Pauta I1 2006 Fisicoqumica Preguntas 1 y 3

1./ Derive una expresin que explique el efecto de la presin sobre la presin de vapor de un lquido, en un sistema cerrado, a temperatura constante. Considere que el vapor se comporta como gas ideal.

Solucin:

p = P= p= pg =

presin vapor normal presin sobre el lquido presin vapor a presin P = p + pg presin gas inerte, insoluble en el lquido En el equilibrio: Cambio preservando equilibrio:

(l ) = ( g )
d (l ) = d ( g )

, donde: - d (l ) : cuando

P aumenta a P + dP es Vm (l )dP - d ( g ) : cuando P aumenta a P + dP es Vm ( g ) dp Vm (l )dP = Vm ( g ) dp

Como el vapor se comporta como gas ideal:

Vm ( g ) =
Reemplazando la ecuacin queda:

RT p RT dp p
P

Vm (l )dP = RT
p

dp = Vm (l ) dP p p

Finalmente, la expresin buscada se puede escribir como:

RT ln(

p ) = Vm (l )( P p ) p

3./

Qu

PM = 100.2 [ gr / mol ] ) deberan mezclarse para alcanzar el mayor cambio de entropa?

proporciones

en

peso

de

hexano

( PM

= 86.3[ gr / mol ] ) y heptano (

Solucin:

mez G = nRT ( y a ln y a + y b ln y b ) mez S =

Combinando (1) y (2):

(1) (2)

mez G T

mez S = nR( y a ln y a + y b ln y b )
por otro lado

(3)

y a + yb = 1

Reemplazando en (3):

mez S = nR( (1 y b ) ln(1 y b ) + y b ln y b )

Derivando (4) con respecto a

(4)

yb :

mez S 1 = nR 1 ln(1 y b ) + (1 y b ) + ln y b + 1 y b (1 y b )
Para alcanzar el mayor cambio entrpico, la derivada debe ser igual a cero:

mez S = nR ( ln y b ln(1 y b ) ) = 0 y b
De lo anterior se tiene que:

ln y b = ln(1 y b ) yb = 1 yb

Lo cual implica que:

ya =
Proporcin en peso:

1 2

yb =

1 2

y a = yb n a = nb mb ma = PM b PM a

mhexano 86.3 [ gr / mol ] = = 0.86 = 86% mhep tan o 100.2 [ gr / mol ]