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absorcion atomica

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ESPECTROSCOPIA DE ABSORCIÓN ATÓMICA.

La espectroscopia de adsorción atómica usa la adsorción de la luz para medir la concentración de la fase gaseosa de átomos. Ya que la mayoría de las muestras son sólidas o líquidas, los átomos o iones de los analitos deben ser vaporizados a la flama o en un horno de grafito. Los átomos adsorben luz visible o ultravioleta y hacen transiciones a niveles de energía más altos. La concentración del analito es determinada por la cantidad de adsorción. Aplicando la ley de Beer−Lambert directamente en la espectroscopia AA es difícil debido a la eficiencia de la atomización de la muestra de la matriz y a la no−uniformidad de la concentración, y a la longitud de la trayectoria de los átomos del analito (en el horno de grafito AA). Las mediciones de concentración son generalmente determinadas de una curva de calibración, después de haber calibrado el aparato con los estándares de concentración conocida.

Instrumentación Fuente de luz. La fuente de luz usualmente es una lámpara de cátodo con vacío de los elementos a ser medidos. Los láseres son también usados en estos instrumentos. Los láseres son suficientemente intensos para excitar los átomos a mayores niveles de energía, esto permite a las mediciones de AA y fluorescencia atómica en un solo instrumento. La desventaja de estas angostas bandas de luz es que solo se puede medir un elemento a la vez. Los espectrómetros de AA usan monocromadores y detectores de luz visible y UV. El principal propósito de un monocromador es separar la línea de absorción del fondo de la luz debido a las interferencias. Los instrumentos de AA reemplazan a los monocromadores con filtro de interferencia band pass. Los tubos fotomultiplicador son comúnmente usados como detectores de espectroscopia AA. Atomizador. La espestroscopía de AA necesita que los átomos se encuentren en fase gaseosa. Los átomos y iones de la muestra deben sufrir desolvación y vaporización a altas temperaturas como en el horno de grafito o la flama. La flama de AA solo puede ionizar soluciones analíticas, mientras que el horno de granito puede aceptar soluciones, mezclas o muestras sólidas. La flama de AA usa una hendidura de tipo mechero para incrementar la longitud de la trayectoria y así incrementar la absorbancia total. Las muestras líquidas son aspiradas por un flujo de gas hacia una cámara de nebulación/combinación para formar gotas pequeñas antes de entrar a la flama. El horno de grafito tiene varias ventajas sobre la flama. Es mucho más eficiente y puede aceptar directamente muestras muy pequeñas para usarse directamente. Además produce un ambiente de reducción para así oxidar 1

Normalmente. La muestra es aspirada en una cámara de spray pasando un vapor a alta presión que consiste de uno o más gases de combustión. Esto es importante porque dos procesos que compiten. afectan la concentración de los átomos libres. como Cr. Las alimentación de las micro−muestras a la flama se logra usando una micro−pipeta para poner 50−250 ðl de muestra en un embudo de teflón conectado al nebulizador. pasa al final de un tubo capilar sumergido en la muestra. puede conducir a la formación de óxidos metálicos. En la mayoría de los casos la muestra contiene el analito sufre una preparación para dejar el analito en solución orgánica o acuosa. El ajuste vertical es necesario para ajustar la altura dentro de la flama en el que la absorbancia es monitoreada. La inmersión de la muestra se logra con un muestreador automático. La diferencia más importante entre un espectrofotómetro de absorción atómica y uno de absorción molecular es la necesidad de convertir el analito en átomos libres. Para metales como Ag. La señal para micro−muestras es un pico transitorio en el que su altura o área es proporcional a la cantidad de analito que es inyectado. la concentración de los átomos libres se incrementa firmemente con la altura. La continua aspiración de la muestra. una residencia muy larga de tiempo. El diseño más común para el quemador es con una ranura. bajando la absorbancia. como agua de mar. entonces la producción de átomos libres se incrementa con la altura. Atomización a la flama. La manera más común de introducir la muestra en el atomizador de flama es por continua aspiración. en cenizas de materia orgánica y vaporizar los átomos de analito. en el cual la muestra es pasada continuamente a través del quemador mientras se monitora la absorbancia. produciendo vapor que consiste de las especies moleculares. Los combustibles comúnmente usados son aire−acetileno y óxido de nitrógeno−acetileno. La principal ventaja de la flama por atomización es la reproducibilidad con que la muestra es inyectada en el 2 . requiere de 2−5 ml de muestra. En la atomización a la flama la muestra es primero convertida en una suspensión de gotitas de la solución. Por ejemplo. Se puede también alimentar micro−muestras que es útil cuando el volumen es limitado o cuando la matriz de la muestra no es compatible con el atomizador de flama. El ajuste horizontal es necesario para asegurarse que la flama está alineada con la trayectoria de los instrumentos ópticos. Esto se logra usando un ensamble nebulizador. líquido o solución a un átomo gaseoso libre se llama atomización. puede resultar en la acumulación de depósitos de sólidos en la cabeza del quemador. Dos métodos generales de atomización son usados: atomización a la flama y atomización electrotérmica. el combustible y el oxidante son mezclados en proporciones estequiométricas. partículas sólidas. Por otro lado. Otros átomos muestran perfiles de concentración que se maximizan a las características de la altura. Poco elementos son atomizados usando otras técnicas. la energía térmica volatiliza las partículas. una mezcla rica puede ser aceptable para que los átomos sean fácilmente oxidables. que son difíciles de oxidar. Este quemador provee una longitud de la trayectoria para monitorear la absorbancia y una flama estable. Las muestras son puestas directamente el horno y el horno es calentado eléctricamente en varios pasos para secar la muestra. Después. o sumergiendo el tubo nebulizador en la muestra por corto tiempo. la concentración de los átomos libres es más grande en la cabeza del quemador. El impacto de la muestra con el vidrio produce gotas en una solución en aerosol. sin embargo. Estos depósitos generalmente obstruyen la flama. La sumersión de la muestra se logra con un muestrador automático. El proceso de convertir el analito en sólido. Un incremento en la residencia del tiempo resulta en una mejor eficiencia de la atomización. especies iónica y los átomos libres. la continua aspiración de muestra que contiene altas concentraciones de sólidos disueltos.fácilmente los elementos. El quemador es montado en una fase ajustable que permite al quemador ensamblarse para moverse vertical y horizontalmente. La energía térmica en la atomización a la flama es suministrada por la combinación de una mezcla combustible oxidante. La suspensión en aerosol se combina con los gases de combustión en la cámara de spray antes de pasar al quemador donde la energía térmica de la flama desolvata la suspensión de aerosol para secar el aerosol a pequeñas.

En la etapa final. y materiales inorgánicos son volatilizados. Métodos de atomización misceláneos. y 3−8 mm de diámetro. Te y Pb forman hidruros volátiles tanto a la flama como en una observación de un tubo de cuarzo calentado en la trayectoria óptica. Un atomizador electrotérmico muy común. a estas temperaturas cualquier material orgánico es convertido en CO2 y H2O. En la segunda etapa. El tubo de grafito es alojado en un ensamble que sella las salidas del tubo con ventanas ópticamente transparentes. en el que es difícil controlar la reproducibilidad. Elementos como As. Bi. resultando en un calentamiento por la resistencia. la mezcla es secada usando una corriente que eleva la temperatura del tubo de grafito a 110ºC. Se. es de 2. que consiste de un tubo cilíndrico de grafito de aproximadamente 1−3 cm de longitud.5x10−6 en esa solución. y removiendo los productos gaseosos producidos durante la atomización. 3 . Estos gases son removidos por una corriente de gas inerte. la muestra es atomizada rápidamente incrementando la temperatura a 2000−3000ºC. Una fuente de poder es usada para pasar la corriente a través del tubo de grafito. La atomización se logra en tres fases. es conocido como horno de grafito. Pocos elementos pueden ser atomizados por una reacción química que produce un producto volátil. El mercurio volátil es acarreado por un gas inerte a un tubo de observación situado en la trayectoria óptica del instrumento. Sb. Atomizadores electrotérmicos. La atomización electrotérmica provee una significativa mejora en la sensibilidad atrapando el analito gaseoso en un pequeño volumen en el tubo de grafito. Una significativa mejora en la sensibilidad se logró con el calentamiento por resistividad en lugar de la flama. La concentración del analito resultante en el vapor puede ser 1000 veces más grande que la producida en la atomización a la flama. La eficiencia de la atomización está fuertemente influenciada por el contacto de la muestra con el tubo de grafito. Consecuentemente. El resultado es un pico perecedero cuya altura o área es proporcional a la cantidad de analito inyectado en el tubo. Primero. Ge. la mayor parte del tiempo es usada para secar y calcinar la muestra. protegiendo el grafito de la oxidación. Sn. es compensado por una significativa pérdida en la precisión. La segunda razón es que un volumen grande de gases de combustión significativamente diluye la muestra. estas contribuciones a la eficiencia de atomización pueden reducir la sensibilidad.espectrofotómetro. Una desventaja significante que la eficiencia de la atomización puede ser muy pobre. Las muestras entre 5 y 50 ðl. si la concentración del analito en la flama. Primero. Estas tres etapas se llevan a cabo en 45−90 segundos. El Hg es determinado por un método de vapor frío en el que es reducido a mercurio elemental con SnCl2. El ensamble también permite el paso de corrientes de gas inerte. la mayoría del aerosol producido durante la nebulización consiste de gotas que son muy grandes para ser acarreadas hacia la flama por los gases de combustión. El avance en sensibilidad y en la detección de límites. son inyectadas al tubo de grafito a través de un hoyo de diámetro pequeño localizado en la parte superior del tubo. que se llama calcinado. casi el 95% de la muestra nunca llega a la flama. la temperatura es incrementada a 350−1200ºC. Juntas. Esto puede ocurrir por dos razones.

Ps es la potencia de la luz que incide en la muestra. La ð de subíndice se sobreentiende como un valor específico de para una longitud de onda dada. La medida de la transmitancia en este caso se le atribuye al analito únicamente. 4 . La ley de Lambert−Beer (también llamada ley de Beer−Lambert−Bouguer) es una relación lineal entre la absorbancia y la concentración de la absorción de la radiación electromagnética. la relación entre A y T es: En aplicaciones analíticas queremos medir la concentración de analito independiente de los efectos de la reflexión. a una ð longitud de onda que depende del coeficiente de absorción. Donde los subíndices se refieren a absortividad y la concentración de las diferentes sustancias que están presentes. P es la potencia de la luz medida después de que pasa el analito.. El diagrama de arriba es solo para el solvente y el de abajo es para la absorción y solvente de la muestra. Mediciones experimentales son generalmente hechas en términos de transmitancia (T) que es definida por: donde P es la potencia de la luz a través de la muestra y Po es la potencia inicial de la luz. La figura de la derecha muestra las dos mediciones de transmitancia que son necesarias para usar la absorción y así calcular la concentración del analito en solución..FUNDAMENTO TEÓRICO DE LA TÉCNICA. Cuando la concentración se maneja en molaridad. Si varias especies absorben luz a una longitud de onda en una muestra. La fórmula general de la ley es: A=aðxbxc Donde A es la absorbancia transmitida. y c es la concentración del analito.. y otras interferencias. b es la longitud de la trayectoria. la absorbancia total a la longitud de onda dada es: A=(ððxbxc1)+ (ððxbxc2)+. absorción del solvente. la ley de Lambert−Beer se escribe: A=ððxbxc Donde ðð es la longitud que depende de la coeficiente de absorción molar en unidades M−1cm−1. el solvente y el contenedor de la muestra (celda) y Po es la potencia de la luz medida después que atraviesa el analito solamente y la celda. En este ejemplo.

Concluimos que el ciclo de Mo en los ecosistemas de los bosques están gobernados por la habilidad de las sales minerales de Mo así como también la adaptación de la planta al Mo. de los flujos de Mo. Foreign Title: Revue canadienne de recherche forestiere Volume: 30 Issue: 7 Start Page: 1034 ISSN: 00455067 Full Text: Copyright National Research Council of Canada Jul 2000 [Headnote] Abstract: El molibdeno juega un papel importante en el ciclo del nitrógeno en los ecosistemas. el ciclo de Mo afecta fuertemente la distribución de Mo dentro de los perfiles de tierra y los flujos de Mo fuera de las capas orgánicas. la medida de referencia puede ser hecha simultáneamente con la medición de la muestra o con la referencia gravada en la computadora para generar el espectro completo. Si el coeficiente de absortividad no se conoce. Medimos el oxalato extraíble de la concentración de Mo en las tierras ácidas de los bosques. Las concentraciones de la aguja y el oxalato extraíble de Mo no se correlacionaron. • Dispersión de la luz debido a las partículas de la muestra • Fluorescencia o fosforescencia de la muestra • Cambios en la índice de refracción debido a las altas concentraciones • Cambios en el equilibrio químico como función de la concentración • Radiación no monocromática. la concentración se puede determinar usando una curva de calibración de la absorbancia contra la concentración derivadas de los estándares. 5 . Además. Jul 2000. Los modernos aparatos de absorción pueden mostrar los datos en transmitancia. La linearidad de la ley de Lambert−Beer es limitada por los factores químicos o instrumentales. Friederike Lang. APLICACIÓN DE LA TÉCNICA. Las concentraciones de molibdeno en el presente año estuvieron en un rango de 5 a 48ng/g. Una concentración desconocida de analito puede ser determinada con la medición de la cantidad de luz que absorbe la muestra aplicando la ley de Beer. Limitaciones de la ley de Lambert−Beer. se sabe muy poco de la disponibilidad de Mo es los suelos de los bosques. Las causas de la no−linearidad son: • Desviaciones de los coeficientes de absorbancia a altas concentraciones (>0. mean +/− SD).Dependiendo del tipo de instrumento. Molybdenum at Germany Norway spruce sites: Contents and mobility Canadian Journal of Forest Research. Sin embargo. Ottawa. las desviaciones pueden ser minimizadas usando una parte uniforme del espectro de absorción como el máximo de absorción de banda • Desviación de la luz. El suministro de oxalato−extraíble de Mo varió de 51 a 3400 g/ha. Sin embargo. con los valores más bajos que ocurrieron en la piedra arenisca derivada de la tierra (370 +/− 212 g/ha. o absorbancia.01M) debido a las interacciones electrostáticas entre las moléculas por la proximidad. fosfato del suelo orgánico en los minerales de la tierra usando tubos de resina y las concentraciones de Mo de las tres agujas en 28 diferentes piceas noruegas. los flujos de Mo (6−60 g/ha*a) de los suelos de tierra orgánica en los minerales estuvieron correlacionados con las concentraciones de las agujas y los flujos de NO3. Martin Kaupenjohann. % de transmitancia. nitrato.

David Havey. Tratar de comprender los bajos niveles de nitrógeno si hay grandes cantidades de NO3. Varian. 6 . Aclaró cómo se prepararon las muestras para su análisis. El espectrómetro usado fue SpectrAA 800 Z. • Estructura las minúsculas partículas de los cristales de bario−titanio incluyendo magnesio y el análisis de su vibración de red. ayudan a la fijación del molibdeno. Fraw Hill. Los resultados muestran que los suministros de molibdeno están determinados por los minerales padres de la tierra. fueron la cromatografía de gases y colorimetría. Para medir las concentraciones de molibdeno se uso espectroscopia de absorción atómica. Bibliografía: Modern Analytical Cehmistry. 2000. Se hipotetiza que la planta toma el molibdeno de las capas orgánicas. EJEMPLOS ADICIONALES. Resumen: para explicar estos fenómenos. Otros metales determinados con la misma técnica fueron el Fe y Al. Otras técnicas que se usaron. Pp 412−418. Mc. se explicó el muestreo de la tierra y de las agujas para obtener las muestras. La equidad entre el molibdeno y el nitrato sugiere que las grandes concentraciones de nitrato. En contraste las concentraciones en las capas superiores de tierra se deben al ciclo del molibdeno dentro del sistema. Las plantas que exhiben una carencia de molibdeno muestran bajas concentraciones de nitrógeno. a pesar de que las plantas crecen con grandes soluciones de NO3. sin consideración a los materiales padre. • Detección de la cantidad de excreción de oxalato y calcio en la fibrosis cística.Objetivo: investigar porque la concentración de molibdeno ha estado bajando en las agujas de las piceas en Alemania y qué está relacionada dicha concentración. Conclusiones: se hicieron inferencias estadísticas para llegar a las conclusiones. • Espectroscopia de absorción atómica en productos alimenticios para cursos de carreras no científicas. USA.

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