UNIVERSIDAD RAFAEL LANDIVAR FACULTAD DE INGENIERIA PROCESOS QUIMICOS INDUSTRIALES ING.

FEDERICO SALAZAR

GABRIELA RAYO 10685 00

Guatemala, 3 de Mayo del 2006 INTRODUCCION El potasio se encuentra muy extendido en la corteza terrestre. Forma parte de di versos minerales constituyentes de las rocas primitivas, feldespatos y micas que al ser disgregados por los agentes atmosfricos, dejan un residuo de aluminosilic atos (arcilla y caoln) empobrecidos en lcalis, mientras que los compuestos alcalin os solubles son arrastrados por las aguas y terminan por pasar al mar, excepto l a pequea parte de potasio que queda retenido en el terreno superficial, de donde lo asimilan los vegetales. Como consecuencia de este ciclo, el mar alberga inme nsas reservas de sales potsicas y ha dado lugar, por evaporacin de mares internos a extensos yacimientos salinos, cuya constitucin es muy variable debido a la div ersidad de ciclos climticos, fenmenos de redisolucin, recristalizacin y metamorfismo , movimientos de tierras y dems incidencias habidas en su formacin. Estos yacimien tos son la fuente industrial de sales potsicas. En la tabla que se presenta a continuacin se indican los principales minerales de los yacimientos potsicos, con expresin de su riqueza en unidades de potasa, K2O e n que siempre se evalan las sales potsicas:

La industria de las sales potsicas tuvo su origen en Alemania a mediados del sig lo pasado, al encontrar de modo casual unas capas de sales potsicas y magnsicas mi entras se avanzaba en la explotacin de una mina de sal gema. La produccin mundial es del orden de unos 32 millones de toneladas de K2O anuales ; Europa Oriental con 35% y Canad con un 25%.

BENEFICIO DE LAS MENAS POTASICAS Los diversos mtodos de tratamiento que existen se justifican por: El estado de la materia prima y las propiedades exigidas a los productos El grado de transformacin entre ambas materias, iniciales y finales

El grado de transformacin de la sal potsica es tan bajo que tanto la eliminacin la ganga como el refinado se llevan a cabo en el propio depsito. En principio, el mt odo de aprovechamiento ms directo sera por extraccin de la mina, trituracin y separa cin de las especies cristalinas por diferencias en sus propiedades. Figura 1. Gua de decisin para el beneficio de las menas potsicas

Las menas potsicas se encuentran en estado de disolucin slida o lquida. En el prime r caso, para grandes profundidades no es viable la minera convencional, resolvindo se por disolucin subterrnea mediante inyeccin de agua caliente a 45C o ms, que retorn a a la superficie cargada de KCl. La trituracin se lleva hasta el tamao de libera cin del grano que a veces, es muy superior al ptimo para la flotacin. As ocurre en algunos depsitos de Canad donde se encuentran especies de hasta 9 mm de dimetro, tr es veces mayor que el admisible para ser flotado. En este caso el mtodo ms apropi ado es por lquidos densos. En los yacimientos potsicos aparecen hasta un 5 6% de arcilla y slice que adsorben las aminas colectoras, espumantes y otros reactivos de flotacin. Para evitar es to, el mineral se trata en hidrociclones, por tamizado hmedo y sedimentacin. Las r ocas que contienen sales ms solubles que el cloruro potsico, se refinan por disolu cin con salmuera. Las mezclas de cristales de NaCl y KCl se separan por solubilidad diferencial o flotacin. El KCl aislado con destino a fertilizante se tritura o compacta y finalmente se seca y tamiza. La elevada salinidad de algunos lagos incita a su recuperacin que se lleva a cabo por cristalizacin fraccionada despus de estudios profundos de los complicados dia gramas de fases. TRATAMIENTO DE LA SILVINITA Para extraer KCl hay tres tcnicas que aprovechan el distinto comportamiento de am bas sales constituyentes (KCL y NaCl) en cuanto a solubilidad, densidad y flotab ilidad respectivamente.

SEPARACION POR SOLUBILIDA DIFERENCIAL Al disolver la silvinita en agua resulta el sistema ternario NaCl KCl H2O. La ta bla que a continuacin se presenta muestra los datos de solubilidad del sistema: Una sal en agua Dos sales en agua T, C (punto invariante) NaCl KCl NaCl KCl 0 35.6 28.1 31.8 10.3 20 35.8 34.3 30.4 14.8 40 36.3 40.2 29.3 19.6 60 37.0 45.5 28.4 24.6 80 37.9 50.6 27.7 30.0 100 38.9 55.5 27.5 35.3 108.5* 57.6 118.7* 39.4 111.9* 27.5 38.6 *Puntos de ebullicin

Puede observarse que por efecto de in comn, la solubilidad de cada sal disminuye e n presencia de la otra, con la particularidad de que al aumentar la temperatura el NaCl es menos soluble, mientras que el KCl es ms soluble. En la prctica industrial la silvinita natural pulverizada se trata en caliente co n aguas madres de cristalizacin, de tal manera que disuelvan tan solo KCl, acercnd ose a la saturacin, mientras que el NaCl queda en el residuo slido. Se separan lo s lodos de NaCl y se enfra la disolucin, con lo que precipita el KCL disuelto ante riormente. Las aguas madres se recirculan a la fase de disolucin. Los cristales d e KCl se separan en un sistema decantador filtro y se secan con aire caliente. S e obtiene un producto con 99% de riqueza en KCl. El inconveniente de este mtodo e s el elevado consumo de vapor. Las condiciones operativas en cada caso concreto suponen un compromiso entre fac tores contrapuestos con el fin de obtener un consumo mnimo de calor y de energa, a s: La molturacin de la silvinita se lleva slo hasta unos 4 mm, pues una mayor finura , adems de aumentar el consumo de energa, apenas incrementa la velocidad de disolu cin y entorpece la separacin posterior de los lodos de NaCl.

 La disolucin de KCl interesa producirla con la mnima cantidad de aguas madres y ag otar el KCl del mineral, en decir, tender todo lo posible a las condiciones de e quilibrio. Se emplean aparatos de funcionamiento continuo capaces de tratar ms d e 500 toneladas por hora de mineral.

La cristalizacin del KCl se lleva a cabo en evaporadores de mltiple efecto, a vaco El vapor desprendido se aprovecha para calentar las aguas madres de disolucin. A l perder agua por evaporacin, la disolucin podra saturarse con respecto al NaCl y p recipitar esta sal contaminando el producto final. Para evitarlo, se aade a los e vaporadores una cantidad de agua inicial a la prdida por evaporacin, permaneciendo constante la concentracin del NaCl. SEPARACION POR LIQUIDOS DENSOS La silvinita es una mezcla de cristales de NaCl y KCl, de composicin variable, y no una sal doble como parece desprenderse de la frmula NaCl KCl. Se aprovecha es ta circunstancia para separa ambas sales por medios mecnicos, tales como la levig acin por lquidos densos o la flotacin. El mtodo de levigacin por lquidos densos consiste en pulverizar primero el mineral hasta llegar a cristales individuales de cada cloruro y tratarlo despus con un lqu ido de densidad intermedia, del orden de . En la prctica se emplea como tal lqui do una suspensin coloidal de hidrxido frrico en disolucin saturada de los dos clorur os. La operacin se desdobla en dos etapas, con densidades de lquido prximas a las d e ambas especies, alcanzndose as un elevado grado de pureza. SEPARACION POR FLOTACION En este caso se hace una molturacin fina de la silvinita, efectundose la flotacin e n el seno de una disolucin saturada de ambas sales. Se puede flotar el KCl con am inas alifticas de cadena larga como agente de flotacin, o bien el NaCl con reactiv os derivados del cido naftnico. Es ms frecuente el primer caso. En los costos del procedimiento repercute apreciablemente el precio de los reactivos. La pureza de l producto resultante es del 96 99%. EFECTOS AMBIENTALES Casi todas las operaciones son de manipulacin de salmuera que una vez desprovista de KCl, y si es el caso de otras sales, se devuelve a lugares ms o menos prximos al de extraccin. Cuando la materia prima procede del mar no existe mayor problema ; si es de mina, se adopta la precaucin de no contaminar los acuferos. Los reactiv os para la flotacin se dosifican en cantidades inferiores al 1.5 por 1000 y adems quedan adheridos al producto.

APLICACIONES DEL CLORURO POTASICO Adems de su empleo principal como fertilizante, es materia prima para la fabricac in de otros productos potsicos de inters, como el sulfato, carbonato, hidrxido y nit rato. SULFATO POTASICO Se emplea como abono en aquellos casos en que el cloro est contraindicado. La pre

paracin tcnica se lleva a cabo en disolucin por doble descomposicin entre el cloruro potsico y el sulfato magnsico:

El sulfato potsico formado en la disolucin precipita con el de Mg una sal doble, c orrespondiente al mineral Shnita. Una vez filtrado y lavado, el precipitado se tr ata de nuevo con solucin de cloruro potsico para provocar otro intercambio y obten er el producto final. Se obtiene tambin por va seca, descomponiendo el cloruro potsico por cido sulfrico en hornos mecnicos de pisos, parecidos a los utilizados en la tostacin de piritas o reverberos de doble solera:

Este es el mtodo tradicional que an sigue en vigor, sobre todo en Francia y en Esp aa. Si no se puede aprovechar el HCl, coproducto, el mtodo carece de justificacin e conmica. Existe un procedimiento de preparacin general de cidos y sales mediante el empleo de disolventes. La reaccin es la anterior, pero para desplazarla hacia la derecha se extrae con disolventes apropiados (alcoholes, butanotes, pentanoles, etc.). En la figura que se muestra a continuacin se indica el diagrama de fabricacin. Figura 2. Esquema de obtencin de sulfuro de potasio por descomposicin de KCl con a cido sulfrico y extraccin de HCl con disolvente. Una de las ventajas de este procedimiento es que no precisa H2SO4 concentrado, b astando con una riqueza del 40 60%. La salmuera de recirculacin se encuentra saturada en K2SO4, con lo que al extraer el HCl precipita una gran cantidad equivalente de dicha sal, que ms tarde se sep ara por filtracin. A su vez, el sistema disolvente HCl se trata con agua para ext raer el cido y dejar libre el disolvente que vuelve al ciclo. Las ltimas porciones del alcohol en la disolucin acuosa de HCl se recuperan por medio de queroseno y posterior destilacin del extracto. Otras aplicaciones del procedimiento son las que siguen:

CARBONATO POTASICO La potasa puede obtenerse por el mtodo LeBlanc y tambin por el mtodo anlogo Solvay; pero ninguno de los dos ha llegado a industrilizarse por que el consumo de potas a es insuficiente para las grandes capacidades propias de tales mtodos.

El mtodo Solvay resulta inadecuado por la gran solubilidad del bicarbonato potsico con respecto a bicarbonato amnico. Por ello, se ha propuesto emplear trimetilami na en vez de amonaco (Mtodo de Orlieb y Muller):

En la prctica industrial se prefiere fabricar la potasa por mtodos especiaes ms sen cillos, aunque el costo sea algo mayor. Se utilizan: En menor escala, el Mtodo Engel, que consiste en hacer reaccionar CO2 sobre una s

almuera de KCl en que hay MgCO3 en suspensin. Precipita el carbonato doble de po tasio y magnesio que, una vez filtrado y lavado, se descompone en autoclave. Tra tando ahora con H2O queda el MgCO3 insoluble, y se obtiene el K2CO3 evaporando l a disolucin.

La mayor parte de las veces se acude a la Carbonatacin de Potasa Castica concentra da, obtenida por va electroltica a partir de cloruro potsico. La disolucin resultant e se evapora a sequedad. El carbonato potsico se utiliza principalmente como fertilizante y en la fabricac in de jabn y de vidrio, en concreto para tubos de televisin por ser este xido ms comp atible que el sdico con los restantes componentes, xidos de plomo, bario y estronc io.

POTASA CAUSTICA Se prepara por electrlisis del KCl en clulas de mercurio, capaces de suministrar d irectamente potasa concentrada de ms del 50%. Por la mayor inestabilidad de la am algama de potasio, la operacin es delicada. La mayor parte de la potasa custica se consume en jabonera y para la preparacin de carbonato potsico. Se emplea con bastante frecuencia en la depuracin de gases indu striales para eliminar de los mismos el CO2, H2S y la humedad. NITRATO POTASICO Se obtiene por doble descomposicin entre el cloruro potsico y el nitrato sdico, en disolucin acuosa: La compaa South West Potash Co. Desarrollo un procedimiento de fabricacin simultnea de nitrato potsico y cloro. El mtodo se fundamenta en el ataque oxidante del KCl: Esta reaccin se efecta en tres etapas:

El cido ntrico debe ser de ms del 80%. Una alternativa consiste en operar en condic iones trmicas ms suaves con lo que aparece cido clorhdrico en lugar de cloro, que se extrae con disolventes como se ha descrito para el sulfato potsico. El nitrato potsico se emplea para la preparacin de plvora negra en pirotecnia. Tamb in, con mayor grado de pureza, en la fabricacin de vidrios especiales, de esmaltes cermicos y para conservar la carne. CLORATO Y PERCLORATO POTASICO Se obtienen por electrlisis del cloruro, de forma anloga a las correspondientes sa les sdicas. BIBLIOGRAFIA

 Vian Ortuo, Angel; Introduccin a la Quimica Industrial Segunda Edicin; Editorial R vert, 1999 Stephenson, Richard; Introduccin a los Procesos Quimicos Industriales Primera Edi cin; Editorial C.E.C.S.A, Mayo 1974.