GENERALIDADES DE LA PLANTA DE EXTRACCION POR SOLVENTES Y DEPOSICION ELECTROLITICA I.

La planta de extraccin por solventes y deposicin electroltica (E.S.D.E.I) de la Compaa MEXICANA DE CANANEA S. A. DE C.V., tiene su inicio en el ao de 1980, con una produccin de 12,700 toneladas por ao de cobre catdico, con una pureza de 99.97 %. El desarrollo, adaptacin y transferencia de este tipo de tecnologa, surge con la necesidad de recuperar los valores de cobre contenidos en el mineral que explota la Compaa y que resulta incosteable por procesos como concentracin y fundicin.

Adems de recuperar los valores de cobre en minerales de baja ley (0.12 a 0.30 % de Cu), se obtiene un producto altamente puro (cobre catdico de 99.97 % de pureza) y se encuentra listo para procesos de produccin industrial y/o metalurgia adaptativa, para obtener un producto de alta calidad el cual es consumido totalmente en el mercado nacional. Debido a que la produccin de cobre catdico mediante procesos tales como, procesos hidrometalrgicos y electrometalrgicos es ms efectivo y econmico, se opt por la instalacin de una nueva planta de extraccin por solventes y deposicin Electroltica (E.S.D.E.) en Cananea, y se encuentran en proceso de construccin otras tres plantas ubicadas en NACOZARI, ALAMOS Y EN SAN ANTONIO DE LA HUERTA SONORA, las cuales pertenecen a otras empresas.

2.1 Descripcin del Proceso de Extraccin por Solventes y Deposicin Electroltica I.

Con el objeto de hacer un anlisis de las corrientes principales de flujo y de los parmetros de operacin de la planta, se ha dividido el proceso global en las diferentes operaciones unitarias enlazadas por una fase orgnica como son: Extraccin por Solventes y Deposicin Electroltica.

2.1.1 Extraccin por Solventes. Esta planta est diseada para producir 40 toneladas por da de cobre catdico a partir de una solucin denominada licor de lixiviacin de bajo grado de cobre (concentracin en gramos por litro). Brevemente la parte de extraccin por solventes de la planta consiste en un sistema simple de mezclador-asentador.

El propsito de la planta de extraccin por solventes, es extraer cobre en forma de un lquido orgnico a partir de un licor de lixiviacin. El cobre extrado es despojado del lquido orgnico para formar un electrlito purificado que es transportado a las celdas de deposicin electrolticas, y as recuperar el cobre en forma metlica.

El licor agotado sobrante es recirculado al rea de lixiviacin para que disuelva ms cobre. La planta de extraccin por solventes est compuesta de un grupo de mezcladores-asentadores, donde la fase orgnica y acuosa son mezcladas y puesto que son inmiscibles tienden a separarse en el asentador, flotando la fase orgnica sobre la fase acuosa debido a su menor densidad.

El proceso de extraccin por solventes consta de dos etapas de extraccin en serie, una etapa de extraccin en paralelo y una sola etapa de despojamiento. Denominadas de la siguiente manera: Etapa de nmero l (E-l). Etapa de extraccin nmero 2 (E-2). Etapa de extraccin en paralelo (ESP). Etapa de despojamiento (D-l). Las etapas E-1 y E-Z forman dos unidades de extraccin en serie. La etapa ESP constituye la etapa de extraccin que se encuentra en paralelo con respecto al flujo.

La etapa D-l es la nica etapa de despojamiento en este proceso en particular por lo que parte de este trabajo es hacer un anlisis de las condiciones de operacin actual para determinar posibles problemas ocasionados por la ineficiencia de la misma.

El lquido orgnico es una mezcla formada por el extractante y LIX-622 disuelto en queroseno, el extractante es patentado por HENKEL que tericamente carga hasta 0.565 gr de cobre por cada l % de reactivo en un litro de solucin orgnica [8].

En ambas secciones de extraccin en serie y despojamiento, los sistemas de mezcladorasentador han sido diseados para que las fases orgnico y acuosa fluyan en sentidos

opuestos o a contra corriente, y nicamente en la etapa de extraccin en paralelo, las fases fluyen en el mismo sentido. (El flujo en contracorriente en general es ms eficiente que los medios alternados de flujo).

Por lo que el licor de lixiviacin (alimentacin) entra en la etapa E-l y emerge como rafinado (licor agotado) en la etapa E-Z. El lquido orgnico semi-cargado fluye de la etapa ESP a E-2 y emerge en E-1 como lquido orgnico enriquecido (cargado). Por otra parte el licor de lixiviacin entra en ESP y emerge como rafinado por el canal de solucin acuosa del mismo mezclador-asentador. El orgnico enriquecido (cargado con los iones de cobre) es bombeado desde su tanque de almacenamiento a la etapa D-l (despojamiento) en donde es despojado por un electrlito con alta concentracin de cido sulfrico (H2SO4). Posteriormente sale como orgnico despojado (descargado) para entrar en la etapa ESP donde emerge como orgnico semi-cargado para cerrar el ciclo de su recorrido; el cual enlaza las operaciones de extraccin y despojamiento. Por otra parte el circuito del electrlito inicia desde el tanque de almacenamiento del electrlito descargado, el cual es bombeado a la etapa de despojamiento (D-l) donde despoja del orgnico los iones de cobre disueltos en l, para emerger en el mismo mezclador-asentador como electrlito rico (en de cobre), ser almacenado y alimentado a las celdas de electrodeposicin, donde saldr como electrlito descargado y regresar al tanque de almacenamiento, para cerrar su ciclo. En la Figura 3, se muestran los principales detalles de las corrientes de flujo, reactores (tanques mezcladores-asentadores celdas de deposicin electroltica y tanques de almacenamiento de las sustancias qumicas involucradas) en el sistema E.S.D.E.I. Dnde: 1. 2,3. 4. 5. 6. 7. 8. 9. 10. 11. Pila de recepcin de licor de lixiviacin. Etapas de extraccin en serie nmero uno (E-l y E2). Etapa de extraccin en paralelo (ESP). Etapa de despojamiento (D-l). Tanque de almacenamiento de orgnico cargado (TPO 6). Celdas de deposicin electroltica denominadas celdas iniciadoras (C.I.). Tanque de almacenamiento de electrlito rico (TPO 8). Tanque de almacenamiento de electrlito (TPO 9). Tanque de almacenamiento de cido sulfrico, Celdas de deposicin electroltica, denominadas celdas comerciales (QC).

2.1.2 Deposicin Electroltica La planta de deposicin electroltica produce cobre metlico (cobre catdico con 99.97 % de pureza) a partir de una solucin electroltica que contiene sulfato de cobre (CuSO4 ), cido sulfrico (H2 O), agua (H2O), y otras impurezas, en un reactor llamado celda de electrodeposicin o de deposicin electroltica, el cual tiene los mismos elementos que una celda electroqumica convencional (sitio andico, sitio catdico, conductor electrnico, conductor inico o electroltico y fuente de energa externa) como se ilustra en la Figura 4. El electrlito fluye continuamente en la celda donde se hace pasar una corriente elctrica que va desde un nodo insoluble de plomo-calcio a un ctodo de acero inoxidable. En la superficie nterfacial entre el ctodo y el electrlito, ocurre la reaccin de media celda catdica (reduccin de los iones de cobre que se encontraban en el electrlito a cobre metlico) para el cobre, que es depositado en la superficie de ctodo de acero inoxidable, formando una capa de cobre metlico, que gradualmente aumenta su espesor y peso, en tanto que en el nodo, el agua se oxida en iones hidrgeno (H+) y oxigeno gaseoso (O2) [6].

Figura 3. Diagrama General de la Planta E.S.D.E.I.

Figura 4. Celda Electroqumca Convencional para la Deposicin Electroltica de Cobre

Las ecuaciones siguientes muestran los procesos andicos y catdicos para la deposicin electroltica del cobre. Reaccin de media celda para el proceso catdico de iones de cobre a cobre metlico (reduccin) [7].


  

Reaccin de media celda para la oxidacin del agua, con evolucin de oxgeno gaseoso.





La reaccin global de la celda queda de la siguiente manera:

Tericamente se producen 1.19 Kg (2.6 libras) de cobre metlico por cada 1000 amperehora, sin embargo, como la eficiencia elctrica de la planta es del 85 %, para la misma cantidad de ampere-hora se producirn solamente 1.01 Kg de cobre metlico (2.2 libras) [6]. Lo anterior se puede demostrar si aplicamos una de las leyes de Faraday a la electrodeposicin de cobre [7, 19].

Donde: W = pes de cobre que se electrodeposita (gramos). I = corriente, amperes. Eq = peso equivalente = peso atmico/valencia t = tiempo, segundos.

Ejemplo: I = 1000 A t = 1hora = 3600 s. Eq = 31.77 96500 = constante de Faraday en (Amp-seg)/eq

Si sustituimos estos valores en la ecuacin (5), obtenemos los gramos que tericamente se electrodepositan con las condiciones anteriormente definidas. W = 1185.20 gr = 1.1852 Kg Este valor obtenido es muy aproximado al valor reportado en la operacin de la planta E.S.D.E.1 (1.19 Kg) [6]. La eficiencia elctrica o de corriente depende de parmetros tales como: 1. 2. 3. 4. 5. Densidad de corriente en A/m2. Temperatura del electrlito. Concentracin de cobre en el electrlito alimentado a la celda. Concentracin de cido sulfrico libre en el electrlito alimentado a la celda. Niveles de impurezas en el electrlito alimentado a la celda, tales como hierro, grasas, xido de plomo, etc. 6. Cortos y falsos contactos entre el nodo y el ctodo. 7. Nmero de huecos en la celda (lugares vacos entre nodo y nodo). 8. Limpieza y estado de operacin de los puntos de contacto entre el conductor elctrico de la celda y las barras de conduccin metlicas del nodo y el ctodo. 9. Limpieza de la celda con respecto a los lodos producidos por la precipitacin de las impurezas. 10. Condiciones de operacin del nodo y el ctodo.

Por lo que a la suma de todos estos factores de ineficiencia considerados en el diseo de la planta de electrodeposicin se tom como un '15 %, con respecto a la eficiencia ideal del 100 %. Se sabe que la densidad de corriente est directamente relacionada con el tamao de la planta de electrodeposicin, en este caso la densidad de diseo es de 269 A/m2 (25 A/ft2 ) en las celdas comerciales y de 215.3 A/m2 (20 A/ft2 ) en las celdas iniciadoras. El voltaje terico necesario para depositar cobre y producir oxgeno gaseoso es 0.91 volts, entre ctodo y nodo. En la prctica es necesario un voltaje mayor (2.2 a 2.5 volts), debido a que se forman burbujas de oxgeno en la superficie del nodo que reduce su eficiencia. Como el voltaje es relativamente bajo, todas las celdas pueden en serie [6]. En el proceso de deposicin electroltica, la produccin de oxgeno libre causa dos problemas eh el nodo de plomo-calcio. 1. Como las burbujas son muy pequeas, se elevan a la superficie del electrlito y se rompen, la energa que se libera expide gotitas extremadamente finas que contaminan la atmsfera, que hacen un efecto altamente corrosivo sobre todo el medio circundante al sistema. Para solucionar este problema en la superficie del electrlito en la celda, es cubierta por una capa de polietileno perlado (grajea) esto ayuda a que se unan las burbujas y las gotitas no salgan a la atmsfera. 2. El segundo problema se presenta cuando el oxgeno tiende a reaccionar con el nodo de plomo-calcio para formar xido de plomo, que a su vez se desprende de la superficie del nodo y sedimento como lodos. Estos lodos deben de ser removidos peridicamente limpiando las celdas para tener una buena operacin de las mismas. Para solucionar este problema se agrega un aditivo al electrlito como el sulfato de cobalto (CoSO4). El exceso de energa elctrica suministrada sobre la terica necesaria se manifiesta como calor agregado al electrlito. Para que las celdas se mantengan a una temperatura ptima de operacin de 43C a 49C, el electrlito caliente que sale de la casa de celdas pasa por un intercambiador de calor donde le cede calor al electrlito fro que llega como alimentacin a la casa de celdas. En la actualidad, en la casa de celdas de la planta E.S.D.E.I se encuentra operando con 52 celdas, las cuales estn divididas en 6 celdas iniciadoras y 46 celdas comerciales. Cada celda tiene 63 ctodos y 64 nodos en paralelo, de los que 21 ctodos pueden ser removidos en cada celda una sola vez mientras estn en operacin los otros 42 ctodos, durante este tiempo la densidad de corriente de los 42 ctodos restantes se eleva de 269 A/m2 a 404 A/m2 (25 a 37.5 A/ft2). Como la pureza del ctodo es mejor a baja densidad de corriente, no debe transcurrir mucho tiempo en cargar las celdas con nuevos ctodos.

Normalmente para la electrodeposicin de cobre se utilizan dos tipos de ctodos, o blancos, un tipo es el de acero inoxidable y el otro tipo es el de titanio [6]. 2.2 Operacin de la Casa de Celdas de Deposicin Electroltica Las 52 celdas de electrodeposicin como se mencion anteriormente estn divididas en 6 celdas iniciadoras (C.I.), y 46 celdas comerciales (C.C.), que a su vez estn divididas en dos secciones, una con 19 celdas y la otra con las 27 restantes. El electrlito rico es bombeado desde su tanque de almacenamiento (TP08) y pasa a travs de un intercambiador de calor con el objeto de elevar su temperatura, tomando calor del eletrolito pobre que sale del sistema de electrodeposicin.