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4.MICROSTRUCTURA DE POLIMEROS
Que es un polmero? Poli mero
muchas unidades repetidas

Adapted from Fig. 14.2, Callister 6e. 2

Composicin de polmeros
Muchos de los polmeros son hidrocarburos i.e. formados de H y C Hidrocarburos saturados cada carbn enlazado a cuatro otros tomos
H H C H C H H H

CnH2n+2
Chapter 14 - 2

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Chapter 14 - 3

Hidrocarburos no-saturados
Enlaces dobles y triples relativamente reactivos pueden formar enlaces nuevos
Enlace doble etileno - CnH2n

H C C H

H H

Enlace triple acetileno - CnH2n-2

H C C H
Chapter 14 - 4

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Isomerismo
Isomerismo
Dos compuestos con la misma formula qumica pueden tener estructuras Ex: C8H18 n-octano
H H H H H H H H H C C C C C C C C H H H H H H H H H = H3C CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH3

H3C ( CH2 ) CH3

6

2-metil-4-etil pentano (iso-octano)

CH3 H3C CH CH2 CH CH3 CH2 CH3
Chapter 14 - 5

QUIIMICA DE POLIMEROS
Polimerizacin, Radical libre
H H R + C C H H monomer (ethylene) H H + C C H H H H R C C H H initiation

free radical

H H R C C H H

H H H H R C C C C H H H H dimer propagation

Iniciador: example - benzoyl peroxide

H H H 2 H H C O H
Chapter 14 - 6

C O O C

=2R

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Qumica de Polmeros
Adapted from Fig. 14.1, Callister 7e.

Nota: polietileno es slo una cadena larga de HC - Parafina es un polmero de cadena corta.
Chapter 14 - 7

Polmeros comerciales

Chapter 14 - 8

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Chapter 14 - 9

Chapter 14 - 10

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PESO MOLECULAR
Peso Molecular, Mi: Masa de un mole de cadenas.
bajo M alto M

Mn

peso total de polimero # total de moleculas

M n xi Mi M w w i Mi
Mw es mas sensitivo a pesos moleculares altos

Adapted from Fig. 14.4, Callister 7e.

Chapter 14 - 11

Clculo de pesos moleculares

Ejemplo: masa promedio de un curso
Ni
# of students

Mi
mass (lb)

xi 0.1 0.1 0.2 0.3 0.2 0.1 Mn 186 lb

wi 0.054 0.065 0.151 0.290 0.237 0.204 Mw 216 lb

Chapter 14 - 12

1 1 2 3 2 1

100 120 140 180 220 380

M n x i Mi
M w w i Mi

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Grado de Polimerizacin, n
n = nmero de unidades repetidas por cadena
H H H H H H H H H H H H H C C (C C ) C C C C C C C C H H H H H H H H H H H H H

ni = 6

nn xi ni

Mn m

nw wi ni

Mw m

m peso molecular promedio de unidades repetidas m f i mi

Fraction cadena Peso mol. Unid repeat.
Chapter 14 - 13

End to End Distance, r

Adapted from Fig. 14.6, Callister 7e.

Chapter 14 - 14

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Estructura molecular
Configuracin de cadena covalente y resistencia:

Direccin de aumento en resistencia

Adapted from Fig. 14.7, Callister 6e.

TERMOPLASTICOS VS TERMOSETS
Termoplsticos:
--Poco cross linking --Ductil --Blando c/calientan --polyethylene (#2) polypropylene (#5) polycarbonate polystyrene (#6)

T
mobile liquid viscous liquid Callister, rubber Fig. 16.9 tough plastic partially crystalline solid

Tm
Tg

crystalline solid

Molecular weight

Termosets:

--Mucho cross linking (10 to 50% of meros) --Duro y frafil -- No se reblandece con/calor --Goma vulcanizada, epoxies, polyester resin, phenolic resin

Adapted from Fig. 15.18, Callister 6e. (Fig. 15.18 is from F.W. Billmeyer, Jr., Textbook of Polymer Science, 3rd ed., John Wiley and Sons, Inc., 1984.)

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PESO MOLECULAR & CRISTALINIDAD

Peso Molecular, Mw: Masa de un mol de cadenas.

Resistencia a la Tensin (Tensile strength) (TS):

--Se incrementa con aumento en Mw. --Por que? Cadenas largas se entrelazan (anclan) mejor.

% Cristalinidad: % de material que es cristalino.

--TS y E aumenta frecuentemente con % cristalinidad. --Tratamiento trmico hace que las regiones cristalinas crezcan y % cristalinidad aumenta. .
Adapted from Fig. 14.11, Callister 6e. (Fig. 14.11 is from H.W. Hayden, W.G. Moffatt, and J. Wulff, The Structure and Properties of Materials , Vol. III, Mechanical Behavior, John Wiley and Sons, Inc., 1965.)

% Cristalinidad =

( ) ( )

100

Densidad muestra amorfa Densidad muestra Densidad muestra cristalina