesos de oxidacin-reduccin se dan de forma simultanea. Se dice entonces que para oxidarse los monosacridos reducen a otro compuestos, es decir que tienen poder reductor. Los oxidantes suaves mas comunes son: el reactivo de Tollens, el Licor de Fehling y el reactivo de Benedict. Este tipo de procesos de oxidacin-reduccin (redox) se pueden utilizar para medir el nivel de glucosa en sangre, un dato muy importante para los diabticos. La reaccin se da en una tirilla impregnada en el agente oxidante al que se humedece con la orina del paciente, de acuerdo a la cantidad de glucosa se obtiene una coloracin que se compara con el patrn.

Reactivo de Seliwanoff
Este reactivo pone de manifiesto la presencia de cetosas (especialmente fructosa) dando un color rojo intenso. Esta prueba se basa en que, al calentarlas, las cetosas se deshidratan ms rpido que las aldosas.

DISACRIDOS
As como el grupo carbonilo reacciona internamente con grupos hidroxilo para formar anillos, tambin lo hacen para unirse con otros monosacridos. A esta unin se la conoce como enlace glucos dico. La unin de dos monosacridos constituyen un disacrido.

Si bien el carbono anomrico puede reaccionar con cualquiera de los grupos hidroxilo de otro monosacrido, los disacridos naturales estn enlazados a travs de los carbonos 1,4 y 6. Veamos algunos ejemplos de importancia y sus respectivas frmulas en la pgina siguiente: Maltosa: Este disacrido se obtiene al tratar el almidn de cereales con cebada germinada denominada malta. Este proceso es el primer paso para la obtencin de la cerveza. Posteriormente estos disacridos se fermentarn para producir alcohol. Celobiosa: Es el disacrido constituyente del polisacrido celulosa. Se composicin es Glc(1 - 4)Glc. A diferencia de la maltosa el enlace glucosdico se da con una unidad de - D-(+)glucopiranosa. Esta mnima diferencia hace que la celulosa no sirva como alimento para los humanos ya que stos no pueden romper este enlace para obtener la glucosa, su principal recurso energtico. Lactosa: Este disacrido presente en la leche de los mamferos, es similar a la celobiosa excepto en que el primer monosacrido en lugar de ser glucosa es galactosa, Gal(1 - 4)Glc. Algunas personas no pueden digerir la lactosa lo que les provoca variados problemas digestivos como flatulencias con muy mal olor, diarrea, desnutricin, estreimiento, etc. Estos trastornos pueden ser permanentes (hereditarios) o transitorios provocados por alguna enfermedad o medicamento. Las personas afectadas deben tomar leche de soja y evitar los productos lcteos. Sacarosa: Es la que todos conocemos como azcar de mesa. Est formada por una unidad de glucosa y una de fructosa enlazadas a travs de los carbonos anomricos de ambos monosacridos. Se frmula es : Glc(1 2 )Fru.

Mutarrotacin
Se da para todos los disacridos que presenten carbonos anomricos libres. Es el caso de la lactosa, celobiosa y maltosa pero no as para la sacarosa ya que utiliza los carbonos anomricos de los dos monosacridos para formar el enlace glucosdico.

PROPIEDADES QU MICAS Hidrlisis

La hidrlisis significa ruptura por medio del agua. En este caso el enlace glucosdico se rompe obtenindose nuevamente los monosacridos que constituyen el disacrido. Este tipo de proceso es comn tambin a los polisacridos y otras biomolculas, siendo una reaccin muy comn e importante en el medio celular.

Poder reductor
Ya que el poder reductor radica en la presencia del grupo carbonilo, todos los disacridos que no lo ocupen formando enlaces glucosdicos (u otros) presentarn esta propiedad. La sacarosa no lo presenta por el mismo motivo que no muestra mutarrotacin. Reactivo de Barfoed Esta reaccin tambin detecta el poder reductor de los glcidos, pero se realiza en condiciones diferentes a las de Fehling, lo que permite diferenciar monosacridos de disacridos. En medio cido, los monosacridos reaccionan en 3 minutos o menos, formando el precipitado rojizo, mientras que los disacridos reaccionan despus de 10 minutos o ms.

POLISACRIDOS
Los polisacridos son macromolculas, es decir molculas muy grandes. Son polmeros de cientos, miles e incluso millones de monosacridos unidos entre s por enlaces glucosdicos. Pueden clasificarse en : homopolisacridos si el monosacrido que lo constituye es el mismo o en heteropolisacridos si est constituido por mas de un tipo de monosacrido. Presentan variadas funciones en los organismos vivos. Algunos como el almidn y el glucgeno (al que a veces se denomina almidn animal), se emplean principalmente como fuente de reserva energtica. Otros, como la celulosa y la quitina, son materiales estructurales.

Celulosa
La celulosa, es el compuesto orgnico ms abundante del planeta. La sintetizan las plantas como sustancia estructural. Aproximadamente el 50 % de la madera seca y el 90 % de las fibras de algodn son celulosa. Est formada por unidades de D-glucosa unidas por enlaces glucosdicos Glc(1 - 4)Glc (Ver celobiosa). Los seres humanos y el resto de los mamferos no somos capaces de hidrolizarla por lo que no es aprovechable como fuente alimenticia. Sin embargo existen varios tipos de bacterias y protozoos que si la hidrolizan. Las termitas y los rumiantes tienen bacterias de este tipo en su tracto digestivo que transforman entre el 20 y el 30 % de la celulosa en glcidos digeribles. Industrialmente se la utiliza para la fabricacin del papel y en los tejidos de fibras naturales, entre otros variados usos.

Estructura de la celulosa y microfotografa de la pared celular de un alga conformada por fibras celulosa

Almidn
Las plantas utilizan grnulos de almidn para almacenar energa. Mezclado con agua, es posible separar dos fracciones: una soluble en forma coloidal, la amilosa que constituye aprox el 20 %y otra insoluble, la amilpectina con el 80 %restante. La amilosa es un polimero lineal de D-glucosa unidas a traves de enlaces glucosdicos Glc(1 - 4)Glc que posibilita una estructura helicoidal que incrementa las interacciones por puente de hidrgeno con el agua, hacindola soluble a diferencia de la celulosa. Tambin a diferencia de esta ltima es una excelente fuente alimenticia ya que todos los animales tienen la capacidad de hidrolizarla para recuperar la glucosa. La estructura helicoidal sirve como base para una reaccin interesante y til con yodo. ste se aloja en el interior de la hlice dando un color azul intenso caracterstico.

La amilopectina tambin es un polimero de D-glucosa unidos por enlaces Glc(1 - 4)Glc pero a diferencia de la amilosa est ramificada cada 20 o 30 unidades de glucosa a travs de enlaces Glc(1 - 6)Glc.

El glucgeno es el glcido que utilizan los animales para almacenar glucosa y utilizar como recurso energtico. Se almacena principalmente en el hgado y en los msculos donde se libera en caso de realizarse algn esfuerzo fsico. La estructura es similar a la de la amilopectina pero mucho ms ramificada. Esta estructura hace que tenga muchos grupos terminales facilitando la liberacin rpida de la glucosa.

Quitina
La quitina forma el exoesqueleto de los insectos. Este polisacrido es diferente a los anteriores ya que es un polmero de N-acetilglucosamina, un aminoazcar muy comn en los seres vivos. En la N-acetilglucosamina, el grupo hidroxilo del C 2 de la glucosa est sustituido por un grupo amino que adems est acetilado. Los enlaces son del tipo 1 - 4 similares a los de la celulosa pero el tomo de nitrgeno forma puentes de hidrgeno que la hacen mas resistente, rgida y estable que la celulosa. Desafortunadamente no se expande con facilidad por lo que el insecto debe cambiar su exoesqueleto a medida que va creciendo.

cido hialurnico Este polisacrido se encuentran el lquido sinovial, en las articulaciones, el humor vtreo, en los cartlagos y en la piel. ltimamente tiene un uso extendido con fines cosmticos como agente de relleno para borrar arrugas. Estos tratamientos adems de costosos, no son definitivos ya que se efecto desaparece al cabo de 4 meses a un ao.

" En el mundo actual se est invirtiendo cinco veces m s en medicamentos para la virilidad masculina y en silicona para mujeres que en la cura del Alzheimer. De aqu a algunos aos, tendremos ancianos sin problemas de virilidad y ancianas con grandes senos, pero ninguno de ellos se acordar para qu sirve n".

Drauzio Varella - Onclogo y divulgador brasileo.

ACTIVIDAD EXPERIMENTAL GLCIDOS

ACTIVIDAD 1 Poder reductor. Aldosas y Cetosas. Monosacridos y Disacridos

Objetivo: Estudiar algunas reacciones caractersticas de glcidos. Se sometern Glucosa, Fructosa, Lactosa y Sacarosa a los ensayos de Fehling, Barfoed, Selliwanoff. Preparacin de reactivos: Reactivo de Fehling: Mezclar partes iguales de Solucin A (color celeste) y B (incolora) del reactivo. Reactivo de Selliwanoff: Mezclar 1 mL del reactivo con 2 gotas HCl concentrado. Reactivo de Barfoed: Ya viene preparado. Tcnica: Reactivo de Fehling: Dividir la mezcla en 4 tubos de ensayo. Calentar suavemente el contenido hasta ebullicin (no se debe observar cambios de color, sino desechar). Adicionar 1 mL del glcido a estudiar. Registrar observaciones en el cuadro adjunto. Repetir el procedimiento con el resto de las muestras. Reactivo de Selliwanoff: Este reactivo reconoce cetosas. Agregar 1 mL de solucin de glucosa. Calentar suavemente. Registrar observaciones en el cuadro. Repetir procedimiento con fructosa. Reactivo de Barfoed: Este reactivo diferencia monosacridos de disacridos. Agregar 1 mL de solucin de glucosa. Calentar suavemente. Registrar observaciones en el cuadro. Repetir procedimiento con el resto de las muestras.

Glcido GLUCOSA FRUCTOSA SACAROSA LACTOSA

FEHLING

BARFOED

SELLIWANOFF

Clasificacin
(Mono/disacrido. Aldosa/Cetosa. Reductor/No Reductor)

ACTIVIDAD 2 - Hidrlisis de la sacarosa

Objetivo: Se realizar la hidrlisis de la sacarosa y se comprobar el poder reductor de los productos obtenidos. Tcnica: Colocar en un vaso de bohemia 30 mL de agua destilada y dos puntas de esptula de sacarosa en polvo. Agregar 2 o 3 gotas de HCl concentrado. Calentar suavemente de modo que hierva durante 5 minutos evitando la evaporacin exagerada de agua. Luego de los 5 minutos apagar mechero. Colocar papel de tornasol y agregar gota a gota NaOH hasta reaccin alcalina. Tomar una muestra de la solucin obtenida y comprobar poder reductor con reactivo de Fehling.