METANO El metano se produce de forma natural por la descomposicin de sustancias orgnicas en ambientes pobres en oxgeno.

Tambin se produce en el sistema digestivo de rumiantes y otros animales, en la explotacin de combustibles fsiles, y en la quema de biomasa. Aproximadamente la mitad de la produccin de metano proviene de los sembrados de arroz, de la actividad animal, y de la accin de los termitas. Una cuarta parte proviene de tierras pantanosas y hmedas. Un 15% de la produccin industrial de gas natural y carbn mineral. Los rellenos de basura y otras sustancias orgnicas en descomposicin contribuyen con un 5% de las emisiones de metano. A largo plazo, el metano es mucho ms preocupante como agente responsable del calentamiento global, que el dixido de carbono ya que tiene un potencial de calentamiento global 62 veces mayor que este ltimo. El metano contribuye actualmente con el 15% del Calentamiento Global, excluido el efecto del vapor de agua. Se calcula que hacia fines del siglo XXI el efecto del metano habr superado al producido por el dixido de carbono. Aparentemente la humanidad tiene una capacidad muy reducida para modificar estas cifras ya que medidas drsticas tales como la reduccin de la cantidad de habitantes del planeta o de sus raciones alimentaras son imposibles, luego tendremos que concluir que es muy poco lo que la humanidad puede hacer para controlar el flujo de metano a la troposfera, salvo reducir prdidas en gasoductos, que prcticamente no tienen incidencia a nivel atmosfrico.

REACCIONES DEL METANO

1. Oxidacin Combustin CH + 2O llama CO + 2HO + calor (213 kcal/mol) 4 2 2 2 6CH + O 1500C 2HC CH + 2CO + 10H 4 2 2 Acetileno CH + HO 4 2 2. Halogenacin HX + X2 CH3X HX + X2 CH2X2 HX + X2 CHX3 HX + Se requiere CX4 calor o luz 850C CO + 3H 2 Ni

CH 4

X2

Reactividad de X2 Reacciones Las

F2 CI2 Br2 ( I2)

principales

reacciones

del

metano

son: combustin, reformacin con vapor (steam reforming) para dar gas de sntesis (syngas), y halogenacin. En general, las reacciones del metano son difciles de controlar. Por ejemplo, la oxidacin parcial para llegar a metanol es difcil de conseguir; la reaccin normalmente prosigue hasta dar dixido de carbono y agua Combustin En la combustin del metano hay involucrados una serie de pasos: Se cree que el metano reacciona en primer lugar con el oxgeno para formar formaldehdo (HCHO o H2CO). Acto seguido el formaldehdo se descompone en el radical formil, que a continuacin da monxido de

carbono e hidrgeno.

Este

proceso

es conocido

en

su conjunto

como pirlisis oxidativa. CH4 + O2 CO + H2+ H2O Siguiendo la pirolisis oxidativa, el H2 se oxida formando H2O,

desprendiendo calor. Este proceso es muy rpido, siendo su duracin habitual inferior a un milisegundo. 2H2+ O2 2H2O Finalmente el CO se oxida, formando CO2 y liberando ms calor. Este proceso generalmente es ms lento que el resto de pasos, y requiere unos cuantos milisegundos para producirse. Reformacin El enlace covalente carbono-hidrgeno se encuentra entre los ms fuertes de todos los hidrocarburos, y por tanto su uso como materia prima es limitado. A pesar de la alta energa de activacin necesaria para romper el enlace CH, el metano es todava el principal material de partida para fabricar hidrgeno mediante reformacin con vapor. La bsqueda de catalizadores que puedan facilitar la activacin del enlace CH en el metano y otros alcanos ligeros es un rea de investigacin de gran importancia industrial. Halogenacin El metano reacciona con los halgenos bajo condiciones adecuadas. La reaccin tiene lugar de la siguiente manera. CH4+ X2| CH3X + HX)) En donde X es un halgeno: flor (F), Cloro (Cl), Bromo (Br) y a veces Yodo (I). El mecanismo de esta reaccin es el de halogenacin por radicales libres.

MATERIAS PRIMAS Los orgenes principales de metano son: Descomposicin de los residuos orgnicos Fuentes naturales (pantanos): 23% Extraccin de combustibles fsiles: 20% (el metano tradicionalmente se quemaba y emita directamente. Hoy da se intenta almacenar en lo posible para reaprovecharlo formando el llamado gas natural). Los procesos en la digestin y defecacin de animales. 17%. (Especialmente del ganado). Las bacterias en plantaciones de arroz: 12% Digestin anaerbica de la biomasa Materia viva vegetal: (Se ha descubierto que plantas y rboles emiten grandes cantidades de gas metano) Usos industriales El metano es utilizado en procesos qumicos industriales y puede ser transportado como lquido refrigerado (gas natural licuado, o GNL). Mientras que las fugas de un contenedor refrigerado son inicialmente ms pesadas que el aire debido a la alta densidad del gas fro, a temperatura ambiente el gas es ms ligero que el aire.

Los gasoductos transportan grandes cantidades de gas natural, del que el metano es el principal componente. En la industria qumica, el metano es la materia prima elegida para la produccin de hidrgeno, metanol, cido actico y anhidro actico.

Cuando se emplea para producir cualquiera de estos productos

qumicos, el metano se transforma primero en gas de sntesis, una mezcla de monxido de carbono e hidrgeno, mediante reformacin por vapor. En este proceso, el metano y el vapor de agua reaccionan con la ayuda de un catalizador de nquel a altas temperaturas (700 1.100 C). CH4+ H2O CO + 3H2 La proporcin de monxido de carbono frente al hidrgeno puede ser ajustada mediante la reaccin de desplazamiento de gas de agua al valor deseado. CO + H2O CO2+ H2 Otros productos qumicos menos importantes derivados del metano incluyen el acetileno obtenido haciendo pasar metano a travs de un arco elctrico, y los clorometanos, (clorometano, diclorometano, cloroformo, y tetracloruro de carbono), producidos por medio de la reaccin del metano con cloro en forma de gas . Sin embargo, el uso de estos productos est disminuyendo, el acetileno est siendo reemplazado por sustitutos ms econmicos y los clorometanos debido a motivos de salud y medioambientales. COMO DERIVADOS DEL METANO TENEMOS QUE: La necesidad de encontrar un sistema aplicable a un mayor nmero de ismeros hizo que se dieran nombres a los compuestos

considerndolos como derivados de un compuesto sencillo. De esta manera, cualquier alcano puede considerarse como derivado del metano por sustitucin de sus tomos de hidrgeno por otros grupos de tomos. En el isobutano tres hidrgenos del metano han sido sustituidos por tres grupos CH3, y en el isopentano por dos grupos CH3 y un grupo C2H5. En el neopentano cuatro hidrgenos han sido substituidos por cuatro grupos CH3. Si se dan nombres a estos grupos, se podrn nombrar los compuestos como derivados del metano. Los

grupos mismos son hidrocarburos a los que les falta un tomo de hidrgeno y se llama grupos alqulicos o alquilos. Se nombran

suprimiendo la terminacin ano del alcano con igual nmero de tomos de carbono y aadiendo en su ligar la terminacin ilo. CH3 es metilo y C2H5 es etilo. El isobutano se convierte, pues, en trimetilmetano, el isopentano en dimetiletilmetano y el neopentano en tetrametilmetano. El prefijo se une siempre directamente al nombre para formar una sola palabra. Tambin se acostumbra utilizar grupos que contienen tres o cuatro tomos de carbono para nombrar compuestos ms complicados. En vista de que existen dos tipos de hidrgeno en el propano, deben existir dos grupos proplicos. A fin de sealar con mayor claridad los tomos de carbono a los que les falta un tomo de hidrgeno, se acostumbra aadirles una raya larga. En una molcula, el grupo estara unido por este punto a algn otro tomo o grupo de tomos. Para trazar una distincin entre estos dos grupos proplicos por medio de su nombre, se les llama propilo normal o n- propilo e isopropilo o i-propilo, despectivamente. De cada uno de los dos compuestos n-butano e isobutano pueden derivarse dos grupos. Del n-butano se deriva el nbutilo y un grupo que se conoce como butilo secundario o s-butilo debido a que el tomo del carbono al que le falta un tomo de hidrgeno esta unido directamente a otros dos tomos de carbono. Este tipo de tomo de carbono se llama tomo de carbono secundario. Del isobutano se deriva el grupo isobutilo o i-butilo y otro grupo llamado butilo terciario o t-butilo debido a que el tomo de carbono al que le falta un tomo de hidrgeno es un tomo de carbono terciario, esto es, se encuentra unido a otros tres tomos de carbono. Estos ocho grupos constituyen la base para nombrar gran nmero de compuestos. Es necesario recordar sus nombres y sus estructuras. Con esta base, la nomenclatura de la mayora de los compuestos orgnicos es extraordinariamente sencilla.

Se acostumbra nombrar solamente a los alcanos ramificados como derivados del metano. Por lo general, se considera que el tomo de carbono con ms ramificaciones es el carbono del metano, a menos que un tomo con menos ramificacin permita nombrar un grupo ms pequeo. Segn esto se llamara al compuesto (a) trimetil-ipropilmetano en lugar de dimetil-t-butilmetano. Por otro lado en el compuesto (b) seria necesario utilizar el nombre de un grupo con cinco tomos de carbono si se escogiera el tomo de carbono con ms ramificaciones para representar el metano, pero podra llamarse metil-ipropil-t-butilmetano si se considera que el tomo de carbono con menos ramificacin es el de metano.

(a) (b) Los heterotomos que se emplean en la industria qumica tienen que usarse de la manera ms conveniente. Por ejemplo, el oxgeno (O) puede obtenerse del agua , o del aire

(21% de oxgeno + 79% de nitrgeno). En ciertos casos es necesario enriquecer de oxgeno el aire, para evitar transportar y eliminar grandes cantidades de nitrgeno. Otro ejemplo lo constituye el nitrgeno (N), el cual, tal como se encuentra en el aire, es casi inerte y difcilmente reacciona con los hidrocarburos. Por lo tanto es necesario transformarlo a una forma ms reactiva como el amoniaco o el cido ntrico , o aun el

cido cianhdrico (HCN). Los productos que estudiaremos constituyen los compuestos ms importantes de una industria que relaciona la refinacin del petrleo, la produccin de reactivos (como el cido

sulfrico, cido fosfrico, fosgeno, hidrgeno, monxido de carbono, etc.), y las grandes industrias consumidoras de productos orgnicos e inorgnicos como son las que producen plsticos, fibras sintticas, detergentes, fertilizantes, etc. Muchos de estos compuestos son en s productos terminados, como los solventes y los aditivos para gasolinas. Los petroqumicos secundarios derivados del metano, etileno,

propileno, butenos, butadieno, benceno, tolueno y paraxileno. Estos hidrocarburos se consideran como la base de casi toda la industria petroqumica. DERIVADOS DEL METANO CIANURO DE HIDROGENO: Cianuro de hidrgeno [H-CN(g)] o cido cianhdrico [H-

CN(ac)], cido prsico, metanonitrilo o formonitrilo es un compuesto qumico cuya frmula es:HCN. La disolucin de cianuro de hidrgeno en agua es llamada cido cianhdrico. El cianuro de hidrgeno puro es un lquido incoloro, muy venenoso y altamente voltil, que hierve a 26 C. Tiene un ligero olor a almendras amargas, que algunas personas no pueden detectar debido a un rasgo gentico. El cianuro de hidrgeno es ligeramente cido. Sus sales son conocidas

como cianuros. PRODUCCION: El cianuro de hidrgeno se produce en grandes cantidades en todo el mundo por laindustria qumica. Es usado en tintes, explosivos, produccin de plsticos, etc. Puede ser producido provocando la reaccin entre un cianuro y un cido fuerte, o directamente de amonaco y monxido de carbono. Las frutas que tienen una semilla grande, como el aguacate o

el albaricoque, generalmente tienen pequeas cantidades de cianuro

de hidrgeno en su semilla. Las almendras amargas, de las que se extrae el aceite de almendra, tambin lo contienen. Algunos milpis lo usan como medio de defensa. Tambin se le puede encontrar en los gases producidos por motores de vehculos, en el humo del tabaco y en el humo de la combustin de plsticos que contienen nitrgeno. El proceso ms importante es la oxidacin Andrussov, inventada por Leonid Andrussow en IG Farben en la que el metano y

el amonacoreaccionan en la presencia de oxgeno alrededor de 1200 C sobre un catalizador de platino:2 2 CH4 + 2 NH3 + 3 O2 2 HCN + 6 H2O La energa necesaria para la reaccin es proporcionada por la oxidacin parcial de metano y amoniaco. De menor importancia es el proceso Degussa (proceso BMA) en el que no se agrega oxgeno y la energa deben
3

ser transferidos

indirectamente a travs de la pared del reactor: CH4 + NH3 HCN + 3H2

Esta reaccin es similar a la de reformado con vapor, en la que reaccioma metano con agua para dar monxido de carbono e hidrgeno. En el proceso de Shawinigan, el amoniaco y el gas natural trasladan ms de coque. Tal como se practica en BASF, la formamida es calentada y se divide en cianuro de hidrgeno y agua: CH(O)NH2 HCN + H2O En el laboratorio, pequeas cantidades de HCN son producidas aadiendo cidos sobre sales de cianuro de los metales alcalinos: H+ + NaCN HCN + Na+ Esta reaccin puede profucir envenenamientos accidentales porque el cido convierte la sal de cianuro en HCN gaseoso.

APLICACIONES El cianuro se utiliza industrialmente desde 1889. En el sector industrial, el cianuro se utiliza para producir papel, pinturas, textiles y plsticos. Est presente en las sustancias qumicas que se utilizan para revelar fotografas. Las sales de cianuro son utilizadas en

lametalurgia para galvanizacin, limpieza de metales y la recuperacin del oro del resto de material eliminado. El gas de cianuro se utiliza para exterminar plagas (ratas, ratones, lauchas, zarugeyas etc.)

e insectos en barcos, edificios y dems lugares que lo necesiten. La minera utiliza para hidrometalurgia el 6% del cianuro utilizado en el mundo, generalmente en solucin de baja concentracin con agua para extraer y recuperar metales como el oro y la plata mediante el proceso llamado lixiviacin, que sustituy al antiguo mtodo de extraccin por amalgamado de metales preciosos con mercurio. La industria

farmacutica tambin lo utiliza, como en algunosmedicamentos para combatir el cncer como el nitroprusiato de sodio para

la hipertensin arterial. Se utilizan mnimas dosis de cianuro para la confeccin de pegamentos sintticos donde existen compuestos semejantes al acrlico.

El cianuro es adems usado en la qumica analtica cualitativa para reconocer iones de hierro, cobre y otros elementos. El cianuro es usado ampliamente en baos de galvanoplastia como agente

acomplejante del cinc, de la plata, del oro, el cobre con el objeto de regular el ingreso de ines al nodo debido a su valor pK relativamente bajo. El ferrocianuro de potasio (K3[Fe(CN)6]) se utiliza en algunas industrias de la alimentacin como la vitivincola, para la eliminacin de los metales pesados que se encuentran en el vino. Estos metales pueden provenir de la propia produccin de uva (Pesticidas, derrames, desechos fabriles, etc) as como tambin de la maquinaria que se

utiliza provocando enturbiamientos, ya que el mosto y el vino atacan, percuden, carcomen y disuelven los metales. Un alto contenido de metales se precipita al formar compuestos insolubles con ciertas sustancias como el ferrocianuro de potasio, hacindolo precipitar abruptamente en forma de sales insolubles cuyo sedimento se retira por tamizado simple. El ferrocianuro desarrolla en el vino una accin qumica compleja dando como resultado la insolubilizacin y

precipitacin de los metales (Zn, Cu, Pb, Fe y Mn). El vino con el plomo forma una sal que no puede ser removida por el ferrocianuro, que endulza a la solucin. Es indispensable en la cementacin de aceros, en la produccin de nylon, acrlicos, aplicaciones fotogrficas, galvanoplastia y la produccin de goma sinttica. El Azul de Prusia (ferrocianuro frrico) de caractersticas Hematoxinfilas, una de sus formas industriales, fue descubierto por Dipel y Diesbach en 1704.

METANOS CLORADOS La cloracin del metano produce una mezcla de producto mono, di, tri y tetraclorado.

Para la obtencin de cloroformo es ms habitual el siguiente proceso:

Cloruro de metileno: Se utiliza como solvente, refrigerante, como agente metilante, como extractante de grasas, aceites y resinas, se utiliza tambin en sntesis de metil clorosilanos (intermediarios de silicones), compuestos cuaternarios de amonio, herbicidas, caucho butilo,etc. El cloruro de metilo se utiliza para producir tetrametilplomo. El cloruro de metileno se emplea como disolvente. El cloroformo, otorga un anestsico importante, en la actualidad se utiliza para producir refrigerantes, polmeros fluorocarbonados y propulsores de aerosoles. Tetracloruro de carbono: El tetracloruro de carbono no ocurre

naturalmente. La exposicin a esta sustancia ocurre principalmente al respirar aire, tomar agua, o a travs de contacto con suelo contaminado con esta sustancia. La exposicin a cantidades muy altas de tetracloruro de carbono puede daar el hgado, los riones y el sistema nervioso. El tetracloruro de carbono ha producido cncer en animales. El tetracloruro de carbono se ha encontrado en por lo menos 423 de los 1,636 sitios de la Lista de Prioridades Nacionales identificados por la Agencia de Proteccin Ambiental EL ACETILENO El acetileno o etino es el alquino ms sencillo. Es un gas, altamente inflamable, un poco ms ligero que el aire e incoloro. Produce una llama de hasta 3.000 C, la mayor temperatura por combustin hasta ahora conocida. C2H2 Nombre IUPAC: Etino El acetileno es un compuesto exotrmico. Esto significa que su descomposicin en los elementos libera calor. Por esto su generacin suele necesitar elevadas temperaturas en alguna de sus etapas o el aporte de energa qumica de alguna otra manera.

Al aire quema con una llama luminosa liberando ciertas cantidades de carbonilla. Los tomos de hidrgeno del acetileno pueden disociarse, por lo que tiene carcter levemente cido. A partir del acetileno y una solucin bsica de un metal pueden formarse acetiluros. Algunos de estos acetiluros (especialmente los de cobre y de plata) son explosivos y pueden detonarse con activacin mecnica. Cuando se disuelve en sustancia polar su estructura cambia a una molcula elctricamente negativa lo que explica que los aviones puedan volar. Se puede hallar mezclando acetileno y hidrxido de sodio con metanol de 45g comercial. El acetileno se utilizaba como fuente de iluminacin y calorfica. En la vida diaria el acetileno es conocido como gas utilizado en equipos de soldadura debido a las elevadas temperaturas (hasta 4.000 C) que alcanzan las mezclas de acetileno y oxgeno en su combustin. El acetileno es adems un producto de partida importante en la industria qumica. Hasta la segunda guerra mundial una buena parte de los procesos de sntesis se basaron en el acetileno.

Usos A principios del siglo XX, el acetileno tena mltiples aplicaciones debido a la fijeza y claridad de su luz, su potencia calorfica su facilidad de obtencin y su bajo costo. Los aparatos generadores se haban tambin perfeccionado siendo casi todos ellos del sistema en que el agua cae sobre el carburo estando la cada de aqulla graduada de tal modo por diversos juegos de vlvulas, palancas y contrapesos que casi se lleg a evitar la sobreproduccin de gas que tanto daaba a los aparatos anteriores. El acetileno se utilizaba en generadores, en lmparas de minera o en el soplete oxiacetilnico produciendo empleado de en la soldadura el autgena de

temperaturas

hasta

3.000,

alumbrado

proyectores para la marina y para cinematgrafos. Los automviles llevaban tambin a principios del siglo en su mayora faros con aparatos autogeneradores de acetileno. Se llegaron a construir diversos aparatos de salvamento como cinturones, chalecos, boyas, etc., en cuyo interior y en un depsito ad hoc llevaban una dosis de carburo de calcio dispuesto de tal suerte que al ponerse el carburo en contacto con el agua se produjera el gas acetileno dejando henchido convenientemente el aparato. En la actualidad El acetileno se utilizaba como fuente de iluminacin y de calor. En la vida diaria el acetileno es conocido como gas utilizado en equipos de soldadura debido a las elevadas temperaturas (hasta 3.000 C) que alcanzan las mezclas de acetileno y oxgeno en su combustin. El acetileno es adems un producto de partida importante en la industria qumica. Hasta la segunda guerra mundial una buena parte de los procesos de sntesis se basaron en el acetileno. Hoy en da pierde

cada vez ms en importancia debido a los elevados costes energticos de su generacin. Disolventes como el tricloretileno, el tetracloretano, productos de base como vinilteres y vinilsteres y algunos carbociclos (sntesis

segnReppe) se obtienen a partir del acetileno. ste tambin se utiliza en especial en la fabricacin del cloroetileno (cloruro de vinilo) para plsticos, del etanal (acetaldehido) y de los neoprenos del caucho sinttico Obtencin del acetileno En petroqumica se obtiene el acetileno por quenching (el enfriamiento rpido) de una llama de gas natural o de fracciones voltiles del petrleo con aceites de elevado punto de ebullicin. El gas es utilizado directamente en planta como producto de partida en sntesis; un proceso alternativo de sntesis, ms apto para el laboratorio, es la reaccin de agua con carburo clcico (CaC2). Se forma hidrxido de calcio y acetileno. El gas formado en esta reaccin a menudo tiene un olor caracterstico a ajo debido a trazas de fosfina que se forman del fosfuro clcico presente como impureza.

GAS DE SINTESIS: El gas de sntesis o Sintegas es un combustible gaseoso obtenido a partir de sustancias ricas en carbono (hulla, carbn, coque, nafta, biomasa) sometidas a un proceso qumico a alta temperatura. Contiene cantidades variables de monxido de carbono (CO) e hidrgeno (H2). Planta de gasificacin de carbn en Tampa, para producir hidrgeno y electricidad. METODOS DE PRODUCCION: Segn los diferentes mtodos de produccin 1 puede recibir diferentes nombres.

Gas de alumbrado o gas de hulla: Se produce por pirlisis, destilacin o pirogenacin de la hulla2 en ausencia de aire y a alta temperatura (1200-1300 C), o bien, por pirlisis del lignito a baja temperatura. En estos casos se obtiene coque (hulla) o semicoque (lignito) como residuo, que se usa como combustible aunque no sirve para la industria del hierro. Este gas fue utilizado como combustible para el alumbrado pblico (luz de gas) a finales del siglo XIX y comienzos del siglo XX. Contiene un 45 % de hidrgeno, 35% de metano, 8 % de monxido de carbono y otros gases en menor proporcin.

Gas de coque o gas de coquera: Se obtiene por calentamiento intenso y lento de la hulla (hulla grasa) con una combinacin de aire y vapor, a alta temperatura, en las coqueras. Aparte del coque slido fabricado, de gran inters para la industria siderrgica y la sntesis de acetileno, se forma un gas que contiene hidrgeno, monxido de carbono, nitrgeno y dixido de carbono).3 Generador de gas a partir de fuel-oil.

Gas de generador de gasgeno o gas de aire: Se obtiene haciendo pasar aire a travs de una capa gruesa de grnulos de carbn o de coque incandescente. A mayor temperatura, mayor proporcin de monxido de carbono y menor proporcin de dixido de carbono.4 Tiene escaso poder calorfico, mucho menor que el gas de agua, debido principalmente a la dilucin con el nitrgeno atmosfrico.

Gas de agua: Se obtiene haciendo pasar vapor de agua sobre coque a alta temperatura. Su llama es de color azul por lo que tambin se llama gas azul. Este gas se puede transformar en metanol o alcanos, empleando catalizadores heterogneos apropiados. 5 Esta reaccin es fuertemente endotrmica por lo que requiere temperaturas muy altas.

Gas pobre: Se obtiene haciendo pasar alternativamente vapor de agua y aire sobre carbn incandescente (alternancia de chorros de vapor y aire), y es una mezcla de los dos mtodos anteriores.Cuando el lecho de coque se ha enfriado a una temperatura a la que la reaccin endotrmica ya no puede continuar, el vapor de agua es reemplazado por un chorro de aire. La formacin inicial de dixido de carbono (exotrmica) aumenta la temperatura del lecho de coque y va seguida por la reaccin endotrmica en la que este (CO2) se convierte en monxido de carbono (CO). La reaccin global es exotrmica, originando "gas pobre". El oxgeno puro puede sustituir al aire para evitar el efecto de dilucin, y en este caso el poder calorfico es ms alto.

Gas de agua carburado: Se obtiene mezclando gas de agua con petrleo gasificado en un carburador. Posee un poder calorfico ms alto que los anteriores

Gas ciudad: Se obtiene a partir de la oxidacin de petrleo o algn derivado (fuel-oil, nafta) mediante vapor de agua y aire. Se debe eliminar el azufre para evitar la corrosin, y tambin el monxido de carbono por su toxicidad. Ha sido reemplazado por el gas natural y los gases licuados del petrleo (GLP, como butano o propano) para todo tipo de fines, pues ste posee un poder calorfico doble. A veces se llama gas ciudad a cualquier gas de sntesis producido para abastecer el consumo domstico y distribuido mediante redes de tuberas, ya sea obtenido a partir de carbn o de petrleo.

Gas natural sinttico o gas de sntesis: Combustible que se fabrica a partir del carbn, del petrleo o de sus derivados, por mtodos modernos, distintos de los procesos clsicos ya comentados:

Reformado de gas natural con vapor de agua. Reformado de hidrocarburos lquidos para producir hidrgeno. Gasificacin del carbn,8 de la biomasa, y de algunos tipos de residuos en instalaciones de gasificacin.

Gasificacin integral en ciclo combinado UTILIZACION DEL GAS SINTESIS El nombre gas de sntesis proviene de su uso como intermediario en la creacin de gas natural sinttico (GNS)9 y para la produccin de amonaco o metanol. El gas de sntesis tambin se utiliza como producto intermedio en la produccin de petrleo sinttico, para su uso como combustible o lubricante a travs de la sntesis de FischerTropsch, y previamente al proceso Mobil para convertir metanol en gasolina.

El gas de sntesis est compuesto principalmente de hidrgeno, monxido de carbono, y muy a menudo, algo de dixido de carbono. Posee menos de la mitad de densidad de energa que el gas natural. Se ha empleado y an se usa como combustible o como producto intermedio para la produccin de otros productos qumicos. Cuando este gas se utiliza como producto intermedio para la sntesis industrial de hidrgeno a gran escala (utilizado principalmente en la produccin de amoniaco), tambin se produce a partir de gas natural (a travs de la reaccin de reformado con vapor de agua) como sigue:

Con el fin de producir ms hidrgeno a partir de esta mezcla, se aade ms vapor y as se produce el desplazamiento de la reaccin del gas de agua:

El hidrgeno debe separarse del CO2 para poder usarlo. Esto se realiza principalmente por adsorcin por oscilacin de presin (PSA), limpieza de las aminas producidas y el empleo de reactores de membrana. El gas de sntesis producido en las grandes instalaciones para la gasificacin de residuos puede ser utilizado para generar electricidad. Los procesos de gasificacin de carbn se utilizaron durante muchos aos para la fabricacin de gas de alumbrado (gas de hulla) que alimentaba el alumbrado de gas de las ciudades y en cierta medida, la calefaccin, antes de que la iluminacin elctrica y la infraestructura para el gas natural estuvieran disponibles.

Aplicaciones del gas de sntesis.

TRATAMIENTO POSTERIOR AL GAS SITENSIS El gas de sntesis puede ser utilizado en el proceso Fischer-Tropsch para producir disel, o convertirse en metano y en dimetilter en procesos catalticos. Si el gas de sntesis es tratado posteriormente mediante procesos criognicos para su licuacin, debe tenerse en cuenta que esta tecnologa tiene grandes dificultades en la recuperacin del monxido de carbono puro si estn presentes volmenes relativamente grandes de nitrgeno, debido a que el monxido de carbono y el nitrgeno poseen puntos de ebullicin muy similares que son -191,5 C y -195,79 C, respectivamente. Algunas tecnologas de procesado eliminan selectivamente el monxido de carbono por complejacin /

descomplejacin del monxido de carbono con cloruro de aluminio cuproso (CuAlCl4), disuelto en un lquido orgnico como el tolueno. El monxido de carbono purificado puede tener una pureza superior al 99%, lo que lo convierte en una buena materia prima para la industria qumica. El gas residual del sistema puede contener dixido de carbono, nitrgeno, metano, etano e hidrgeno. Dicho gas residual

puede ser procesado en un sistema de adsorcin por oscilacin de presin para eliminar el hidrgeno, y este hidrgeno puede ser recombinado en la proporcin adecuada junto con monxido de carbono para la produccin cataltica de metanol, disel por el proceso de Fischer-Tropsch, etc. La purificacin criognica (condensacin fraccionada), que requiere mucha energa, no es muy adecuada para la fabricacin de combustible, simplemente porque la ganancia de energa neta es muy reducida. AMONACO Es un compuesto qumico cuya molcula consiste en un tomo de Nitrgeno (N) y tres de Hidrgeno (H), de acuerdo a la frmula NH 3. El amonaco y sus derivados (Urea, Sulfato de Amonio, Nitrato de Amonio, entre otros) son utilizados como fertilizantes nitrogenados.

Cabe destacar, que es considerado como un gas txico, corrosivo, incoloro y ms ligero que el aire. A temperatura ambiente, tiene un olor penetrante y sabor caustico. Es soluble en disolventes orgnicos y sobre todo en agua y se evapora rpidamente. El amonaco se envasa como gas licuado en cilindros de alta presin y tambin en estado lquido en tanques adecuados para ello. El amonaco tiene su uso principalmente en la produccin de abonos; se utiliza tambin directamente en la produccin de urea, cido ntrico, sales amnicas, y como fluido refrigerante.

Hoy, la mayora del amoniaco se produce sintticamente a partir de hidrgeno y nitrgeno por el proceso de Haber, que consiste en pasar una mezcla estequiometria de hidrgeno y nitrgeno a travs de un lecho catalizador. La produccin mundial de amonaco es prcticamente hecha por medio de la reaccin entre los gases N2 e H2, por el proceso denominado Haber-Bosch:

APLICACIONES DEL AMONACO

Qumicos: El Amonaco es la materia prima para la fabricacin del cido Ntrico. Laboratorios y anlisis: El amonaco se utiliza en las mezclas de gases de calibracin para la industria petroqumica; monitorizacin de emisiones ambientales, control de higiene industrial, y traza de impurezas en analizadores.

Electrnica:

El

amoniaco

se

utiliza

en

la

fabricacin

de

semiconductores y materiales avanzados por la deposicin del nitruro de silicio (Si3N4) por Deposicin de Vapor Qumico. Ambiental: El Amoniaco es un fluido refrigerante utilizado en sustitucin de clorofluorocarbonos (freones) en algunos refrigeradores Fertilizantes: sulfato de amonaco, fosfato de amonaco, nitrato de amonaco y urea. Fibras y plsticos: Nylon y otras poliamidas. Metanol y formaldehido Metanol Propiedades y caractersticas El metanol, tambin llamado alcohol metlico, alcohol de madera, carbinol y alcohol de quemar, es el primero de los alcoholes. Su frmula qumica es CH3OH La estructura qumica del metanol es muy similar a la del agua, con la diferencia de que el ngulo del enlace C-O-H en el metanol (108.9) es un poco mayor que en el agua (104.5), porque el grupo metilo es mucho mayor que un tomo de hidrgeno.

Metanol

Agua En condiciones normales es un lquido incoloro, de escasa viscosidad y de olor y sabor frutal penetrante, miscible en agua y con la mayora de los solventes orgnicos, muy txico e inflamable. El olor es detectable a partir de los 2 ppm. Es considerado como un producto petroqumico bsico, a partir del cual se obtienen varios productos secundarios. Las propiedades fsicas ms relevantes del metanol, en condiciones normales de presin y temperatura, se listan en la siguiente tabla: Peso Molecular Densidad Punto de fusin Punto de ebullicin 32 g/mol 0.79 kg/l -97 C 65 C

De los puntos de ebullicin y de fusin se deduce que el metanol es un lquido voltil a temperatura y presin atmosfricas. Esto es destacable ya que tiene un peso molecular similar al del etano (30 g/mol), y ste es un gas en condiciones normales.

La causa de la diferencia entre los puntos de ebullicin entre los alcoholes y los hidrocarburos de similares pesos moleculares es que las molculas de los primeros se atraen entre s con mayor fuerza. En el caso del metanol estas fuerzas son de puente de hidrgeno, por lo tanto esta diferencia es ms remarcada. El metanol y el agua tienen propiedades semejantes debido a que ambos tienen grupos hidroxilo que pueden formar puente de hidrgeno. El metanol forma puente de hidrgeno con el agua y por lo tanto es miscible (soluble en todas las proporciones) en este solvente. Igualmente el metanol es muy buen solvente de sustancias polares, pudindose disolver sustancias inicas como el cloruro de sodio en cantidades apreciables. De igual manera que el protn del hidroxilo del agua, el protn del hidroxilo del metanol es dbilmente cido. Se puede afirmar que la acidez del metanol es equivalente a la del agua. Una reaccin caracterstica del alcohol metlico es la formacin de metxido de sodio cuando se lo combina con este. El metanol es considerado como un producto o material inflamable de primera categora; ya que puede emitir vapores que mezclados en proporciones adecuadas con el aire, originan mezclas combustibles. El metanol es un combustible con un gran poder calorfico, que arde con llama incolora o transparente y cuyo punto de inflamacin es de 12,2 C. Durante mucho tiempo fue usado como combustible de autos de carrera. Al ser considerado como inflamable de primera categora, las condiciones de almacenamiento y transporte debern ser extremas. Est prohibido el transporte de alcohol metlico sin contar con los

recipientes especialmente diseados para ello. La cantidad mxima de almacenamiento de metanol en el lugar de trabajo es de 200 litros. Las reas donde se produce manipulacin y almacenamiento de metanol debern estar correctamente ventiladas para evitar la acumulacin de vapores. Adems los pisos sern impermeables, con la pendiente adecuada y con canales de escurrimiento. Si la iluminacin es artificial deber ser antiexplosiva, prefirindose la iluminacin natural. As mismo, los materiales que componen las estanteras y artefactos similares debern ser antichispa. Las distancias entre el almacn y la va pblica ser de tres metros para 1000 litros de metanol, aumentando un metro por cada 1000 litros ms de metanol. La distancia entre dos almacenes similares deber ser el doble de la anterior. Para finalizar con las propiedades y caractersticas podemos decir que el metanol es un compuesto orgnico muy importante ya que el grupo hidroxilo se convierte con facilidad en cualquier otro grupo funcional. As el metanol se oxida para obtener formaldehdo (formol) y cido frmico; mientras que por su reduccin obtenemos metano. Igualmente importantes son las reacciones de ter y esterificacin. Originariamente se produca metanol por destilacin destructiva de astillas de madera. Esta materia prima condujo a su nombre de alcohol de madera. Este proceso consiste en destilar la madera en ausencia de aire a unos 400 C formndose gases combustibles (CO, C 2H4, H2), empleados en el calentamiento de las retortas; un destilado acuoso que se conoce como cido piroleoso y que contiene un 7-9% de cido actico, 2-3% de metanol y un 0.5% de acetona; un alquitrn de madera, base para la preparacin de antispticos y desinfectantes; y carbn vegetal que queda como residuo en las retortas.

Actualmente, todo el metanol producido mundialmente se sintetiza mediante un proceso cataltico a partir de monxido de carbono e hidrgeno. Esta reaccin emplea altas temperaturas y presiones, y necesita reactores industriales grandes y complicados. CO + CO2 + H2 CH3OH

La reaccin se produce a una temperatura de 300-400 C y a una presin de 200-300 atm. Los catalizadores usados son ZnO o Cr2O3. El gas de sntesis (CO + H2) se puede obtener de distintas formas. Los distintos procesos productivos se diferencian entre s precisamente por este hecho. Actualmente el proceso ms ampliamente usado para la obtencin del gas de sntesis es a partir de la combustin parcial del gas natural en presencia de vapor de agua. Gas Natural + Vapor de Agua CO + CO2 + H2

Sin embargo el gas de sntesis tambin se puede obtener a partir de la combustin parcial de mezclas de hidrocarburos lquidos o carbn, en presencia de agua. Mezcla de Hidrocarburos Lquidos + Agua Carbn + Agua CO + CO2 + H2 CO + CO2 + H2

En el caso de que la materia prima sea el carbn, el gas de sntesis se puede obtener directamente bajo tierra. Se fracturan los pozos de carbn mediante explosivos, se encienden y se fuerzan aire comprimido y agua. El carbn encendido genera calor y el carbono necesarios, y se produce gas de sntesis. Este proceso se conoce como proceso in situ. Este mtodo no tiene una aplicacin industrial difundida.

Los procesos industriales ms ampliamente usados, usando cualquiera de las tres alimentaciones (gas natural, mezcla de hidrocarburos lquidos o carbn) son los desarrollados por las firmas Lurgi Corp. e Imperial Chemical Industries Ltd. (ICI).

Proceso Lurgi Se denomina proceso de baja presin para obtener metanol a partir de hidrocarburos gaseosos, lquidos o carbn.

El proceso consta de tres etapas bien diferenciadas.

Reforming Es en esta etapa donde se produce la diferencia en el proceso en funcin del tipo de alimentacin. En el caso de que la alimentacin sea de gas natural, este se desulfuriza antes de alimentar el reactor. Aproximadamente la mitad de la alimentacin entra al primer reactor, el cual est alimentado con vapor de agua a media presin. Dentro del reactor se produce la oxidacin parcial del gas natural. De esta manera se obtiene H 2, CO, CO2 y un 20% de CH4 residual. Gas Natural + Vapor de Agua CO + CO2 + H2

Esta reaccin se produce a 780 C y a 40 atm. El gas de sntesis ms el metano residual que sale del primer reactor se mezcla con la otra mitad de la alimentacin (previamente desulfurizada). Esta mezcla de gases entra en el segundo reactor, el cual est alimentado por O2. Este se proviene de una planta de obtencin de oxgeno a partir de aire. CH4 + CO + CO2 + O2 CO + CO2 + H2

Esta reaccin se produce a 950 C. En caso de que la alimentacin sea lquida o carbn, sta es parcialmente oxidada por O2 y vapor de agua a 1400-1500 C y 55-60 atm. El gas as formado consiste en H2, CO con algunas impurezas formadas por pequeas cantidades de CO2, CH4, H2S y carbn libre. Esta mezcla pasa luego a otro reactor donde se acondiciona el gas de

sntesis eliminndose el carbn libre, el H2S y parte del CO2, quedando el gas listo para alimentar el reactor de metanol. Sntesis El gas de sntesis se comprime a 70-100 atm. y se precalienta. Luego alimenta al reactor de sntesis de metanol junto con el gas de recirculacin. El reactor Lurgi es un reactor tubular, cuyos tubos estn llenos de catalizador y enfriados exteriormente por agua en ebullicin. La temperatura de reaccin se mantiene as entre 240-270 C. CO + H2 CO2 + H2 CH3OH H < 0 CH3OH H < 0

Una buena cantidad de calor de reaccin se transmite al agua en ebullicin obtenindose de 1 a 1.4 Kg. de vapor por Kg. de metanol. Adems se protege a los catalizadores.

Destilacin El metanol en estado gaseoso que abandona el reactor debe ser purificado. Para ello primeramente pasa por un intercambiador de calor que reduce su temperatura, condensndose el metanol. Este se separa luego por medio de separador, del cual salen gases que se condicionan (temperatura y presin adecuadas) y se recirculan. El metanol en estado lquido que sale del separador alimenta una columna de destilacin alimentada con vapor de agua a baja presin. De la torre de destilacin sale el metanol en condiciones normalizadas. En la pgina siguiente se puede observar el flow-sheet del proceso Lurgi de baja presin para obtener metanol lquido a partir de gas

natural. Mientras que en la pgina siguiente se podr observar el mismo proceso pero en caso de usar alimentacin lquida o carbn.

Proceso ICI La diferencia entre los distintos procesos se basa en el reactor de metanol, ya que los procesos de obtencin de gas de sntesis y purificacin de metanol son similares para todos los procesos. En este caso la sntesis cataltica se produce en un reactor de lecho fluidizado, en el cual al gas de sntesis ingresa por la base y el metanol sale por el tope. El catalizador se mantiene as fluidizado dentro del reactor, el cual es enfriado por agua en estado de ebullicin, obtenindose vapor que se utiliza en otros sectores del proceso. La destilacin se realiza en dos etapas en lugar de realzarse en una sola. Todas las dems caractersticas son similares al proceso Lurgi antes descrito.

Ammonia-Casale El reactor posee mltiples catalizadores de lecho fluidizado, con gas refrigerante, flujos axiales y radiales y bajas cadas de presin. La produccin en este tipo de reactores puede llegar a 5.000 t/da.

Topsoe Se caracteriza por desarrollar un flujo radial a travs de tres catalizadores de lecho fluidizado en distintos compartimentos. El intercambio de calor es externo

Formaldehido El formaldehdo, HCHO, tambin conocido como formalina, formol, aldehdo frmico, metanal, es el primer miembro de las series de los adehdos alifticos. Es uno de los qumicos orgnicos ms importantes utilizado hoy en da en una gran cantidad de actividades y aplicaciones.

ngulo

enlace

OCH

121

ngulo enlace HCH 118

El formaldehdo fue preparado por primera vez por el qumico ruso A.M. Butlerov en 1859 como el producto de una tentativa, al parecer poco afortunada, para sintetizar el glicol metilenico por hidrlisis del diacetato de metileno. Aunque Butlerov no supo que no haba obtenido el formaldehdo, su descripcin de las propiedades fsicas y qumicas del compuesto, incluyendo el aislamiento del paraformaldehido y la sntesis de la hexametilenotetramina son indudablemente obra suya. A.W. Hofmann sintetiz el formaldehdo deliberadamente en 1868 por la reaccin del metanol y el aire en presencia de un catalizador de platino (al poner en contacto una corriente de aire cargada de alcohol metlico con un espiral de platino incandescente). En 1886 Loew invent el mtodo de obtencin con catalizador de cobre, y en 1910 Blank patent el procedimiento del catalizador de plata. La produccin industrial comenz en Alemania en 1888 y en los EEUU en 1901. Sin embargo la produccin se hizo solamente en escala limitada antes que aparecieran las resinas fenlicas comerciales en 1910. Desde hace varios aos se fabrican cantidades crecientes de formaldehdo por la oxidacin del gas natural y de los hidrocarburos alifticos inferiores. A la temperatura ordinaria el formaldehdo es un gas incoloro, inflamable, de olor muy irritante. Es soluble en el agua y los disolventes orgnicos usuales, pero insoluble en el ter de petrleo. En la prctica, este compuesto se suministra bajo la forma de soluciones acuosas a concentraciones diversas (37-50% en peso). Son lquidos incoloros, de olor picante, miscibles con agua. Contienen alcohol metlico (hasta un 15 %) y trazas de cido frmico y cido actico..

Puesto que el formaldehdo puro es un gas a las temperaturas ordinarias y no puede manejarse fcilmente en ese estado, se comercializa principalmente en forma de solucin acuosa (por lo general con 37% de HCHO en peso) y del polmero slido hidratado, para-formaldehdo formaldehdo El formaldehdo es un compuesto extremadamente reactivo. Se polimeriza muy fcilmente, incluso en fro, dando polmeros insolubles que enturbian las soluciones acuosas. Para evitar este inconveniente se les aaden estabilizantes, particularmente alcohol metlico. Los oxidantes reaccionan enrgicamente con el formol. La mayora de las reacciones de oxidacin conducen a la formacin de cido frmico, y la oxidacin completa da lugar a anhdrido carbnico y agua. A pesar de su fuerte reactividad, es un compuesto relativamente estable. El calor no lo descompone sensiblemente ms que por encima de 300 C, con formacin de xido de carbono e hidrgeno. Esta descomposicin est favorecida por ciertos catalizadores (CH2O)n.H2O.Propiedades qumicas del

Formaldehdo anhdro A las temperaturas ordinarias, el formaldehdo puro es un gas incoloro que posee olor fuertemente picante y muy irritante para las mucosas de los ojos, nariz y garganta. Podemos encontrarlo en estado gaseoso a presin atmosfrica desde los 19,2C. Es un gas inflamable siendo su calor de combustin a 25C es de 561,5 KJ/mol y su temperatura de ignicin 430C. Mezclado con el aire es explosivo, a 20C los lmites entre los que el formaldehdo mezclado con el aire explota son 7% y 72% en volumen.

Es incoloro, sofocante e irritante. Este gas se polimeriza a temperaturas ordinarias, en estado puro no se polimeriza entre los 80C y los 100C comportndose como un gas ideal. El formaldehdo gaseoso se disuelve fcilmente en agua, con la cual, reacciona para formar una mezcla en equilibrio del monohidrato disuelto, metanodiol, y una serie de hidratos polmeros de peso molecular bajo, que tienen una frmula del tipo HO (CH2O)nH. El gas es fcilmente soluble en alcoholes, glicoles, amidas y otros disolventes polares, con lo que forma solvatos. A temperaturas bajas se condensan en un lquido transparenta y mvil, que con el tiempo se convierte en un polmero slido reversible: el polioximetileno. Cuando se calienta el lquido hasta la temperatura ordinaria en un tubo cerrado, se polimeriza rpidamente con produccin de 15 Kcal/mol. Se lo encuentra en estado lquido entre los 118C y los 20C. A menores temperaturas se solidifica formando una pasta blanca. Es menos denso que el agua (0,8153 gr/cm3 a 20C y 0,9172 gr/cm3 a 80C). Tambin se polimeriza en este estado siendo este proceso afectado por la presencia de humedad y pequeas cantidades de cido frmico. A bajas temperaturas es miscible en cualquier proporcin con solventes no polares como el tolueno, cloroformo, etc. Los solventes polares como ciertos alcoholes, aminas o cidos, catalizan la polimerizacin del formaldehdo o reaccionan con el para formar glicoles y sus derivados. El gas completamente anhdro en cierto modo estable a la presin atmosfrica a temperaturas de 80/100 C; pero a temperaturas ms

bajas se polimeriza poco a poco. La polimerizacin es fuertemente acelerada por indicios de compuestos polares, como cidos, lcalis y agua, A temperaturas de 400 C o ms, se descompone qumicamente con velocidad apreciable, en monxido de carbono e hidrgeno. En general, los solvatos del formaldehdo son qumicamente

reversibles y la composicin reacciona como una solucin de formaldehdo

Solucin de formaldehdo Las propiedades del formaldehdo acuoso dependen de que en el estado disuelto est polimerizado e hidratado. Puesto que suele manejarse como solucin la composicin y las propiedades del sistema formaldehdo-agua tiene especial importancia. Las investigaciones realizadas han demostrado que el formaldehdo disuelto es

esencialmente una mezcla en equilibrio. Sin embargo, el espectro de absorcin ultravioleta indica que hay pequeas cantidades del monmero no hidratado en algunas condiciones de temperatura y concentracin. Es estado de equilibrio depende de la concentracin y temperatura. En concentraciones del 2% o menos el formaldehdo est prcticamente de glicol metilnico, en concentraciones mayores, la solucin contiene proporciones crecientes de polmeros hidratados, y aumenta el grado de polimerizacin al aumentar la concentracin del formaldehdo disuelto. La rapidez con que se alcanza el equilibrio, despus de un cambio de temperatura o concentracin, es pequea a temperaturas bajas y exige ms de dos das a 0C .

Las soluciones concentradas (ms de 30% de HCHO) tienen que conservarse calientes si se quiere evitar la precipitacin. Los alcoholes, como el metanol aumentan la estabilidad de la solucin, por la formacin de hemiacetales. La presin parcial del formaldehdo en equilibrio con la solucin es baja y es una funcin de la concentracin del glicol de la concentracin del glicol metilnico ms que del contenido total del formaldehdo. Las molculas de formaldehdo estn en un grado considerables asociadas al estado gaseoso y la presin parcial del gas puede considerarse cono la presin de descomposicin del hidrato disuelto. Estos factores explican el hecho de que las soluciones de formaldehdo pueden concentrarse por evaporacin al vaco a temperatura baja, mientras que la destilacin a presin y temperatura elevada hace posible obtener destilados concentrados partiendo de soluciones diluidas. Por destilacin a presiones ordinarias sin rectificacin, el residuo en el destilador est siempre algo ms concentrado que la solucin destilada. La condensacin fraccionada de los vapores de solucin en ebullicin da como resultado un aumento de formaldehdo en el vapor no condensado, ya que el agua es el componente menos voltil de la mezcla. El formaldehdo monomrico fsicamente disuelto (CH2O) est solo presente en soluciones acuosas a concentraciones de hasta el 0,1% en peso. Las soluciones de formaldehdo en agua contienen formaldehdo en la forma de glicoles (Oligmeros del metilenglicol) de acuerdo a la siguiente reaccin de polimerizacin: HOCH2OH + n CH2O Metilenglicol + Formaldehdo HO(CH2O)n+1H Oligmeros del metilenglicol

Si la solucin se encuentra a temperatura y presin ambiente, dentro de los glicoles el metilenglicol (HOCH2OH) es el que se en encuentra en mayor proporcin (Ntese que el metilenglicol es una molcula de formaldehdo a la que se le ha adicionado una molcula de agua) y los glicoles de mayor nmero de molculas de formaldehdo incorporadas se encuentran en menor proporcin. El siguiente grfico ilustra lo recin explicado.

La barra a la cual le corresponde n = 1 indica que en una solucin acuosa al 40% en peso de formaldehdo a 35C , el 26,8% del peso de formaldehdo agregado al agua se encuentra como metilenglicol, HOCH2OH. La barra a la cual le corresponde n = 2 indica que en una solucin acuosa al 40% en peso de formaldehdo a 35C , el 19,4% del peso de formaldehdo agregado al agua se encuentra como HO(CH2O)2H.

El formaldehdo ha sido fabricado y contina siendo fabricado a partir del metanol. Al final de la segunda guerra mundial en Estados Unidos se produca el 20% del formaldehdo en fase gaseosa por oxidacin no cataltica del propano y del butano. Este proceso produca un amplio espectro de coproductos que requeran un costoso proceso de separacin por lo que el proceso a partir del metanol es preferido. La mayora del formaldehdo comercializado es producido a partir del metanol y el aire. Como la mezcla aire metanol es inflamable en una concentracin de metanol que vara del 6% a 25% o del 9% al 37% en volumen de acuerdo a la presin y temperatura en la que se encuentre la mezcla. En la produccin de formaldehdo a partir del metanol, la materia prima es el gas de sntesis que se obtiene del metano.

CH4 + H2O 3 CH4 + CO2 + 2 H2 2 H2 + CO CH3OH

CO + 3 H2 4 CO + 8 H2

CH2OH + O2 CH3OH

HCHO + H2O

HCHO + H2

Proceso con catalizador de plata.

En las primeras plantas de la fabricacin de formaldehdo el metanol era oxidado por medio del uso de catalizadores de cobre, que han sido casi completamente reemplazados por catalizadores de plata. La reaccin cataltica de oxidacin ocurre a presin atmosfrica y a una temperatura que ronda entre los 600C y 650C y puede ser representada por dos reacciones que ocurren simultneamente. CH2OH + O2 CH3OH HCHO + H2O DH = -156 KJ

HCHO + H2 DH = 85 KJ

Entre el 50% y el 60% es formado por la primera reaccin, que es exotrmica, y el resto por la segunda reaccin, que es endotrmica. En resultado neto de ambas reacciones es una reaccin exotrmica. El monxido y dixido de carbono y el cido frmico son subproductos causados por otras reacciones.

Proceso de obtencin de formaldehdo a partir del metanol con catalizador de plata.

En el proceso hay prdidas fsicas y pequeas cantidades de metanol en el producto final por lo que el rendimiento global del metanol vara entre el 86% y 90% en peso. Es decir del metanol que ingresa a la planta entre un 86% a un 90% en peso del mismo se transforma en formaldehdo. Se genera una mezcla de alimentacin soplando aire en un recipiente con metanol calentado, generando as gases que se mezclan luego con vapor de agua. La mezcla pasa por un sobrecalentador yendo luego hasta el catalizador de plata donde se produce la reaccin antes mencionada. La mezcla de gases que sale del reactor contiene formaldehdo, metanol, hidrgeno, gases inertes provenientes del aire y otros subproductos en menor proporcin.

La mezcla es rpidamente enfriada en un generador de vapor de agua y luego en un intercambiador de calor con agua. Posteriormente ingresa por la parte inferior de una torre de absorcin. En la torre de absorcin el formaldehdo y el metanol pasan al agua que fluye en contracorriente, separndose de los gases inertes del aire, hidrgeno y otros que se encuentran en pequeas proporciones. La mezcla lquida formada por el formaldehdo junto con el metanol en agua es o enviada a una torre de destilacin fraccionada (rectificacin) donde el metanol es recuperado para ser reutilizado en el reactor y se obtiene el formaldehdo en solucin acuosa a una concentracin del 55% en peso. Esta es enfriada en un intercambiador de calor con circulacin de agua y luego atraviesa un equipo de intercambio inico donde se limita el cido frmico residual a las admisibles, especificadas por el productor. El catalizador de plata tiene una vida til satisfactoria, de tres a ocho meses y luego de esta, el catalizador puede ser recuperado. Este es fcilmente contaminado por el azufre. La reaccin ocurre en condiciones esencialmente adiabticas con un gran aumento de la temperatura en la superficie de entrada del catalizador. El control del la temperatura es predominantemente por balance trmico en la forma de exceso de metanol o exceso de vapor de agua, o ambos, en la alimentacin. Si la planta busca obtener un producto entre el 50% y el 55% de formaldehdo y no mas del 1,5% de metanol, la cantidad de vapor de agua que puede agregarse a la mezcla es limitada.

El gas eliminado en la torre de absorcin contiene un 20% (en moles) de hidrgeno y tiene un alto poder calorfico (2420 Kj/m3). Con el incremento del costo de los combustibles y el incremento de la importancia del medio ambiente, este gas es quemado con dos propsitos: generacin de vapor y la eliminacin de emanaciones de compuestos orgnicos y de monxido de carbono a la atmsfera. El formaldehdo acuoso corroe los aceros al carbono, pero el formaldehdo en fase gaseosa no. Por lo tanto todas las partes de los equipos en contacto con soluciones calientes de formaldehdo deben estar fabricadas con aceros inoxidables. Tericamente el reactor y los equipos anteriores pueden estar fabricados de acero al carbono, pero en la prctica son usadas aleaciones para proteger el catalizador, que es muy sensible a la contaminacin de los metales

Proceso con catalizadores con xidos de metales. La oxidacin del metanol a formaldehdo con catalizador de pentxido de vanadio fue el primero de estos catalizadores y fue patentado en 1921, seguido en 1933 por la patente de un catalizador de acero xido de molibdeno, el cual es el mas usado actualmente. Estos catalizadores han sido mejorados por el agregado de xido de otros metales y mtodos de activacin y preparacin. En 1952 fue puesta en operacin la primera planta usando un catalizador de acero - xido de molibdeno. Se estima que el 70% de la capacidad productiva instalada usa este catalizadores formados por xidos de metales. A diferencia con el proceso con catalizador de plata, todo el formaldehdo es obtenido por medio de reacciones exotrmicas a

presin atmosfrica y a una temperatura entre los 300C y los 400C. Con un apropiado control de la temperatura una conversin del metanol mayor a un 99% puede ser mantenida. Los subproductos no deseados son monxido de carbono y cido frmico. En el proceso hay prdidas fsicas y pequeas cantidades de metanol en el producto final por lo que el rendimiento global del metanol vara entre el 88% y 92% en peso, levemente superior al que se puede obtener en un proceso con catalizadores de plata.

Proceso de obtencin de formaldehdo a partir del metanol con catalizadores de xidos de metales.

El metanol es vaporizado y mezclado con aire y gas eliminado de la torre de absorcin ingresando luego en el reactor donde atraviesa los tubos del catalizador, es aqu donde se produce la reaccin qumica. El calor liberado en la reaccin es utilizado para evaporar el fludo de transmisin de calor, luego este es condensado para generar vapor. De esta forma se controla la temperatura del reactor. El producto abandona el reactor por la parte inferior de este, es enfriado antes de ingresar a la torre de absorcin por la parte inferior de esta. La concentracin final de formaldehdo en el producto es controlada por el caudal de agua que ingresa a la torre de absorcin por la parte superior de esta. Se llega a obtener un producto con una concentracin de formaldehdo superior al 55% y menos del 1% de metanol. El cido frmico es removido por intercambio de iones. La ausencia de una torre de recuperacin de metanol es una ovbia ventaja sobre el mtodo convencional con catalizador de plata. Los catalizadores con xidos de metales tienen una vida til que vara entre 12 y 18 meses. Son, comparados con los catalizadores de plata mas resistentes a los contaminantes. Se requiere con estos, cambios menos frecuentes pero el tiempo necesario para cambiarlos es mayor.

Contrariamente con lo que sucede en una planta que usa catalizadores de plata, no se justifica econmicamente incinerar el gas liberado en la torre de absorcin para generar vapor. Este gas est esencialmente compuesto por nitrgeno y oxgeno con componentes combustibles (dimetileter, monxido de carbono, formaldehdo y metanol) que representan solo un pequeo porcentaje del total. Sin embargo, las presiones que sufren las empresas por mantener el medio ambiente hacen necesaria su incineracin. MONOXIDO DE CARBONO Monxido de carbono CO: es un combustible y agente reductor de gran importancia industrial. Es un gas incoloro, inspido, inodoro,

parcialmente soluble en agua, muy toxico. Se obtiene por combustin incompleta de compuestos carbono, por combustin parcial del carbono: 2 CH2 + 32 2CO + 4H2O 2C + O2 2CO Es combustible, arde en el aire produciendo gas carbnico: 2CO + O2 2CO2 El monxido de carbono es utilizado en metalurgia como agente reductor, reduciendo los xidos de los metales. La reduccin del mineral se efecta en el alto horno a unos 900 C aproximadamente: 3CO + Fe 2O 2 2Fe + 3CO2 El monxido de carbono es un gas toxico, y sus molculas se combinan con tomos de Fe de la hemoglobina, impidiendo la

capacidad de sta para combinarse con el oxgeno y licuarlo por el torrente sanguneo. PROPIEDADES FSICAS Y QUMICAS Apariencia: gas liquido incoloro, prcticamente inodoro. Arde con llama violeta. Gravedad Especfica (Agua =1): N.A Punto de ebullicin (C): -192 Punto de fusin (C): -205 Densidad relativa del Vapor (Aire =1): 0.97 Presin de Vapor (mm Hg) 760/20C Viscosidad (cp): N.R pH: Neutro Solubilidad: ligeramente soluble en agua. Soluble en alcohol, benceno. cido clorhdrico, solucin amoniacal, acetato de etilo, cloroformo, cido actico. USOS Agente reductor en operaciones metalrgicas, manufactura de muchos productos qumicos incluyendo metanol. cido actico, fosgeno, combustibles, constituyente del gas de sntesis.