IDENTIFICACION DE UN COMPUESTO DESCONOCIDO MEDIANTE UN ESPECTRO INFRARROJO Muestra 2 Diana Marcela Ruiz Quelal-0859795. nanamarcela-18@hotmail.com Gabriel Ernesto Ruiz-0952524.

gabrielruizmeneses@hotmail.com Jefferson Jimnez Snchez, 0957118. Jeffersonjimenez_s@hotmail.com Facultad de ciencias naturales y exactas. Departamento de Qumica. Universidad del Valle. Enero 18 2012 ________________________________________________________________________________ RESUMEN: Se analiz una muestra slida, pura a partir de su espectro de infrarrojo; identificando las seales caractersticas de cada grupo funcional presente en la muestra desconocida, luego con la ayuda de las diferentes pruebas cualitativas para determinar grupos funcionales se verific lo que hipotticamente se haba planteado en un principio, dando como resultado la presencia de un cido carboxlico, fenol, lo cual se verific con su respectivo derivado para cidos. Palabras claves: Espectro IR, grupos funcionales, anlisis, bandas, pico, identificacin. OBJETIVOS Identificar los grupos funcionales de la muestra desconocida, mediante el espectro IR. Identificar el compuesto por medio de mtodos de anlisis orgnico clsico. Conocer las tcnicas y pruebas para cada grupo funcional.

DATOS, CALCULOS Y RESULTADOS A continuacin se muestran los resultados y observaciones que se obtuvieron en la identificacin de la muestra desconocida mediante el uso del espectro infrarrojo. Tabla N1: Examen preliminar.

Tabla N2: Pruebas de solubilidad. Solubilidad Agua NaOH _ + _ _ _

Examen fsico NaCO3 Estado Color Olor Punto de fusin Slido H2SO4 Cristales blancos HCl Caracterstico 139.5C

Tabla N3: Pruebas de anlisis elemental y de la llama. Pruebas Resultados Anlisis elemental Negativa para: Br, I, F, N, Cl y S.

se tomo un trozo de sodio metlico y cuando este se fundi se adiciono la muestra, se dejo enfriar a T ambiente y se adiciono etanol y agua, se calent y se filtro, el filtrado se dividi en 2; Observaciones uno se le adiciono sal de Mohr y cido sulfrico la solucin se torno caf, al segundo se calent hasta la mitad del volumen y se adiciono nitrato de plata en la cual la solucin no cambio, sigui incolora. El compuesto desprendi una llama fuliginosa.

Figura 1.Espectro infrarrojo de la muestra desconocida. Por lo tanto procedemos a realizar las pruebas necesarias para la identificacin de los grupos funcionales presentes en la muestra, resultados y observaciones reportadas en las siguientes tablas. Tabla N 4: Prueba del yoduro-yodato. Prueba Resultados Se disolvi el compuesto en etanol y se adiciono una solucin al 2% de yoduro de potasio y yodato de potasio al 4%, se coloco en una bao de mara hirviendo durante un minuto al enfriarse la solucin se adiciono una solucin al 5% de almidn observndose un color azul. Se obtuvo al final coloracin azul-morado

Prueba de la llama

YoduroYodato

Se observo una llama de color amarillo con Observaciones desprendimiento de holln.

Teniendo en cuenta el siguiente espectro de infrarrojo figura 1, se observo la presencia del enlace OH en 3300 2500 y C=O en 1693.

Tabla N5: Prueba para cetona y aldehdo Prueba Resultados Se disuelve el compuesto en etanol y se agrega a una solucin de 2,42,4dinitrofenilhidrazina dinitrofenilhidrazin a, se coloca en un bao mara durante 2-3 minutos, se enfra en hieloagua. Un precipitado amarillo o rojo indica la presencia de un aldehdo o cetona Observaciones No se observo formacin de precipitados.

Tabla N7: Prueba para fenoles. Prueba Resultados Al disolver el compuesto en una mezcla etanol agua y agregar gotas del cloruro frrico, se observo la formacin del color violeta.

Cloruro Frrico

Observaciones Se obtuvo un color violeta

Con la identificacin en la muestra de cido y fenol, se procede a realizar la preparacin del derivado de acuerdo al cido, y de igual manera se realiza el equivalente de neutralizacin, como lo reportan en las siguientes tablas. Tabla N8: Preparacin del derivado. Derivado Resultados Se obtuvo un derivado solido de color amarillo pastel brillante. Al adicionarle a la muestra el cloruro de tionilo, se obtuvo una mezcla resinosa de color amarillo, al someter en reflujo se obtuvo una solucin incolora, al adicionarle paratoluidina en tolueno se torno nuevamente amarilla, y se recristaliz.

Taba N6: Prueba para esteres. Prueba Resultados Se hierve durante dos minutos la sustancia con 1 mL de hidroxilamina y 0,2 mL de NaOH, se enfra la solucin y se agrega acido clorhdrico hasta pH 3. Se agrega 3 gotas de cloruro frrico. Un color violeta o purpura indica la presencia de un Ester. Se observo una coloracin vino tinto

Cloruro de Acilo

Hidroxilamina

Observaciones

Observaciones

Tabla N 9: Prueba del equivalente de neutralizacin. Prueba Resultados

Tabla N11: punto de fusin del derivado. Derivado Punto de fusin (C) 137-140

Se peso el cido, se disolvi en etanol y se Equivalente de titul con NaOH 0.1 M neutralizacin usando fenolftalena como indicador Observaciones Se observo que el punto final de la titulacin no era estable.

Amida (practica) Amida (literatura)

139

En la siguiente tabla se muestran los datos reportados por la literatura, de las posibles compuestos.

Tabla N 10: equivalencia Peso de muestra (g) 0.2002

datos

de

prueba

de Tabla N 12: Datos reportados por la literatura posibles muestra desconocida

Volumen de NaOH ( 0.1mL) 12.8

Se calcula el equivalente de neutralizacin teniendo en cuenta la ecuacin.

E.C 1: equivalente de neutralizacin. Al reemplazar la ecuacin 1, se tiene que:

Se tiene 11 compuestos como los posibles por su punto de fusion pero se debe descartar aquellos alifticos o no aromaticos y tambin aquellos que sean halogenados ya descriptos con anterioridad por fusin con Na, prueba de la llama. descartando estos compuestos , el compuesto problema esta entre acido 2,4,6 trimetilbenzoico(P.F 155) , acido saliclico(P.F157), 3,4 dimetilbenzoico(PF164) pero el compuesto que ms caractersticas asimila a la muestra problema, por su estado fsico y punto de fusin e IR

E.N= 132.2 g/mol

En la siguiente tabla se muestra el punto de fusin obtenido del derivado.

Compuesto Acido

Pto fusi o ( c) 152

Formula molecular

Formula estructural

Masa molar ( g)
O OH

p-nitrofenilacetico

C7H5NO4
O
-

167

Citrico

153

C6H8O7

192

m-bromobenzoico

155

C7H5BrO2

O OH

200.9

Br

2,4,6 trimetilbenzoico

155

C10H12O2
H3C

CH3

O OH CH3

164

Acido salicilico

157

C7H6O3

O OH OH

138.12

m-clorobenzoico

158

C7H5ClO2

O OH Cl

156.45

2,4 diclorobenzoico

160

C7H4BrO2
Cl

O OH Cl

199.9

Alfa-naftoico

162

C10H18O2

H3C

170

HO

Tiosalicilico

163

C7H6SO2

O OH SH

154

3,4 dimetilbenzoico

164

C9H10O2

O OH H3C CH3

150

4 -nitroftalico

165

C8H5NO6
O
-

O OH N
+

211
O

OH

ANLISIS DE RESULTADO En la identificacin de la muestra desconocida utilizando el espectro infrarrojo figura 1, examen preliminar, anlisis elemental, el comportamiento de solubilidad, identificacin de grupos funcionales y preparacin del derivado. Teniendo en cuenta que no se realiz la purificacin del compuesto ya que estaba puro, en el examen preliminar reportado en la tabla 1, su estado era slido de color blanco y olor caracterstico y su punto de fusin fue 139.5 C, en las pruebas de solubilidad reportadas en la tabla, solo fue soluble en hidrxido de sodio (NaOH), indicando que el compuesto tiene propiedades cidas. En la identificacin si el compuesto tena halgenos, azufre o nitrgeno se realizo el anlisis elemental, la fusin con sodio observaciones reportadas en la tabla 3, como lo muestra la siguiente reaccin:

excesos de iones ferrosos, s estn presentes primero se convierten en iones ferrocianuros, como lo muestra la siguiente reaccin:

Para oxidar los excesos de iones ferrosos presentes de la reaccin anterior a iones frricos la solucin alcalina se suministro calor, y al acidular la solucin los iones ferrocianuros reaccionan para formar el azul de Prusia, como lo indica la siguiente reaccin:

Siempre y cuando en la muestra contenga nitrgeno, que en nuestro caso no se observo el color azul de Prusia proveniente de la formacin del ferrocianuro frrico, en la identificacin del los iones halogenuros se trato la solucin del la fusin con sodio con nitrato de plata, como lo muestra la siguiente reaccin:

El fundamento de este anlisis es convertir el nitrgeno o halgenos unidos al carbono presentes en la muestra a iones cianuro haluros respectivamente. Para la identificacin de los iones cianuro y halogenuros se identifican tratando la solucin obtenida de la fusin con sodio con

La formacin de un precipitado indica la presencia de halgenos, lo cual no se observo, ninguna formacin de precipitado.

En el espectro IR de la muestra, la prueba de la llama se observo desprendimiento de holln y de color amarilla, indicando que era aromtico como tambin se observo en el espectro, las bandas caractersticas de vibracin de tensin del enlace C-H de 31003000 cm-1 , C=C de 1600 -1500 cm-1 . En la identificacin de los grupos funcionales teniendo en cuenta el espectro IR, se observa una banda caracterstica del grupo carbonilo (C=O), indicando que el compuesto tenga uno de los siguientes grupos funcionales: Acido carboxlico Cetona Aldehdo Ester

Por lo tanto se realizaron las pruebas para cada caso; para identificar el carbonilo del cido carboxlico se realizo, la prueba de yoduro- yodato, observaciones reportadas en la tabla 4, la cual se basa en la produccin de yodo molecular se confirma por la coloracin azul que adquiere en medio de la reaccin al adicionarle una solucin de almidn, el cido se combina con una mezcla de yodato de potasio KIO3, y yoduro de potasio KI, como se observa en la siguiente reaccin:

aldehdos y cetonas, observaciones registradas en la tabla 5, se basa en la formacin de la 2,4-dinitrofenilhidrazona, formando un precipitado amarillo o rojo, el cual no se obtuvo, el precipitado caracterstico de este grupo funcional. Y por ltimo se realiz la prueba de la Hidroxilamina, observaciones registradas en la tabla 6, obteniendo un cambio de color diferente a la mencionada en la literatura, a los steres, ya que estos reaccionan con hidroxilamina para producir cidos hidroxmicos, que dan una coloracin prpura o roja intensa con FeCl3 por la formacin de complejos con el ion frrico (Fe3+), pero con la presencia de cidos carboxlicos, haluros de acilo, fenoles y enoles interfieren en esta reaccin; por lo tanto si tenemos presente un cido presente, y como ya se menciono anteriormente, la muestra tiene un cido, esta prueba de hidroxilamina tambin debera dar positivo1. Por tal razn el color que se obtuvo no fue purpura sino rojo por lo que la presencia de estos compuestos ya que interfieren en la identificacin como se muestra en la siguiente reaccin: Para determinar la presencia de fenol en la muestra desconocida se realiz la prueba de cloruro frrico, observaciones registradas en la tabla 7, esta prueba dio positiva debido a que la muestra hay un grupo OH, que forma el complejo con el cloruro frrico, como lo muestra la siguiente reaccin: ( )

Indicando la presencia de acido, el cual se confirma con el espectro de IR de la muestra, observando la banda caracterstica de tensin O-H entre 3300 2500 cm-1 y tensin del C=O 1693 cm-1. Consecutivamente se realizo la prueba de 2,4-fenilhidrazina para

Teniendo en cuenta la informacin obtenida de las pruebas se realiz el derivado para cidos, observaciones registradas en la tabla 8, se prepara una anilida usando cloruro de acilo, como lo muestra la siguiente reaccin:

Para la identificacin de la anilida se tomo el punto de fusin y teniendo como resultado 147.6 - 153.4C, y teniendo en cuenta el punto de fusin de la muestra, se comparan con los reportados en la literatura, obteniendo que no hay concordancia, teniendo en cuenta que los compuestos con que tiene el mismo punto de fusin (experimental) tienen grupos funcionales y tomos diferentes los cuales difieren con la informacin obtenida de la muestra desconocida. Las posibles causas de error; es que el compuesto adquiri impurezas del medio, por tal razn esta informacin no contribuye a la identificacin de la muestra, entonces la identificacin de la muestra nos centramos en las pruebas cualitativas y el espectro IR.

solubilidad fue en NaOH, al comparar el punto de fusin obtenido experimentalmente y reportado por la literatura, registrados en la tabla 1 y 12 respectivamente para el experimental fue 139.5C y para el cido saliclico es 157 C, difiriendo significativamente, adems el punto de equivalencia fue 132.2 g/mol, y el

peso del cido saliclico es 138.12 g/mol,

los cuales no difieren, sin embargo est prueba no fue totalmente confiable debido, que el viraje de la neutralizacin no es constante y es dudoso el punto final de la neutralizacin, en la siguiente figura 3 se muestra el espectro IR del cido saliclico.

figura 3: espectro IR del cido saliclico. Al comparar la muestra, con los 2 posibles compuesto, el cual es el cido 2,4,6trimetilbenzoico y el acido 3,4 dimetilbenzoico figura 4.y 5 respectivamente

Teniendo en cuenta las pruebas de identificacin de grupos funcionales, la muestra posiblemente es cido saliclico, como se muestra a continuacin:
O OH OH

Figura 2: Estructura del cido saliclico. Debido a que las pruebas dieron positivo para cido y fenol, adems la prueba de la llama indico que era aromtico y su

CH3

O OH

Reaccin de neutralizacin
O
O Na

H3C

CH3

OH

Figura4:estructura y IR del acido 2,4,6 trimetilbenzoico .

OH

+OH-

OH

+ H2O

Mecanismo de formacin cloruro de acilo

O OH H3C CH3

Mecanismo de formacin amida Figura 5 estructura y IR del acido 3,4 dimetilbenzoico

Los espectros infrarrojo tanto del acido saliclico como el 2,4,6trimetilbenzoico y , 3,4 dimetilbenzoico los 3 presentan absorbancias similares para el anillo aromtico en alrededor de 3100 cm-1, , la diferencia est en que los 2 ultimos presentan sobretonos di y tri sustituidos , en cambio para el cido saliclico esta el hidrxido aromtico (fenol) en 3550 - 3200 cm-1, la cual no se observa en el espectro de la muestra figura 1. el grupo carboxlico C=O , caracterstica alrededor de 1660 y 1680 cm-1, debido a que el enlace hidrogeno intermolecular hace que la banda de tensin del C=O se desplace a frecuencias ms bajas

CONCLUSIONES En la prueba elemental. Fusin con sodio es una de las pruebas que determinan las pruebas posteriores a realizar. La utilizacin de algunas pruebas puede que no te den una informacin concisa por tal razn es importante complementarse con el espectro infra-rojo. Teniendo en cuanta las todas las pruebas realizadas se concluye que

el compuesto desconocido es cido saliclico.

REFERENCIAS [1] L.C Wade, Jr: Quimica Orgnica, quinta edicin, pearson prentice Hall, Madrid 2004 [2]Shriner, Fuson, Curtin. Identificacin Sistemtica de Compuestos Orgnicos, Editorial Limusa s.a, Mxico 2008. [3H. Dupont Durst, George W. Gokel, ] Qumica orgnica experimental editorial reverte S.A, Espaa 1985. Fabio Zuluaga C. Braulio Insuasty O. , Bryan Yates, anlisis orgnico clsico y espectral. Santiago de Cali, artes graficas universidad del Valle, 1993.
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