Mezcla de gases ideales 3. MEZCLA DE LOS GASES IDEALES.

Cap III - 1

Generalidades, Ley de Dalton. En termodinmica en calidad de cuerpos de trabajo adems de las sustancias puras que tienen molculas iguales, usualmente se utilizan mezclas uniformes de estas sustancias (soluciones). Un ejemplo de ellas es el oxigeno, el hidrogeno, el amoniaco, el agua, entre otros. La mezcla esta compuesta por varias sustancias puras llamados componentes de la mezcla, los cuales no entran en una reaccin qumica entre ellos. Un ejemplo tpico de una mezcla uniforme de gases puede ser el aire atmosfrico, compuesto de nitrgeno, oxigeno y otros gases. Unos ejemplos de una solucin uniforme se encuentran en equipos de enfriamiento, los cuales tienen soluciones azeotrpicas, en mquinas de absorcin, la mezcla del agua y el bromuro de litio; en mquinas de absorcin difusoras con mezclas de amoniaco, agua e hidrogeno. Las mezclas de gases son un caso particular de mezclas homogneas (solucin). Gran inters tienen las mezclas que se encuentran a baja presin, cuando sus componentes se comportan independientemente esta se puede considerar un gas ideal. En este caso la mezcla se puede observar como ideal y se le puede aplicar las leyes de los gases ideales y la expresin de Clapeyron Mendeliev. Al observar esta mezcla se supone que: 1) Cada gas, que compone la mezcla se comporta como si ocupara todo el volumen de la mezcla, es decir su volumen es igual al volumen total de la mezcla. 2) Cada uno de los gases componente de la mezcla tienen una temperatura igual a la de toda la mezcla. 3) Cada uno de los gases tiene una determinada presin, llamada parcial. Se entiende por presin parcial, a aquella que tuviera el gas, componente de la mezcla, si el solo ocupara un volumen, igual al volumen de la mezcla a igual temperatura. Basado en la investigacin de mezclas el cientfico ingles Dalton en 1801, formulo la ley de los gases que lleva su nombre. La presin total de la mezcla de gases es igual a la suma de presiones parciales de los gases ideales, que la forman es decir:

3.1.

p = p1 + p 2 + p 3 +....... + p n = p i
i =1

(3.1)

Donde: p es la presin de la mezcla y p1, p2, y pn son las presiones parciales de cada uno de los gases ideales. 3.2 Formas para crear una mezcla de gases Los clculos aplicados a mezclas de gases requiere de conocimientos en una serie de unidades caractersticas: constante del gas, masa molar, densidad, etc. Para encontrarlas se determina la composicin de la mezcla de gases, la cual se caracteriza por la composicin cuantitativa de cada componente de la mezcla. La proporcin cuantitativa de la composicin de la mezcla por separado (concentracin de los componentes de la mezcla) usualmente se determina como la fraccin de la masa, volumen y molar. La fraccin de masa de un componente de una mezcla g1, se llama a la magnitud igual a la relacin entre la masa del componente y la masa total de la mezcla.

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Cap III - 2

Mezcla de gases ideales

De esta forma, si la masa m de una mezcla de gases esta compuesta por n componentes entonces su fraccin de masa es: m m m g1 = 1 ; g 2 = 2 ; gn = n (3.2) m m m Donde: m1, m2, mn son la masa de los componentes de la mezcla. Evidentemente la suma de la masa de todos los componentes, que forma la mezcla es igual a la masa de la mezcla. m = m1 + m 2 + m3 + ....... + m n A esta expresin se le llama ecuacin de masa de las mezclas de gases. De ella, conocidos m gi = i ; m = mi m se puede concluir que: g 1 + g 2 + g 3 + ...... + g n = 1 (3.3) Es decir la suma de las fracciones de masa de todos los componentes de la masa es igual a uno. La fraccin del volumen de un componente de la mezcla ri , se le llama la relacin entre el volumen parcial del componente y el volumen total de la mezcla. Se entiende por volumen parcial de un componente de una mezcla Vt al volumen de este componente, obtenido como resultado de su compresin desde su presin parcial hasta la presin de la mezcla a temperatura constante e igual a la de la mezcla. Es evidente que la suma de los volmenes parciales de los componentes, que forman la mezcla es igual al volumen de la mezcla (ley de Amago 1893). La ecuacin de la composicin del volumen de la mezcla, tiene la siguiente forma: V = V1 + V 2 + V3 + ....... + V n (3.4) Donde: V1, V2, Vn son los volmenes parciales de los componentes. Si el volumen de la mezcla V esta compuesta por n componentes, entonces la fraccin de volumen de los componentes se determina por la siguiente igualdad:

r1 =
uno:

V1 V ; r2 = 2 ; V V

rn =

Vn V
(3.5)

La suma de las fracciones de volumen de los componentes de la mezcla es igual a

r1 + r2 + ......... + rn = 1

La fraccin molar de un componente de la mezcla xi se llama a la magnitud, igual a la relacin entre el nmero de moles de este componente y el nmero total de moles de la mezcla. Si designamos al nmero de moles de cada componente de la mezcla a travs de n1, n2 , nn y al nmero total de esa mezcla como: n = n1 + n 2 + n3 + ...... + n n (3.6)

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Cap III - 3

entonces la fraccin molar de los componentes se determina con la siguiente expresin: n n n n x1 = 1 ; x 2 = 2 ; x 3 = 3 ; x n = n ; n n n n De esta forma se observa que: x1 + x 2 + x 3 + .... + x n = 1 (3.7) La fraccin molar como la fraccin de masa y volumen se expresan en fraccin de unidades o en porcentaje. Podemos establecer una relacin entre la fraccin de la mezcla en masa y volumen, para cada componente de la siguiente forma: m * Vi v gi = i = i = ri i = ri m *V vi Con base en la ley de Avogadro y considerando que: M * R = M i * Ri Se tiene: M R R M g i = ri i = ri ri = g i = gi i M Ri Mi R Donde: , v, R, M densidad, volumen especifico, constante del gas, masa molar de la mezcla. La densidad de la mezcla se determina con los parmetros de la mezcla p y T. m i = i vi La relacin entre la fraccin de volumen y molar de los componentes de la mezcla se pueden obtener de la ecuacin de estado de un componente i de la mezcla de gases ideales con una presin de la mezcla P y para toda la mezcla tiene la siguiente forma:

p * v i = ni * Ro * T ; p * v = n *R o *T
v i ni = v n ri = x i

(3.8)

Dividir el primero en el segundo se tiene:

es decir la fraccin de volumen de los componentes de la mezcla de gases ideales es igual a su fraccin molar. Consecuentemente representar una mezcla de una fraccin molar de componente tiene igual representacin la fraccin de volumen de gases separados. Modo de presentacin de la concentracin Fraccin de masa gi Fraccin de volumen ri Forma de representar la concentracin. gi ri xi 1 gi * M Mi ri * Mi M 1 xi * Mi M

xi

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Fraccin molar xi

gi *

M Mi

ri

3.3. Propiedades de las mezclas La mezcla de gases ideales se puede mirar como una masa uniforme de un cuerpo de trabajo, cuyas propiedades termodinmicas se determinan con las propiedades de sus componentes y su concentracin en la mezcla. Por eso las leyes de los gases ideales se ajustan tambin para gases ideales. Los parmetros de la mezcla no solo son p, R, T, si no que tambin lo es su composicin, determinada por la concentracin de sus componentes en la mezcla. Si son conocidos la presin total, la temperatura, la composicin y las propiedades termodinmicas que componen la mezcla, entonces se puede determinar las propiedades termodinmicas de la mezcla. As, si la mezcla esta dada en fraccin de volumen, entonces su formula principal para determinar las propiedades de la mezcla se hallan de la siguiente forma: Densidad de la mezcla . Si la mezcla de los gases ideales esta compuesta por n componentes, conocidos que:

g i = ri *
Al realizar una suma de estas se tiene:

de donde:

1 g1 + g 2 + ....... + g n = * ( r1 * 1 + r2 * 2 + ............ + rn * n )

= ri * i
i =1

(3.9)

Donde: 1 , 2 , n son las densidades de los componentes de las mezclas, con una temperatura y presin de la mezcla.. De esta forma la densidad de la mezcla es igual a la suma del producto de las densidades de cada componente por su fraccin de volumen. Volumen especifico de la mezcla de gases . El volumen especifico de la mezcla de gases es una magnitud, inversa a su densidad: 1 = n (3.10) ri * i
i =1

Constante del gas de la mezcla R. Para cada componente de la mezcla, se tiene: M R g i = ri * i = ri * M Ri y se puede denotar de la siguiente forma:

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Mezcla de gases ideales g1 = R * Conocido que: Se tiene que: 1= R* Y de ello se deduce: r1 r ; g 2 = R * 2 ..........; R1 R2 gn = R * rn Rn

Cap III - 5

=1

r r1 r + R * 2 + ......... + R * n R1 R2 Rn

R=

1 ri Ri i =1
n

Dado que el valor de la constante del gas del componente de la mezcla se determina con su masa molar,

Ri = 8314

Mi
(3.11)

y la expresin de la constante del gas toma la siguiente forma: 8314 R= n (ri * M i )

i =1

es decir, la constante del gas de la mezcla es igual a la relacin entre la constate universal del gas y la suma del producto de las masas molares de sus componentes en su fraccin de volumen. Masa molar de una mezcla M. As como la densidad de los gases es proporcional a su masa molar ( como consecuencia de la ley de Avogadro), entonces al colocar la densidad de la mezcla en la masa molar se tiene:

M = (ri * M i )
i =1

Se deduce que la masa molar de la mezcla es igual a la suma del producto de las masas molares de sus componentes en su fraccin molar. Sustituyendo la constante del gas en la expresin de la masa molar de la mezcla se tiene:

M=

8314 R

(3.12)

Presin parcial pi. Siguiendo la ley de Dalton, cada componente de un gas ideal ocupa el volumen total de la mezcla V y tiene una presin parcial pi. Si no cambia la temperatura de la mezcla, al comprimir este componente hasta la presin de la mezcla p, entonces el volumen se reduce hasta ser parcial Vi y entonces la ley de Dalton Mariotte se puede expresar de la siguiente forma:

pi * V = pi * Vi

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Cap III - 6

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De donde:

pi = p *
o:

Vi = p * ri V
(3.13)

pi = p * ri

De esta forma la presin parcial de un componente i de la mezcla se determina, como el producto de su fraccin de volumen en la presin de la mezcla. En forma anloga, se pueden hallar las expresiones indicadas en la tabla 3.2. Tabla 3.2. Expresiones para el calculo de las propiedades de los gases. Magnitud a Forma de representar la concentracin. determinar gi ri xi n n M 1 (ri * M i ) (ri * M i ) (Kg/Kmol) gi i =1 i =1 M i R 8314 8314 g i * Ri n n (Jul/KgK) (ri * M i ) (ri * M i )
i =1 n i =1 n

(kg/m )
3

g i * Ri * p R gi * M M * p i

(ri * i )
i =1

(r * )
i =1 i i

pi (Pa)

xi * p

xi * p

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