FUNDAMENTO TEORICO DE LA RMN

DESPLAZAMIENTO QUIMICO 1H-RMN

DEFINICION: Es la diferencia de frecuencia entre la resonancia de un ncleo y la resonancia del compuesto de referencia (TMS)

Etc10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0 -1 -2 etc Scale TMS ppm

Me Me Si Me Me
Tetrametil silano (TMS)

Factores que afectan el desplazamiento qumico

Hibridacin del tomo de carbono al que estn unidos (Sp3, Sp2, Sp) Efectos electrnicos (grupos electronegativos o electropositivos vecinos) Cercana de grupos magnticamente anisotrpicos

Campo bajo Ncleos desprotegidos

Campo alto Ncleos protegidos

Etc10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0 -1 -2 etc Scale ppm

Inducen desproteccin: Grupos que retiran carga: -OH, -OCOOR, -OR, -NO2, halgenos

Equivalencia qumica y magntica

Equivalencia qumica: Ncleos en el mismo ambiente qumico que presentan el mismo desplazamiento qumico debido a simetria molecular. Equivalencia magntica: Ncleos con equivalencia qumica son magnticamente equivalentes solo si presentan la misma constante de acoplamiento con otros espines nucleares en la molcula.

Structural determination of compound 154 Leptogorgia alba

O
5 18

H
16 1 15

O
10

O
19

O
13

17

20

10.0

9.9

9.8

9.7

9.6

6.0 p pm (t1 )

5.0

4 .0

3 .0

2 .0

1.0

Gutirrez, M.; Capson, T. L.; Guzmn, H. M.; Gonzlez, J.; Ortega-Barra, E.; Quio, E.; Riguera, R.,. J. Nat. Prod. 2005, 68, 614

Structural determination of compound 154 Leptogorgia alba

O
5 18

H
16 1 15

O
10

O
19

O
13

17

20

C20H22O5
HREIMS 10 unsaturations

Gutirrez, M.; Capson, T. L.; Guzmn, H. M.; Gonzlez, J.; Ortega-Barra, E.; Quio, E.; Riguera, R.,. J. Nat. Prod. 2005, 68, 614

ACOPLAMIENTOS SPIN-SPIN
Son interacciones magnticas entre diferentes ncleos de una molcula y ocurren a travs de los enlaces. No ocurre entre ncleos de diferentes molculas Normalmente, no va mas all de tres enlaces. Producen multiplicidad de seal (que la seal de rmn se parta).

DEPT (Distortionless Enhancement by Polarization Transfer)