Del petrleo al PET

Actualmente la ruta para la produccin de cualquier plstico comienza en un carburante fsil: aceite, gas natural o carbn. La mayora de los polmeros se producen a partir de materia prima petroqumica que constituyen los productos finales del refino y reformado del petrleo crudo.

Mientras que los combustibles se pueden comercializar directamente (gasolina, keroseno, y diesel) para ser rentables, los otros componentes del petrleo crudo, especialmente el gasoil y los residuos necesitan ser convertidos en productos comerciales. Este es el papel del reformado. Los reactivos de partida de la sntesis del PET derivan por tanto de la industria petroqumica. As el etilenglicol es obtenido a partir del eteno y el tereftalato de dimetilo (DMT) el cido tereftalico del p-xileno. A continuacin se explicar la obtencin de cada una de las 2 materias primas a travs del petrleo.

Produccin de Para-xileno Los dimetilbencenos, comnmente conocidos como xilenos, son importantes productos qumicos industriales. Se usan en la fabricacin de tintes, y en la produccin de cido benzoico, anhdrido ftlico y los cidos iso y tereftlicos. Los steres dimetilo de stos cidos se usan en reacciones de polimerizacin para producir una amplia familia de polisteres. La produccin del tereftalato de polietileno comienza con el ismero para del xileno. Los tres ismeros del xileno se pueden obtener a partir del alquitrn por destilacin, pero la fuente principal es el petrleo crudo. A partir de un carburante fsil se obtiene una mezcla de ismeros, que contiene de 50-60% del meta-xileno y un 20-25% de cada uno de los ismeros orto y para. El primer paso en la recuperacin del p-xileno, empleado para la produccin de polmeros, es su separacin de los otros ismeros. Como puede verse, a partir de los datos de la familia de xilenos, presentada debajo, los puntos de ebullicin de los ismeros meta y para son muy similares. La diferencia entre estos y el punto de ebullicin del ismero orto permite separarlos de ste por destilacin fraccionada. Cuando el destilado se enfra, el ismero para cristaliza permitiendo su separacin del ismero meta por cristalizacin fraccionada.

Aunque existen otras aplicaciones de los xilenos en las industrias de tintes y perfumeras, como disolvente y en la produccin de algunos herbicidas, casi todo el p-xileno producido se emplea en la fabricacin del cido tereftlico purificado (PTA). El PTA se convierte en fibras de polister, resinas y films y en tereftalato de dimetilo (DMT). Los xilenos junto con otros innumerables productos petroqumicos importantes, se obtienen a partir del petrleo crudo mediante cuatro procesos: 1) Desalacin: en el cual se lava el crudo para eliminar el agua en suspensin, sales, barro y otras impurezas no-orgnicas que pueden formar parte del crudo o que pueden haberlo contaminado durante su extraccin. 2) Refino: El crudo desalado entra despus en este proceso donde se destila tanto bajo condiciones de presin atmosfrica como de vaco. El refino se realiza en una torre de refinera, que no es ms que una enorme columna de destilacin. Los componentes con los puntos de ebullicin menores salen por la parte superior de la torre, mientras que los que tienen punto de ebullicin mayores permanecen en la base de la misma. De esta manera, los componentes del petrleo se separan por su punto de ebullicin, de acuerdo con su peso. Estos productos se conocen como productos de destilacin directa. A continuacin se muestra un esquema del proceso de refinado.

3) Reformado: En la destilacin se obtienen productos directamente comerciales y otros muchos componentes. Estos ltimos requieren una conversin en la cual su composicin y estructura molecular son modificadas. Incluye, por tanto, la transformacin qumica de los productos procedentes de la destilacin. Las reacciones que tienen lugar cambian el tamao y la estructura de las molculas en las fracciones del destilado, produciendo materiales tiles a partir del residuo y convirtiendo algunos productos en otros de mayor valor comercial. Estas reacciones incluyen la accin del calor y presin, con frecuencia en presencia de catalizadores

y se las llama REACCIONES DE PROCESADO. El esquema siguiente muestra el flujo de la destilacin directa procedente de una torre de refinado, a travs del proceso de reformado, a los productos acabados. Los compuestos C6 a C8 de la nafta se convierten en alcanos, cicloalacanos y aromticos. Los compuestos aromticos son una mezcla de benceno (16%), tolueno (47%), y xilenos (37%).

4) Mezclado: Los productos del reformado se someten a este proceso

Polimerizacin El p-xileno recuperado del aceite crudo y producido mediante reacciones de conversin es justamente uno de los materiales de partida para la sntesis del PET. El otro compuesto necesario es el etileno que se recupera del petrleo crudo refinado. Sin embargo, es necesari o derivatizar tanto el p-xileno como el etileno para producir los monmeros necesarios para la reaccin de polimerizacin que producir PET.

El etileno, obtenido del craqueo trmico se trata con oxgeno en presencia de un catalizador de plata para producir xido de etileno, que reacciona despus con el agua en presencia de un cido para producir etilen glicol, uno de los monmeros necesarios. Las reacciones necesarias para convertir el p-xileno en el sustrato necesario son ms complejas. a) oxidacin del p-xileno con cido ntrico u oxgeno y posterior destilacin y cristalizacin del producto b) un proceso e varias etapas de oxidacin-esterificacin con cido ptoluenocarboslico, p-metiltoluato y metil-4-carboxibenzoato.

Estas rutas denominadas del dimetil tereftalato han ido obtener la forma cida con suficiente garanta de pureza. As, la oxidacin del p-xileno con aire o con oxgeno catalizado con bromuros de manganeso y cobalto en medio de cido actico a 200C y a presin, junto con los mtodos de purificacin, (de restos de cido p-toluenico y 4-carboxibenzaldehdo) por hidrogenacin en agua a 250C a presin y posterior cristalizacin, han hecho posible la obtencin de la forma dicida. Es interesante hacer notar que existen otras rutas alternativas. De momento, el coste econmico no compensa el cambio de proceso. Estas estn basadas en dismutacin cataltica de benzoato potsico y posterior isomerizacin del ftalato dipotsico al tereftalato dipotsico. El DMT debe someterse a una columna de destilacin de cinco pasos para producir material puro suficiente para ser usado en las reacciones de polimerizacin. La necesidad de la alta pureza (mnimo 95%) de los reactivos se entiende si se piensa en dos aspectos: 1) La presencia de impurezas monofuncionles reduce drsticamente el peso molecular de la cadena final que se puede obtener. 2) Estas mismas impurezas influyen en la calidad del producto final. Podemos variar radicalmente propiedades pticas como el color y la estabilidad, tanto fotoqumica como trmica o temporal. El PET se produce mediante una reaccin de polimerizacin de estos dos monmeros el etilenglicol y el tereftalato de dimetilo.