Qumica Inorgnica Tema 3. Qumica Inorgnica en Solucin Seccin 3.

Teora Teora cido -- Base cido Base

Conceptos: Arrehenius Brnsted Lowry Lewis Pearson
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Estabilidad

Arrehnius Conceptos

Brnsted-Lowry Lewis

Fuerza cidos yyBases cidos Bases Efecto nivelador

Pearson

HSAB

Solvente Solvente

Tema 3 Tema 3 Qumica Inorgnica en Solucin Qumica Inorgnica en Solucin

Termodinmica Termodinmica

Soluciones acuosas Electroqumica Electroqumica

Reacciones Redox
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Concepto de cido Base segn Arrehnius

cidos sustancias que liberan iones hidrgeno H+ Bases sustancias que liberan iones hidroxilo OH -

HCl H+ + Cl cido

Svante Arrehnius Svante Arrehnius 1884 1884

NaOH Na+ + OH Base

3

Concepto de cido Base segn Brnsted - Lowry cido Base segn Brnsted - Lowry

cido : Molcula donadora de protones Base : Molcula aceptora de protones

CH3CO2H + H2O H3O+ + CH3CO2cido Base cido Base

J N Brnsted y Thomas Lowry 1923 J N Brnsted y Thomas Lowry 1923

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Concepto de cido Base segn Brnsted - Lowry cido Base segn Brnsted - Lowry

NH3 + H2O NH4+ + OH Base cido cido Base

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Concepto de cido Base segn Brnsted - Lowry cido Base segn Brnsted - Lowry
En medio acuoso:

HF + H2O H3O+ + F NH3 + H2O NH4+ + OH -

(1) (2)

(1).- En esta reaccin el agua acta como base aceptando protones del HF (2).- En este caso el agua acta como cido donando protones al NH3 cido 1 + base 1 cido 2 + base 2 Base cido cido Base

Conjugados
6

Concepto de cido Base segn Lewis

4CO + Ni 2NH3 + Ag+

Ni(CO)4 Ag(NH3)2+

???
G. N. Lewis 1923 G. N. Lewis 1923 Base: molcula capaz de ceder un par de electrones cido : molcula capaz de aceptar un par de electrones
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Concepto de cido Base segn Lewis

Base
Partculas con al menos un par de electrones libres, que est disponible para la formacin de un enlace (donador de pares de electrones). Aniones: X -, (X = H, Cl, Br, I), . Molculas: NH3, OH2, (pares de electrones libres).

cido
Partculas electroflicas con capas de electrones ms externos parcialmente vacas (vacantes electrnicas, orbitales no ocupados), que actan como aceptores de pares de electrones frente a otras partculas: Cationes: Ag+, Ba2+, R-CH2+, Molculas: BF3, SO3, BCl2 (octete incompleto); SiF4, SF4 (octete por expandir); CO, N2 (orbitales antienlazantes vacos).

Concepto de cido Base segn Lewis

NH3 + BF3
Base cido

H3NBF3
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Concepto de cido Base segn Lewis

cido

Base

cido

Base Aductos de Lewis

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Concepto de cido Base segn Lewis

Iones de metales de transicin actan como cidos Lewis Y los ligandos coordinados como bases Lewis
NH3 H3N Co H3N NH3 NH3 NH3

Co3+

+ 6NH3

Generacin de aductos de Lewis

[Co(NH3)6]3+
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Enlace coordinado dativo

Concepto de cido Base segn Lewis

Regla del nmero atmico efectivo EAN (effective atomic number) En un compuesto de coordinacin la suma de los electrones aportados por los ligandos ms aquellos del metal debe ser igual a el nmero de electrones del siguiente gas noble
NH3 H3N Co H3N NH3 NH3 NH3

[Co(NH3)6]3+ Co 3+ = 24 electrones NH3 = 2 electrones cada uno x 6 = 12 electrones Total = 36 electrones Igual que el kriptn, gas noble ubicado al final del perodo del cobalto 36 Kr
12

[Co(NH3)6]3+

Concepto de cido Base segn Lewis

CO OC Cr CO

Cr(CO)6 Cr = 24 electrones CO = 2 electrones cada uno x 6 = 12 electrones Total = 36 electrones

OC CO

CO

Igual que el kriptn, gas noble ubicado al final del perodo del cromo

Cr(CO)6
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Concepto de cido Base segn Lewis

La combinacin de cidos y bases de Lewis puede ser interpretada en trminos de la teora de Orbital Molecular (OM). El nivel energtico del orbital molecular desocupado ms bajo (LUMO) del cido de Lewis es energticamente comparable al orbital ocupado ms alto en energa (HOMO) de la base de Lewis. En tal caso se puede formar un orbital molecular combinado en el que se reduce la energa del par de electrones de la base de Lewis.

cido

Base
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Teora del Enlace Qumico: Reglas y Postulados de Lewis

Donador-Aceptor de e-

Reacciones cido-Base

cidos y Bases de Lewis

Enlace covalente coordinado: Un tomo aporta el par de e- y el otro es capaz de aceptarlo.

Enlace covalente: Cada tomo aporta un e- en el enlace

Mxima aplicacin bloque p, n=2

Configuracin de gas inerte [Ne]

Para n = 3 y 4 existen orbitales d y f

Anomalas del Octeto

Formacin de enlaces

Fuerza impulsora de formacin de enlaces

Alcanzar un octeto en su nivel de valencia (n)

Regla de los 18 e-

Sidwick (1926) en complejos alcanzan configuracin del siguiente gas inerte en la serie

Importancia del apareamiento de eentre tomos vecinos

Regla del Octeto

Estabilidad de complejos coordinados

Lagmuir (1920) usar configuracin de otro gas inerte diferente al Ne

Lewis 1926

[Ne]
1s22s22p6

Electrones de Valencia: e- que toman parte en los enlaces qumicos (los ms externos, mayor n)

Reacciones Qumicas con compuestos de coordinacin

Estructuras de Lewis

Carga formal

Valencia: medida de su capacidad de formar enlaces (con H)

Smbolo de Lewis: tomo rodeado de sus e- de valencia

Grado de comparticin de e- de valencia

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Teora de cidos y Bases segn Pearson

Explicar la especial afinidad de algunas bases de Lewis respecto A ciertos cidos Lewis

HSAB
R. G. Pearson 1963 R. G. Pearson 1963 cidos y bases duras cidos y bases blandas
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Teora de cidos y Bases segn Pearson

cido Duro
Comprende la mayor parte de los iones de la tabla peridica. Estos cidos se caracterizan por: Pequea polarizabilidad. Alto estado de oxidacin molculas con carga positiva alta sobre el tomo central Bajo radio inico. Baja electronegatividad Alta densidad de carga

cido Blando
Alta polarizabilidad. Cationes con bajo estado de oxidacin o molculas con electrones de valencia que se ceden fcilmente. Alta electronegatividad. Baja densidad de carga. Alto radio inico.

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Teora de cidos y Bases segn Pearson

Base Dura
Pequea polarizabilidad. Los iones monoatmicos poseen una alta densidad de carga El tomo donador posee una alta electronegatividad. Bajo radio inico. Alta densidad de carga.

Base Blanda
Alta polarizabilidad. El tomo donador posee una electronegatividad muy baja. Baja densidad de carga. Alto radio inico.

18

Teora de cidos y Bases segn Pearson

Clasificacin de los iones en HSAB: duros (blanco), intermedios (sombreado), blandos (negro).

19

Teora de cidos y Bases segn Pearson

20

Teora de cidos y Bases segn Pearson

Principio fundamental: los cidos duros se combinan de forma preferente con bases duras y los cidos blandos se combinan de forma preferente con bases blandas. El concepto permite hacer predicciones cualitativas sobre la tendencia que tienen las partculas a reaccionar, la estabilidad y el tipo de enlace que se formar en el complejo cido-base:
O

duro-duro estable blando-blando estable duro-blando inestable

H3C

CH2

Compuestos Organometlicos y de Coordinacin.

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Teora de cidos y Bases segn Pearson

Carbonilos metlicos

Cr(CO)6

Ni(CO)4

Ru3(CO)12

Cr(acac)3

Co(acac)3

Carbonilos como bases blandas Con metales M0 como cidos blandos

Acetilacetonatos como bases duras Con metales altamente oxidados como cidos duros

cidos Duros

Cr3+ Fe3+ Co3+ R 2S RNH2

Base Dura

H2NR-R2S

Base Blanda

Pd2+ Cu+ Ag+

cidos Blandos
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Referencias Generales
D. Shriver and P. Atkins, Inorganic Chemistry,Oxford University Press, Blgica 1999. Glen E. Rodgers, Qumica Inorgnica, McGraw Hill, Espaa, 1995. J. E. Huheey, E. Keiter,R. Keiter, Qumica Inorgnica, Oxford University Press, Mxico, 1997.

Referencias HSAB
R.G.Pearson, J.Am.Chem.Soc., 85, 3533-3543, 1963 R.G.Pearson, Science, 151, 172-177, 1966 R.G.Pearson, Chem. Br., 3, 103-107, 1967 R.G.Pearson, J.Chem.Ed., 45, 581-587, 1968 G.Klopman and R.F.Hudson, Theoret. Chim. Acta, 8, 165, 1967 G.Klopman, J.Am.Chem.Soc., 90, 223-234, 1968
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