DETERMINACIN DE PUNTO DE FUSIN 1311

OBJETIVOS
a) Utilizar el punto de fusin como criterio de pureza de las sustancias slidas. b) Determinar el punto de fusin en diferentes tipos de aparatos y realizar la calibracin del termmetro del aparato de Fisher-Johns. c) Aplicar el punto de fusin mixto como criterio de identidad de los compuestos orgnicos.

ANTECEDENTES
a) Punto de fusin como constante fsica. b) Factores que determinan la fusin de un slido. c) Mtodos, aparatos y equipos para determinar punto de fusin: Tubo de Thiele, Fisher-Johns, Kofler, Bchi, etc. d) Puntos de fusin de sustancias puras e impuras. Mezclas eutcticas. e) Punto de fusin mixto.

INFORMACIN
a) La pureza e identidad de una sustancia orgnica puede quedar establecida cuando sus constantes fsicas (punto de fusin, punto de ebullicin, color, densidad, ndice de refraccin, rotacin ptica, etc.), corresponden con las indicadas en la literatura. Por ser de fcil determinacin y por ser los ms citados, tanto el punto de fusin como el de ebullicin son operaciones de rutina en los laboratorios de Qumica Orgnica. b) El punto de fusin de un compuesto slido cristalino es la temperatura a la cual se encuentran en equilibrio la fase slida y la fase lquida y generalmente es informado dando el intervalo entre dos temperaturas: la primera es cuando aparece la primera gotita de lquido y la segunda es cuando la masa cristalina termina de fundir. Por ejem., el pf del cido benzoico se informa como: pf = 121 122

c) El punto de fusin de un compuesto puro, en muchos casos se d como una sola temperatura, ya que el intervalo de fusin puede ser muy pequeo (menor a 1). En cambio, si hay impurezas, stas provocan que el pf disminuya y el intervalo de fusin se ample. Por ejem., el pf del cido benzoico impuro podra ser: pf = 117 120 d) Aprovechando esta caracterstica, se emplea el punto de fusin mixto (punto de fusin de una mezcla) para determinar la identidad de un compuesto: Si se mezclan dos muestras diferentes de la misma sustancia, el resultado sigue siendo la misma sustancia pura. Si se mezclan dos muestras de sustancias diferentes, stas se impurifican entre s, por lo cual la mezcla fundir a una temperatura ms baja y el intervalo de fusin ser ms amplio.

e) Existen actualmente muchos tipos de aparatos para determinar el punto de fusin. En este laboratorio, usaremos dos: el tubo de Thiele (muestra en capilar) y el aparato de Fisher-Johns (muestra en cubre-objetos). f) El aparato de Fisher-Johns consta de una platina calentada mediante una resistencia elctrica, en la que se coloca la muestra entre dos cubre-objetos redondos (unos cuantos cristales en el centro del cubreobjetos). La velocidad de calentamiento se controla con un restato integrado al aparato y la temperatura de fusin de la sustancia se lee en el termmetro adosado a dicha platina.

MATERIAL POR ALUMNO

MATERIAL ADICIONAL
Aparato Fisher-Johns para punto de fusin. Cubreobjetos redondos 8

SUSTANCIAS Y REACTIVOS
Se utilizarn sustancias slidas cuyos puntos de fusin estn comprendidos dentro de la escala del termmetro. Aceite de Nujol Acetona-metanol (1:1) (para lavar los cubreobjetos)

APARATO DE FISHERJOHNS
CALIBRACIN DEL TERMMETRO DEL APARATO: Se le proporcionarn tres sustancias estndar de punto de fusin conocido a las que deber determinarles el punto de fusin en el aparato de Fisher-Johns. Para mayor exactitud de las determinaciones y con base en el punto de fusin conocido de cada estndar, calcule la velocidad ptima de calentamiento que debe utilizar en el restato del Fisher-Johns, a travs de la siguiente frmula: Velocidad de calentamiento = (P.f. conocido x 0.8) / 3

Anote sus puntos de fusin en la siguiente tabla:

Trace luego una grfica de calibracin del termmetro de su aparato Fisher-Johns en papel milimtrico, colocando en las abscisas los puntos de fusin tericos conocidos y en las ordenadas los puntos de fusin obtenidos experimentalmente. Esta grfica se utiliza para corregir puntos de fusin experimentales, localizando primero en las ordenadas el valor experimental y extrapolando hacia las abscisas para encontrar el punto de fusin corregido.

PROBLEMA Y PUNTO DE FUSIN MIXTO

Puede usarse el Experimento No. 1 (tres muestras diferentes), o bien, si se desea, se puede usar como alternativa el Experimento No. 2 (un problema de cristalizacin), a eleccin del profesor.

PUNTO DE FUSIN DE LAS SUSTANCIAS PROBLEMA

Se le proporcionarn tres muestras slidas, de las cuales dos de ellas son iguales. Para cada muestra o sustancia, haga dos determinaciones. Coloque unos cuantos cristales de la muestra en el centro de un cubre-objetos y cubra con el otro. La primera determinacin permite conocer aproximadamente el punto de fusin, al que llamaremos pf aproximado pf estimado. Coloque en 50 el botn del restato, que es una velocidad intermedia de calentamiento.

 La segunda determinacin permitir conocer el pf ms exactamente, si se utiliza la velocidad ptima de calentamiento, que para este caso est dada por la frmula: Velocidad de calentamiento = Pf estimado/4 Corrija, usando su grfica, los pf obtenidos en esta segunda determinacin y antelos en el cuadro siguiente. (No olvide anotar los dos valores, de inicio y de trmino).

Seleccione ahora las sustancias que sospecha son iguales y por medio de la tcnica del p.f. mixto, podr concluir cules son las dos sustancias iguales.

PUNTO DE FUSIN MIXTO.

Con las sustancias que pueden ser iguales, prepare una pequea mezcla en proporcin 1:1, homogencela en el vidrio de reloj y determnele el pf ante las sustancias individuales, colocando las muestras en un mismo cubreobjetos, como se indica en la Figura 1. Anote los tres puntos de fusin. Es muy importante que anote los dos valores del intervalo en cada pf, ya que eso tambin nos dar informacin.

CONCLUSIN: Diga si las sustancias son iguales o diferentes. Explique

EXPERIMENTO NO. 2 (ALTERNATIVO)

PUNTO DE FUSIN DE UNA SUSTANCIA PROBLEMA Determine el pf de una sustancia problema que se us para realizar una cristalizacin, en el aparato de Fisher-Johns, y comprelo con los de la lista de sustancias posibles. Es probable que encuentre varios pf parecidos. (No olvide controlar la velocidad de calentamiento). Anote aqu su pf (anote los dos valores, el de inicio y el de trmino, para conocer el intervalo)

PUNTO DE FUSIN MIXTO.

Para confirmar o rechazar la identidad de su sustancia problema, lleve a cabo el punto de fusin mixto, para lo cual coloque unos cristales de la sustancia conocida a la izquierda del cubre-objetos (observe la Figura 2), unos cristales de su sustancia problema a la derecha y un poco de la mezcla de ambos, abajo. (Para hacer la mezcla, puede poner unos cristales de cada uno en un vidrio de reloj y molerlos con el extremo de un agitador). Realice todos los Pf mixtos que necesite, hasta identificar la sustancia problema, dibujando en su cuaderno los esquemas y anotando los tres puntos de fusin en cada uno, con su intervalo, ya que eso nos proporciona informacin.

MTODO DEL TUBO DE THIELE

Para cerrar los capilares, caliente el tubo de vidrio con un mechero y estrelo cuando se ablande; luego funda el extremo delgado para cerrarlo. Para llenar el capilar, pulverice la sustancia en un vidrio de reloj con la punta de un agitador y aplique el extremo abierto del capilar sobre la sustancia. Enseguida, tome un tubo de vidrio de unos 30 cm. de largo, apoye un extremo en la mesa y deje caer por arriba el capilar (el extremo cerrado hacia abajo), hasta que la sustancia quede en el fondo del capilar con una altura de unos 2 mm. Ahora cierre con cuidado el capilar por su otro extremo. El capilar ya preparado se une al termmetro mediante una rondana de hule (la cual nunca debe tocar el aceite). Observe que la sustancia en el capilar quede pegada al bulbo del termmetro. (Figura 3).

Llene el tubo de Thiele con aceite mineral (Nujol) hasta cubrir la entrada superior del brazo lateral (observe la Figura 3) y sostngalo en un soporte con unas pinzas. Coloque el termmetro con el capilar en el corcho horadado, cuidando que el bulbo del termmetro y la muestra queden al nivel del brazo superior del tubo lateral, sin que el aceite toque la rondana de hule (porque se afloja y se cae el capilar). Comience a calentar suavemente el brazo lateral del tubo de Thiele con un mechero. Primera determinacin.- Para conocer aproximadamente a qu temperatura funde la muestra, regule el calentamiento del tubo de Thiele de tal manera que la temperatura aumente a una velocidad de 20 por minuto.

 Segunda determinacin.- Prepare otro capilar con la muestra pulverizada. Repita el procedimiento y una vez que falten unos 30 para llegar a la temperatura de fusin, disminuya la velocidad de calentamiento a 2 por minuto. Anote sus datos en el cuadro siguiente: (Anote las dos temperaturas, de inicio y de trmino, en cada pf.)

CUESTIONARIO
a) A qu se le llama punto de fusin? b) Por qu deben anotarse las dos temperaturas (inicio y trmino) de un punto de fusin? c) Por qu debe calibrarse el termmetro del aparato de FisherJohns? d) Qu utilidad tiene la grfica de calibracin? e) Explique si la grafica de calibracin de un aparato Fisher-Johns puede utilizarse para trabajar en otros aparatos similares si?, no?, por qu? f) Por qu es necesario controlar la velocidad de calentamiento para determinar un pf? g) Dibuje el esquema de su punto de fusin mixto, con sus puntos de fusin con intervalo. h) Explique a qu conclusin lleg (si sus sustancias son iguales o diferentes) y explique por qu. i) Si realiz el Experimento No. 2, dibuje los esquemas de los pf mixtos que haya realizado, con sus valores de pf cada uno (con sus intervalos) y explique cmo logr identificar su muestra problema.