UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERA

FACULTAD DE INGENIERA QUMICA Y TEXTIL rea Acadmica de Ingeniera Qumica

LABORATORIO N2: TERMODINAMICA DE LA CORROSION

CURSO : CORROSIN

PROFESORA :

PAUCAR, Karin

ALUMNOS

CABELLO AGERO, John Edgar MACAZANA LPEZ, Karenina Ela SAENZ FERNANDEZ, Anthony

SECCIN

LIMA - PER

2012
1

NDICE

I. II.

OBJETIVOSPg. 3 FUNDAMENTO TERICOPg.3

III.

DESARROLLO DE LOS EXPERIMENTOS..Pg.6 3.1 EXPERIMENTO #1 CELDAS GALVANICAS.Pg.6 3.2 EXPERIMENTO #2 CELDAS DE CORROSION..Pg.8 3.3 EXPERIMENTO #3 ELECTRODOS DE REFERENCIA.Pg.12 3.4 EXPERIMENTO #4 ELECTRODO CASERO..Pg.16

IV. V. VI. VII.

CONCLUSIONES........Pg.18 APLICACIONES PRACTICASPg.19 BIBLIOGRAFIA ...Pg.18 ANEXO.Pg.19

TERMODINMICA DE LA CORROSION
I. OBJETIVOS Verificar la naturaleza electroqumica de la corrosin: caractersticas, causas, y mecanismos. Estudio de los diferentes tipos y caractersticas de los electrodos de referencia y su aplicacin en el campo de la corrosin. Medir y mostrar la utilidad y limitaciones de los valores de potencial de electrodo para el estudio de la corrosin. FUNDAMENTO TERICO CELDAS GALVNICAS Cualquier reaccin de electrodo puede estudiarse combinndolo con otro electrodo conocido para formar una pila. Considerese la reaccion de reemplazamiento entre el cobre y el Zinc en el equilibrio: Reaccin de oxidacin:

II.

Zn( s ) Zn2 ( ac) 2e

Reaccin de reduccin:

Cu 2 ( ac) 2e Cu( s )
En condiciones normales, el cobre tendr un potencial positivo respecto a la solucin, igual a +0,34V.El Zinc en cambio, tendr uno negativo igual a -0,76V.Siempre que el potencial de ambos electrodos se refiera al cero arbitrario de potenciales, representado por el electrodo de hidrgeno. Para simplificar, se considerar que la concentracin inica se mantiene en los dos compartimentos de la pila a 1eq.g/l (actividad unidad),y para evitar la mezcla se separan por una membrana porosa los dos electrodos en equilibrio con sus iones. Si se unen los metales con algn buen conductor electrnico, un alambre de cobre, por ejemplo, se tendr una pila en cortocircuito y la cantidad de corriente que circule estar determinada por la resistencia entre las soluciones adyacentes a los electrodos. Producindose en el electrodo de Zinc una reaccin de oxidacin y en el electrodo de Cobre una reaccin de reduccin, con deposito de iones cobre. El electrodo de Zinc se corroer. La corriente que circule ser una medida de la velocidad de reaccin en ambos electrodos. Si se mide ahora el potencial de los electrodos de Zinc y de Cobre respecto a sus soluciones, se ver que los mismos variaron. El potencial, de Zinc ser menos negativo y menos positivo el del cobre. La razn de esto es que, para que circule una corriente neta, los electrodos deben apartarse del equilibrio, deben polarizarse. Si la resistencia del circuito es muy pequea, ambos electrodos adquirirn un potencial comn intermedio entre los potenciales estndar de ambos. Si se generaliza el ejemplo a los potenciales redox, un caso particular de los cuales lo constituyen los fenmenos de corrosin, servir para predecir la direccin espontanea de los mismos. 3

La ecuacin de Nernst a la reaccin general:

Conducir a la expresin:

[ [

] ]

Segn la cual cualquier oxidacin supondra un aumento del potencial del electrodo, mientras que supondra una disminucin del mismo el aumento de la concentracin de la forma reducida. Como consecuencia se produce invariablemente una aproximacin de los potenciales de los electrodos de cualquier clula, durante su funcionamiento hasta confundirse si funcionan en cortocircuito.

Esquema idealizado de una pila Cu y Zn en cortocircuito. CELDAS DE CORROSIN Una celda de corrosin es una celda o pila galvnica en la cual las reacciones electroqumicas que tienen lugar conducen a la corrosin. Existen diversos tipos de celdas de corrosin, de acuerdo al tipo de estudio que se desee realizar. Tpicamente consisten en un recipiente de material inerte (respecto del electrolito) en el que se previene dispositivos para introducir los tres electrodos necesarios (de trabajo, de referencia y contra electrodo). Tipos de Celda de Corrosin: Celdas de composicin Se presentan cuando dos metales o aleaciones, tal es el caso de cobre y hierro forma una celda electroltica. Con el efecto de polarizacin de los elementos aleados y las concentraciones del electrolito las series fem quiz no nos digan que regin se corroer y cual quedara protegida. Celdas de esfuerzo La corrosin por esfuerzo se presenta por accin galvaniza pero puede suceder por la filtracin de impurezas en el extremo de una grieta existente. La falla se presenta como 4

resultado de la corrosin y de un esfuerzo aplicado, a mayores esfuerzos el tiempo necesario para la falla se reduce. Corrosin por oxgeno Este tipo de corrosin ocurre generalmente en superficies expuestas al oxgeno diatmico disuelto en agua o al aire, se ve favorecido por altas temperaturas y presin elevada (ejemplo: calderas de vapor). La corrosin en las mquinas trmicas (calderas de vapor) representa una constante prdida de rendimiento y vida til de la instalacin. Corrosin microbiolgica Es uno de los tipos de corrosin electroqumica. Algunos microorganismos son capaces de causar corrosin en las superficies metlicas sumergidas. Se han identificado algunas especies hidrgeno-dependientes que usan el hidrgeno disuelto del agua en sus procesos metablicos provocando una diferencia de potencial del medio circundante. Su accin est asociada al pitting (picado) del oxgeno o la presencia de cido sulfhdrico en el medio. En este caso se clasifican las ferrobacterias. Corrosin por presiones parciales de oxgeno El oxgeno presente en una tubera por ejemplo, est expuesto a diferentes presiones parciales del mismo. Es decir una superficie es ms aireada que otra prxima a ella y se forma una pila. El rea sujeta a menor aireacin (menor presin parcial) acta como nodo y la que tiene mayor presencia de oxgeno (mayor presin) acta como un ctodo y se establece la migracin de electrones, formndose xido en una y reducindose en la otra parte de la pila. Este tipo de corrosin es comn en superficies muy irregulares donde se producen obturaciones de oxgeno. Corrosin galvnica Es la ms comn de todas y se establece cuando dos metales distintos entre s actan como nodo uno de ellos y el otro como ctodo. Aquel que tenga el potencial de reduccin ms negativo proceder como una oxidacin y viceversa aquel metal o especie qumica que exhiba un potencial de reduccin ms positivo proceder como una reduccin. Este par de metales constituye la llamada pila galvnica. En donde la especie que se oxida (nodo) cede sus electrones y la especie que se reduce (ctodo) acepta los electrones. Corrosin por heterogeneidad del material Se produce en aleaciones metlicas, por imperfecciones en la aleacin. Corrosin por aireacin superficial tambin llamado Efecto Evans. Se produce en superficies planas, en sitios hmedos y con suciedad. El depsito de suciedad provoca en presencia de humedad la existencia de un entorno ms electronegativamente cargado.

ELECTRODO DE REFERENCIA

III.

DESARROLLO DE EXPERIMENTOS 3.1 EXPERIMENTO #1 CELDA GALVNICA i. Descripcin visual Los electrodos usados fueron de Al y de Cu, ambos dentro de un recipiente con agua salada (5 % de NaCl); primeramente se midi el potencial de cada uno de los electrodos por separado con el electrodo de referencia (calomel), es decir en circuito abierto. Luego se midi el potencial de cada uno de los electrodos cuando se conect un cable entre el Al y Cu, es decir en circuito cerrado, a la vez que se midi tambin el potencial de la celda donde el cable negro se conect al Al y el cable rojo al Cu.

Potencial de celda en circuito abierto

Potencial de celda en circuito cerrado Los datos tomados con el multmetro fueron los siguientes: ECu(v) Circuito Abierto Circuito Cerrado -0.2103 -0.743 EAl(v) -0.771 -0.744 Ecelda(v) 0.532 3.8 1.32 Intensidad de corriente(mA)

ii. Descripcin terica En el circuito abierto Electrodo de cobre y electrodo de referencia calomel:

nodo:

Cu( s ) Cu 2 ( ac) 2e

O2 2 H 2 O 4e 4OH
7

Ctodo: Electrodo de aluminio y electrodo de referencia calomel: nodo: Ctodo: En el circuito cerrado nodo: Ctodo:

Al( s ) Al 3 ( ac) 3e

O2 2 H 2 O 4e 4OH

Al( s ) Al 3 ( ac) 3e

O2 2 H 2 O 4e 4OH

iii. Explicacin terica Cuando se une mediante un cable ambos electrodos circula corriente y al medir el potencial de cada uno de los electrodos se observa que variaron respecto a cuando no se encontraban unidos es decir en circuito abierto, siendo el potencial del Cu menos negativo y del Al ms positivo. La razn de esto es que, para que circule una corriente neta, los electrodos se han apartado de su equilibrio y se han polarizado. 3.2 EXPERIMENTO #2 CELDAS DE CORROSION A. Influencia del metal i. Descripcin visual En un vaso con agua salada al 5% se introduce un clavo oxidado y se mide su potencial, de la misma manera se mide el potencial de un clavo no oxidado, el electrodo de referencia fue el electrodo de Ag/AgCl. En ambos casos los potenciales observados fueron distintos. Descripcin terica Segn lo visto en el experimento y con referencias bibliogrficas se puede decir que se produce las siguientes reacciones de equilibrio. Reaccin de equilibrio en el electrodo de referencia. AgCl+e- Ag+Cl Reaccin en el electrodo clavo. Oxidacion del hierro: Fe -------------> Fe2++2eReduccin del oxigeno y agua. O2+H2O+ 2e----------> 2OHiii. Explicacin terica Se determina que el potencial del clavo oxidado es mayor que el potencial del clavo sin oxidar, esto quiere decir que el clavo sin oxido tiene ms tendencia a oxidarse que el clavo oxidado. 8

ii.

 El hierro es soluble en el agua salada a 5% de NaCl, en el electro el hierro se oxida y por tener mayor tendencia a reducirse el O2 Y H2O formando un equilibrio. iv. Resultados y discusin de resultados Potenciales obtenidos usando el electrodo de Ag/AgCl. E(mv) -472 -447

Clavo sin oxido Clavo oxidado

El potencial del electrodo se forma debido al paso de hierro del electrodo a la solucin formando iones Fe2+ , luego este ion se reduce formando hierro metalico en el electrodo. El oxido ( oxido ferrico hidratado) forma una pelicula poco conductora retarda el transporte de iones aumentandando de esa manera el valor del potencial. B. Influencia del medio i. Descripcin visual Se introdujo los electrodos de acero a distintas alturas respecto a la base, para introducir los electrodos se hizo uso de una varilla para remover arena. El electrodo de referencia fue Ag/AgCl. Ambos potenciales observados son negativos, el electrolito fue una mezcla de agua con arena contenidos en una jarra. En el otro vaso a medio llenar el electrolito era de arena hmeda, se introdujeron los electrodos y de la misma manera los potenciales son negativos y se diferencian muy poco de los potenciales de los electrodos en la celda (jarra) que contena de agua con arena. ii. Descripcin terica Segn lo visto en el experimento y con referencias bibliogrficas se puede decir que se produce las siguientes reacciones de equilibrio. Reaccin de equilibrio en el electrodo de referencia AgCl+e- Ag+Cl Reaccion en los electrodos de acero. Oxidacion del hierro: Fe -------------> Fe2++2e-

Reduccin del oxigeno y agua. O2+H2O+ 2e----------> 2OH-

iii.

Explicacin terica Cuando el electrodo de acero se coloca en la jarra de arena con agua, se produce la formacin de microceldas. La presencia demuestra que el potencial de los electrodos vara con respecto a la altura, el factor que influye en esta variacin es la cantidad de oxgenodisuelto, donde hay mayor concentracin de oxigeno habr mayor potencial y en donde sea menor habr menor potencial.

iv.

Resultados y discusin de resultados Resultados: E metal superior (mV) Jarra de arena y agua -520 E metal inferior (mV) -540 E celda (mV) -10

E metal (1) (mV) Vaso a medio llenar -510

E metal (2) (mV) -470

E celda (mV) -30

Los electrodos de acero tenan una proteccin esto para que el oxgeno no afecte a la determinacin del potencial. Se comprueba que el potencial del electrodo en la parte superior es mayor por la mayor concentracin de oxgeno y en la parte inferior es menor esto se debe a la menor contraccin de oxgeno. C. Gota Evans i. Descripcin visual Se goteo agua salada sobre unas placas de acero, en una de ellas se aadi fenolftalena y al cabo de un tiempo se observo la coloracin rosa al contorno de la gota. En la otra placa se aadi ferricianuro de potasio, y se observo la formacin de slidos verdes amarillentos. Descripcin terica nodo: Fe -----------> Fe2+ + 2e- oxidacin del hierro. 10

ii.

Ctodo: O2+H2O+ 2e- ------------> 2OH- reduccin del agua. Luego el hierro al reaccionar con el ferricianuro de potasio. Fe2++ [Fe (CN)6]3-------------> Fe3[Fe (CN)6]2 iii. Explicacin terica El hierro tiende a oxidarse espontneamente debido a la diferencia de potencial menor que la del oxgeno con agua. La energa de gibbs es por tanto mayor que cero. El hierro se oxida liberando dos electrones que se van acumulando en el metal, el oxgeno disuelto y el agua reaccionan con los electrones del metal formando iones oxidrilo (OH-). iv. Resultados y discusin de resultados Cuando se aade fenolftalena el borde de la gota se torna de color rosa, esto se debe a la presencia de iones oxidrilo, producto de la reduccin del oxgeno con agua. Cuando se agrega ferricianuro de potasio, se observa la formacin de precipitado color amarillento, esto se debe a que el Fe2+ forma un precipitado Fe4 [Fe (CN)6]3 . D. Micronodos y microctodos i. Descripcin visual Se midi el potencial del clavo, en un vaso que contena sulfato de cobre, para la medicin se tomaron tiempos en intervalos de 1 min, hasta los 10 min. Los potenciales son negativos y aumentan con el paso del tiempo. Adems, se observa que se acumula cobre en la superficie del clavo. Descripcin terica Segn lo visto en el experimento y con referencias bibliogrficas se puede decir que se produce las siguientes reacciones. nodo: Fe ----------> Fe2+ + 2e- oxidacin del hierro. Ctodo. Cu2++2e- ---------> Cu reduccin del cobre. iii. Explicacin terica Cuando se coloca el clavo con superficie limpia, dentro del vaso se va a formar micro ctodos y micro nodos, estas se presentan en toda la superficie del clavo que est en contacto con la solucin. En los micro nodos se oxidara el hierro y en los micro ctodos se reducir el cobre. Resultados y discusin de resultados Resultados 11

ii.

iv.

T(min) 1 2 3 4 5

E(mV) -388 -462 -475 -485 -484

T(min) 6 7 8 9 10

E(mV) -482 -476 -468 -461 -453

Grafico E vs Tiempo En primera instancia la reacciona rpidamente con el cubre de la solucin, a medida que pasa el tiempo el clavo se recubre de cobre, este genera una capa protectora que impide el transporte de iones , es por ello que el potencial va tender aumentar a medida que se acumule ms cobre en el clavo. 3.3 EXPERIMENTO #3 ELECTRODOS DE REFERENCIA i. Descripcin visual En la primera parte de esta experiencia consta en medir los potenciales de diferentes metales en agua salada al 3%, del cual se observ que los valores tomados de diferentes metales son diferentes, usando un mismo electrodo de referencia, que para el caso de la experiencia es plata/cloruro de plata.

ELECTRODO: PLATA CLORURO DE PLATA MATERIAL VALOR TOMADO NIQUEL -0,25 ACERO INOXIDABLE -0,18 CLAVO DE ACERO -0,34 ALUMINIO -0,72 12

BRONCE COBRE PLOMO ZINC

-0,22 -0,18 -0,56 -0,96

En la segunda parte de esta experiencia se us un clavo de acero en diferentes medios y usando un electrodo de referencia se tom los valores, los cuales resultaron ser diferentes para cada medio.

CLAVO MEDIO AGUA DESHIONIZADA AGUA POTABLE AGUA SALADA 3% ACIDO SULFURICO HIDROXIDO DE SODIO VALOR TOMADO -0,36 -0,35 -0,39 -0,46 -0,76

En la tercera parte de esta experiencia se us una varilla de cobre el cual se tom la lectura de su potencial en diferentes medio, dichos valores para los diferentes medios resulta ser diferente.

COBRE MEDIO VALOR TOMADO AGUA DESHIONIZADA -0,074 AGUA POTABLE -0,052 AGUA SALADA 3% -0,125 ACIDO SULFURICO 0,021 HIDROXIDO DE SODIO -0,313 ii. Descripcin terica Para el caso del electrodo de referencia de plata/cloruro de plata

iii.

Explicacin Terica [ ]

Pero este valor es con respecto al electrodo de plata/cloruro de plata, para hacer que sea con referencia al electrodo de hidrogeno haremos:

13

iv.

Clculos Para la primera parte de la experiencia tenemos:

ELECTRODO: PLATA CLORURO DE PLATA MATERIAL VALOR TOMADO VALOR REAL NIQUEL -0,25 -0,052 ACERO INOXIDABLE -0,18 0,018 CLAVO DE ACERO -0,34 -0,142 ALUMINIO -0,72 -0,522 BRONCE -0,22 -0,022 COBRE -0,18 0,018 PLOMO -0,56 -0,362 ZINC -0,96 -0,762

Electrodo: Plata/Cloruro de plata Agua salada 3%

ZINC PLOMO COBRE BRONCE ALUMINIO CLAVO DE ACERO ACERO INOXIDABLE NIQUEL -1 -0.8 -0.6 -0.4 -0.2 0 0.2

14

En la segunda parte de la experiencia.

MEDIO AGUA DESHIONIZADA AGUA POTABLE AGUA SALADA 3% ACIDO SULFURICO HIDROXIDO DE SODIO

CLAVO VALOR TOMADO -0,36 -0,35 -0,39 -0,46 -0,76

VALOR REAL -0,162 -0,152 -0,192 -0,262 -0,562

CLAVO DE ACERO electrodo: plata/cloruro de plata

HIDROXIDO DE SODIO ACIDO SULFURICO AGUA SALADA 3% AGUA POTABLE AGUA DESHIONIZADA -0.6 -0.5 -0.4 -0.3 -0.2 -0.1 0

En la tercera parte de la experiencia tenemos: COBRE MEDIO VALOR TOMADO VALOR REAL AGUA DESHIONIZADA -0,074 0,124 AGUA POTABLE -0,052 0,146 AGUA SALADA 3% -0,125 0,073 ACIDO SULFURICO 0,021 0,219 HIDROXIDO DE SODIO -0,313 -0,115

15

COBRE electrodo: plata/cloruro de plata

HIDROXIDO DE SODIO ACIDO SULFURICO AGUA SALADA 3% AGUA POTABLE AGUA DESHIONIZADA -0.15 -0.1 -0.05 0 0.05 0.1 0.15 0.2 0.25

v.

Resultados y discusin de resultados Usando el electrodo de referencia de plata/cloruro de plata verificamos el orden de los materiales ms reactivos, en un mismo medio. Usando diferentes medios algunos de ellos se forman una mayor cantidad de iones y facilitan la transferencia de corriente.

3.4 EXPERIMENTO #4 ELECTRODO CASERO i. Descripcin visual Para esta experiencia se elabor un electrodo casero usando materiales a la disposicin, para este caso el grupo uno tubos de PVC, y un alambre de cobre.

Usando un electrodo de referencia comercial de cobre/sulfato de cobre y nuestro electrodo casero que est basado en el principio del electrodo de sobre/sulfato de cobre, medimos el potencial de un tubo pintado y una barra de magnesio enterradas en arena.

16

Los resultados obtenidos son: TIPO DE ELECTRODO COMERCIAL CASERO -1,509 -1,493 -0,54 -0,532

MATERIAL BARRA DE MAGNESIO TUBO PINTADO ii.

Descripcin terica Para el caso del electrodo de referencia de cobre/sulfato de cobre

iii.

Explicacin terica [ ]

Pero este valor es con respecto al electrodo de cobre/sulfato de cobre, para hacer que sea con referencia al electrodo de hidrogeno haremos:

iv.

Clculos TIPO DE ELECTRODO COMERCIAL REAL CASERO 1,827 -1,493 0,858 -0,532

MATERIAL BARRA DE MAGNESIO TUBO PINTADO v.

COMERCIAL -1,509 -0,54

CASERO REAL 1,811 0,85

Resultados y discusin de resultados Utilizando un electrodo de referencia casero tambin se puede tener un diferencial de potencial el cual nos puede servir como referencia, en una escala nueva.

17

 Nuestros datos salieron un con un bajo error debido a los materiales que usamos como puente salino en este caso se us una buena madera con un buen sello externo, que ayudo a que el agua no salga de manera rpida. La buena calidad del cobre usado tambin ayudo a obtener un buen dato. IV. CONCLUSIONES En la celda galvnica si se verifica que al paso de corriente entre ambos electrodos Cu y Al conectndolos con un alambre conductor, los potenciales de cada uno de ellos medidos en el circuito cerrado se aproximan casi a -0.774V, concluyendo que se origin el fenmeno de polarizacin. En el fenmeno de la polarizacin, se puede actuar sobre la resistencia de manera que E disminuya al igual que la Icor, resultando que la velocidad de corrosin sea baja. Si no existiese la polarizacin, la corrosin procedera con una velocidad alta. Cualquier reaccin de electrodo puede estudiarse combinndolo con otro electrodo conocido para formar una celda galvnica. Es factible el uso de cualquier electrodo de referencia ya sea comercial o casero siempre y cuando se pueda determinar su potencial. La formacin de iones en la solucin facilitan la corrosin del material, lo cual lo verificamos mediante los resultados obtenidos en la experiencia del clavo en diferentes medios. El oxido en la superficie del clave, impide el transito libre de electrones ello lleva consigo a que el potencial aumente, en otras palabras dificulta el proceso de oxidacin. En un medio de mayor contenido de oxigeno har que el metal tenga mayor tendencia a la oxidacin, que un medio en el que es mnima la presencia de oxigeno. Con la gota Evans se comprueba que la reduccin del oxigeno y agua y la oxidacin del hierro, donde el ataque andico ser en el centro de la gota y la reduccin al borde de la gota. El cobre de la solucin se reduce y ello se comprueba por la formacin de cobre alrededor del clavo, este impide el potencial el trnsito de iones y provoca el aumento del potencial. V. APLICACIONES PRCTICAS Un tema crtico en la tecnologa de transporte de fluidos en la industria es el avance de la Corrosin tanto interna como externa. En tal sentido, los operadores necesitan informacin precisa acerca del grado de avance, el tipo y las caractersticas macro de cada tramo de tubera a fin de tomar decisiones (mejorar el plan de prevencin o directamente intervenir para reparar).

18

VI.

VII.

Existe una gran cantidad de fuentes de variacin en los datos que provienen del ensayo (el equipo de medicin en s, la ubicacin de los sensores, el proveedor). Por ese motivo es necesario utilizar herramientas estadsticas que aseguren un tratamiento adecuado de los datos. BIBLIOGRAFIA http://www.hltnetwork.com/descargas/analisis-de-corrosion.pdf http://www.gas-training.com/files/protc-corrosion.pdf Gonzales, J. Control de la corrosin, Edicin en espaol, Cenim, Madrid, 1989.Pg. 913, 30-33. ANEXOS

19