REACCIONES DE SUSTITUCIN EN CIDOS CARBOXILICOS: PREPARACIN DE ASPIRINA Diana Angulo1 12120043, Lisa Rodriguez2 11120023 Universidad Icesi Facultad

de Ciencias Naturales Laboratorio de Qumica Orgnica II Santiago de Cali, Colombia Agosto 30 de 2012 1 diana-nieva@hotmail.com , 2lizzi_0420@hotmail.com

1. OBJETIVOS 1.1. Sintetizar el cido acetilsaliclico mediante una reaccin de esterificacin del cido saliclico con anhdrido actico catalizada por cido sulfrico. 1.2. Realizar las reacciones y/o mecanismos de la sustitucin en cidos carboxlicos preparando cido acetilsaliclico. 1.3. Interpretar las bandas ms representativas de los espectros IR, MS, RMN1H y RMN13C para el cido acetilsaliclico. 1.4. Analizar cualitativamente la sntesis del cido acetilsaliclico mediante cromatografa de capa delgada.

de sodio. En la Tabla 1 se muestran los resultados obtenidos en dicha sntesis. Tabla 1. Resultados obtenidos en la sntesis del cido acetilsaliclico. Sustancia cido saliclico Anhdrido actico cido acetilsaliclico Cantidad 2,016 g 5 mL 0.638 g 24,25 Rendimiento %

2. RESULTADOS Se sintetiz el cido acetilsaliclico a partir de una reaccin de esterificacin entre el cido saliclico y el anhdrido actico catalizada por cido sulfrico. Una vez se sintetiz el cido saliclico se purifico por recristalizacin empleando como disolvente una solucin acuosa saturada de bicarbonato

Se desarroll una cromatografa de capa delgada al cido acetilsaliclico sintetizado y a una muestra de cido acetilsaliclico como patrn, utilizando acetato de etilo como fase mvil. En la Tabla 2 se presentan los Rf obtenidos en la placa cromatogrfica por ambas muestras.

Tabla 2. Resultados de la CCD para el cido acetilsaliclico Sustancia cido acetilsaliclico sintetizado cido acetilsaliclico patrn Rf 0,729 0,770

3. ANLISIS DE RESULTADOS El cido acetilsaliclico 3 se sintetiza mediante una esterificacin entre el cido saliclico (reactivo limintante) 1 y el anhdrido actico 2 catalizada por cido (Ecuacin 1); aunque el cido acetilsaliclico es un ster del cido saliclico y el cido actico, este ltimo no se emplea con frecuencia debido a su poca reactividad frente al anhdrido, esto sucede a que el grupo hidroxilo (-OH) del cido actico es una base ms fuerte que el grupo acetilo (-COR) y ser mas difcil de sustituir. El proceso da como resultado el cido acetilsaliclico y el cido actico como subproducto, razn por la cual la aspirina huele como vinagre despus del progreso de la reaccin1.

En la Figura 1 se presenta una placa cromatogrfica ilustrando los Rf obtenidos por el cido acetilsaliclico sintetizado y el patrn.

Patrn

Muestr a

Figura 1. Desarrollo de la placa cromatogrfica del cido acetilsaliclico sintetizado y el patrn.

(1)

1 2 3

En el mecanismo de reaccin (Esquema 1) se observa que el grupo hidroxilo (-OH) del cido saliclico ataca al grupo acetilo (-COR) del anhdrido actico, luego de que los oxgenos de ste hayan sido protonados por el cido previamente; se observa adems que se rompe

un enlace del anhdrido actico para formar un ion acetilo y finalmente sucede una desprotonacin de los oxgenos para producir el cido acetilsaliclico2.

Esquema 1

En la Tabla 1 se observa que el porcentaje de rendimiento fue del 24,25%, este bajo rendimiento puede deberse al hecho de que el cido saliclico es un compuesto bifuncional y, por ello, puede experimentar tanto reacciones tpicas del grupo carboxilo como reacciones debidas al grupo fenlico y tendr un acetilacin incompleta. Otra razn importante es la formacin en pequeas cantidades de subproductos polimricos Ecuacin 2. La purificacin del cido acetilsaliclico se debe a la recristalizacin que se llevo a cabo con una disolucin acuosa saturada de bicarbonato de sodio, el cido acetilsaliclico reacciona con l formando una sal de sodio soluble en agua, mientras los subproductos polimricos son insolubles en esta disolucin3.

En la Tabla 2 se observa los resultados obtenidos tras la realizacin de la cromatografa de capa delgada empleando acetato de etilo como fase mvil, los Rf del cido acetilsaliclico sintetizado (Rf= 0,720) y el patrn (Rf= 0.770) son muy semejantes, gracias a estos resultados se pudo hacer un seguimiento a la reaccin y comprobando que la purificacin del cido acetilsaliclico fue satisfactoria. Para identificar que el compuesto sintetizado corresponde en realidad al cido acetilsaliclico se hallo su espectro de IR (Figura 2).

Figura 2. Espectro IR del cido acetilsaliclico

En el espectro de IR del cido saliclico se observa que existen dos bandas correspondientes al enlace C=O situados alrededor de 1700 cm-1, por la ausencia de la banda en 2820 cm-1 y 2720 cm-1 se confirma que el enlace C=O no corresponde a un aldehdo ni a una cetona. Como no existen bandas entre 3600-3200 cm-1, se deduce que la banda entre 3000-2500 cm1 pertenece al enlace C-O de un cido carboxlico y no un alcohol. Se evidencia que existen carbonos sp 2 debido a las bandas de absorcin correspondientes al enlace C-H de aproximadamente 3100 cm-1, se determino que este enlace pertenece a un anillo aromtico

porque existe una banda alrededor de 1600 cm-1 y en 1500-1430 cm-1. La ausencia de la banda situada en 720 cm1 me indica que no existen mas de 4 grupos CH2 adyacentes, adems de encontrar un banda en 1400 cm-1 correspondiente a un grupo metilo4. De manera anloga se hallo los espectros de masas, RMN1H y RMN13C (Figura 3, 4 y 5 respectivamente) del cido acetilsaliclico que corroboraron dicha estructura del compuesto sintetizado.

Figura 3. Espectro de masas del cido acetilsaliclico

Figura 4. Espectro HNMR de cido acetilsaliclico

Figura 5. Espectro de CNMR cido acetilsaliclico

4. CONCLUSIONES 4.1. La sntesis del cido acetilsaliclico mediante el cido saliclico y el anhdrido actico catalizado en medio cido tuvo un rendimiento del 24.25 %, siendo un poco pequeo debido a la formacin de pequeas cantidades de subproductos polimricos. 4.2. El cido acetilsaliclico sufri una esterificacin entre el grupo acetilo (COR) del anhdrido actico y el grupo hidroxilo (-OH) del cido saliclico, ste ltimo es el nuclefilo y el reactivo limitante. 4.3. La cromatografa de capa delgada llevada a cabo permiti realizar un seguimiento de la sntesis del cido acetilsaliclico comparndola con un patrn de muestra, obteniendo para ambos compuestos un valor de Rf muy semejantes, por lo que la sntesis del mismo fue exitosa. 4.4. Los espectros IR, MS, RMN1H y RMN13C verifican que la reaccin finaliz y lo ms importante permiti elucidar la estructura del cido

acetilsaliclico y establecer que el compuesto sintetizado se obtuvo con una alta pureza. 5. REFERENCIAS 1. Fundamentos de Qumica. Sntesis del cido acetilsaliclico [en lnea]. [citado 29 de Agosto, 2012]. Disponible en: http://www.upo.es/depa/webdex/quimfis/doc encia/quimbiotec/FQpractica10.pdf

2. MORRISON, Robert T. y BOYD, Robert N. Qumica Orgnica. 3 ed. E.U.A: Fondo Educativo Iberoamericano S.A., 1976. p. 598. 3. GARCA, H. Sntesis de la aspirina [en lnea]. Barcelona, 2002. [citado 29 de Agosto, 2012]. Disponible en: http://www.ugr.es/~quiored/doc/p17.pdf 4. BRUICE, Paula Y. Qumica Orgnica. 5 ed. Mxico: Pearson Educacin de Mxico, S.A., 2008. p. 546-547.