CARBOHIDRATOS

Esteban Osorio Cadavid Biologa Celular y Bioqumica I

CARACTERSTICAS GENERALES
Los Hidratos de Carbono o sacridos o carbohidratos o azcares, son aldehdos o cetonas con muchos grupos funcionales hidroxilo que presentan generalmente la frmula estequiomtrica (CH2O)n, o son derivados de estos compuestos.

Structure: (CH2O)n

I or H - C - OH I

CARACTERSTICAS GENERALES
La mayora de carbohidratos se encuentran en grupos, ms que en azcares simples:
Polisacridos (Almidn, celulosa, etc) Glucoprotenas y Proteoglucanos (hormonas, sustancias del grupo sanguneo, anticuerpos). Glucolpidos (cerebrsidos, ganglisidos). Glucsidos Mucopolisacridos (cido hialurnico) cidos nuclicos.

FUNCIONES
Los carbohidratos desempean una gran variedad de funciones en los organismos vivos:
Fuentes de energa. Estructural en paredes celulares de vegetales y bacterias. Reconocimiento y adhesin entre clulas. Identificacin celular. Muestran el estado normal o desgastado de una clula.

Los carbohidratos cumplen un papel importante en el ciclo del carbono en la Tierra

Quitina
Artrpodos principalmente

CLASIFICACIN
Monosacridos.
Triosas, tetrosas, pentosas, hexosas.

Oligosacridos.
Di, tri, tetra, penta, hasta 9 o 10. Los ms importantes son los disacridos

Polisacridos.
Complejos de Carbohidratos.

MONOSACRIDOS
Tambin conocidos como azcares simples. La mayora son compuestos lineales. Su clasificacin puede ser:
Por el nmero de Carbonos =
3 = triosa. 4 = tetrosa. 5 = pentosa

Por el grupo funcional

aldehido = aldosa. Cetona = cetosa

Structure of a simple aldose and a simple ketose

aldosas

cetosas

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CARACTERSTICAS
Predominan los enantimeros L. Aquellos compuestos que solo se diferencian por la configuracin de sus tomos, se pueden interconvertir por tautomera de una aldosa a una cetosa o viceversa, por medio de un enediol (un intermediario, altamente inestable).

 Tambin pueden tener carbonos quirales. Al aumentar el nmero de carbonos en aldosas o cetosas, aumenta tambin los centros quirales.

 Despus de 5 tomos de carbono en aldosas y cetosas tienden a formar anillos naturalmente.

Los anillos ms comunes son los furanos y piranos en anmeros y .

D-glucose can cyclize in two ways forming either furanose or pyranose structures

Propiedades
Las diferencias estructurales de los azcares son responsables de variaciones en sus propiedades. Fsicas
Forma Cristalina; solubilidad; poder de rotacin

Qumicas
Reacciones (oxidaciones, reducciones, condensaciones)

Fisiolgicas
Valor nutritivo (humano, bacterias); endulzamiento, absorcin

Representacin estructural de los azcares

Proyeccin de Fisher: Representacin de cadena lineal. Proyeccin de Haworth : Anillo simple en perspectiva.

Representacin conformacional: configuraciones de bote y silla.

ENANTIMEROS
Estereoismeros que son imgenes especulares uno del otro.

DIASTEREOISMEROS
Estereoismeros que no son imgenes especulares uno del otro. Ejemplo: D-treosa y D-eritrosa

Aldehyde group, blue Distal asymmetric center

Note numbering

40

ANMEROS
Estereoismeros que difieren en la configuracin del carbono anomrico Ejemplo: -D-Glucopiranosa y -DGlucopiranosa

ISMEROS CONFORMACIONALES
Molculas con la misma configuracin estereoqumica, pero que difieren en su configuracin tridimensional.

Monosacridos especiales: Desoxiazcares

Monosacridos con prdida de un grupo Hidroxilo (-OH) en una o ms partes de la molcula.

Reacciones de monosacridos
Reacciones Carbonilo:
Formacin de Osazona. Reaccin con Cianohidrina Reduccin Oxidacin Accin de base Accin de cido Tautomerismo Cadena-Anillo

Reacciones Alcohol
Formacin de Glucsidos Formacin de Eter Formacin de Ester

Formacin de Osazonas

Oxidacin en el carbono anomrico

Las aldosas pueden ser oxidadas en 3 tipos de cidos
cidos Aldnicos: El grupo aldehido es convertido a un grupo carboxilo ( glucosa cido glucnico) cidos Urnicos: El aldehido permanece intacto y el alcohol es oxidado a COOH
Glucosa Galactosa cido glucurnico cido galacturnico

cidos Sacricos (cidos glicricos) oxidacin de ambos extremos de un monosacrido)

Glucosa Galactosa Mannosa cido sacrico cido mcico cido mannrico

Oxidacin en el carbono anomrico

cidos Sacricos (cidos glicricos) oxidacin de ambos extremos de un monosacrido)
Glucosa Galactosa Mannosa cido sacrico cido mcico cido mannrico

Reduccin
Se puede realizar catalticamente (hidrgeno y un catalizador) o enzimticamente. El producto resultante es un poliol (polialcohol) o azcar-alcohol (alditol) glucosa forma sorbitol (glucitol) mannosa forma mannitol fructosa forma una mezcla de mannitol y sorbitol Gliceraldehido lleva al glicerol

ALDITOLES
La formacin de alditoles se da por la reduccin del grupo carbonilo.

 Eliminacin de una molcula de agua, por el hidroxilo anomrico de un monosacrido que reacciona con el H de un alcohol. Se forma un compuesto denominado O-glucsido. .

GLUCSIDOS

Los o-glucsidos no pueden interconvertir su forma anomrica por mutarrotacin.

Ejemplos de glucsidos

steres de fosfato de monosacridos

AMINOAZCARES
Se caracterizan por la presencia de un grupo amino (-NH2). Los ms comunes son la glucosamina y galactosamina.

Abreviaturas de monosacridos comunes

Reacciones de Condensacin: Formacin de acetal y cetal

Disacridos
Compuestos de dos monosacridos unidos covalentemente, mediante un enlace Glucosdico.

Disacridos comunes
Common dietary components

70

Sacarosa

Hydrolyzed by sucrase
71

Lactosa

Hydrolyzed by lactase in humans, & by -galactosidase in bacteria

72

Maltosa (de la hidrlisis del almidn)

Hydrolyzed by maltase
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Caractersticas distintivas de los disacridos

1. Los dos monmeros de azcar que lo forman y sus configuraciones espaciales. 2. Los carbonos que intervienen en la unin Ejemplo: 1-1, 1-2, 1-4 1-6. 3. El orden de las 2 unidades monomricas, en caso de que sean de tipos distintos. 4. La configuracin anomrica del grupo hidroxilo del carbono 1 de cada residuo.

Anotacin de la estructura de los disacridos

1. La secuencia se escribe empezando por el extremo no reductor en el lado izquierdo. 2. Las formas anomricas y enantiomricas se designan mediante prefijos (ejemplo: -, D-) 3. La configuracin de anillo se indica mediante un sufijo (p para piranosa y f para furanosa) 4. Los tomos entre los cuales se forman los enlaces glucosdicos se indican entre parntesis (ejemplo: 14)

FORMACIN DEL ENLACE GLUCOSDICO

Metaestable. Hidrlisis controlada por enzimas.

OLIGOSACRIDOS
Estructuras de algunos carbohidratos

Honey also contains glucose and fructose along with some volatile oils

Structures of some oligosaccharides

Structures of some oligosaccharides

Structures of some oligosaccharides

An enzymatic product (Beano) can be used to prevent the flatulence

Oligosaccharides occur widely as components of antibiotics derived from various sources

Polisacridos
Polmero de muchos monosacridos. Diferentes funciones:
Forma de almacenamiento de azcares.
Glucgeno Almidn

Estructural
Celulosa Quitina

 Es Homopolisacrido, cuando este polisacrido est formado por el mismo tipo de monosacridos. Es Heteropolisacrido, cuando es formado por monosacridos diferentes.

 El enlace determina que polmero es formado.

POLISACRIDOS DE ALMACENAMIENTO
En plantas: Amilosa y amilopectina En clulas animales y microbianas: glucgeno.

Todos son polmeros de -D-glucopiranosa, y son homopolisacridos de glucosa glucanos. Difieren en los tipos de enlace entre los residuos.

amilopectina

Amylose and amylopectin are the 2 forms of starch. Amylopectin is a highly branched structure, with branches occurring every 12 to 30 residues

Suspensiones de amilosa en el agua adoptan una conformacin helicoidal iodine (I2) can insert in the middle of the amylose helix to give a blue color that is characteristic and diagnostic for starch

amilosa

Glucgeno
Glycogen is highly branched Glucose store

Branch every 10 glucose units (approx)

102

CH2OH H H OH OH H CH2OH H OH H OH O H OH H H O H OH CH2OH O H OH H H O H H O H

CH2OH O H OH H H OH H 1 O CH2OH O H 2 OH 1 O H H O H 4 OH H H O OH H H

glycogen

H O

6 CH2 H 5 H 4 OH 3 H

CH2OH O H OH H H OH OH H

OH

CH 2OH H H OH OH H CH 2OH H OH H OH O H OH H H O H OH CH 2OH O H OH H H O H H O H

CH 2OH O H OH H H OH H 1 O 6 CH 2 5 H OH 3 H CH 2OH O H 2 OH 1 O H H O H 4 OH H H

amylopectin

CH 2OH H O OH H O H OH H H OH OH H

H O

H 4

OH

CH2OH H OH H OH O H OH H 1 O H H

6CH OH 2 5 O 4 OH 3

CH2OH H O H O H OH H H O OH H H

CH2OH O H OH H H OH H O H

CH2OH O H OH H H OH OH H

H 1
2

OH

amylose

POLISACRIDOS ESTRUCTURALES

celulosa

Estructura de la celulosa

Linear structures of cellulose and chitin (2 most abundant polysaccharides)

Quitina

Glucosaminoglucanos

Peptidoglucano

Cell wall of Gram-positive bacteria

Gram-negative bacteria

Cross-section of the cell wall of a gram-negative organism such as E.coli

Oligosacridos de antgenos A, B y O (grupos sanguneos)

Specific glycosyltransferases add group to O antigen

Foundation oligo(frameshift mutant gene), one from each parent

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