ESCUELA LATINOAMERICANA DE MEDICINA

QUMICA
Curso Premdico
Primera parte

Autores:
Dra. Irene E. Comendeiro Torres Lic. D. Nury Gorrita Garca Lic. Ricardo L. Surez Vzquez Ms.C. Armando Wong Ruz Lic. Andrs Rodrguez Jimnez Lic. Marilyn Daz Vzquez Lic. Mnica Valds Naranjo Ms.C Katia Valds Fernndez Lic. Neyvis Almora Barrios Ing. Wuilmaris Prez Torres Ing. Yamira Gui Sing Mendoza Ms.C Rosa M. Capote Obregn

Prlogo
Despus del reconocido impacto social de la Misin Barrio Adentro desde su inicio en el mes de abril de 2003, en estos momentos y como parte de la voluntad poltica del gobierno bolivariano de Venezuela en el proceso de universalizacin de la educacin superior, esta Misin ha comenzado una nueva fase de desarrollo que tiene entre sus prioridades la formacin masiva de mdicos integrales comunitarios que darn continuidad en los prximos aos a los programas de salud no slo para el hermano pueblo venezolano sino tambin para los pueblos de Latinoamrica y el Caribe. La experiencia internacional y en particular la experiencia cubana a travs del proyecto de la Escuela Latinoamericana de Medicina, que desde 1999 es una realidad en la formacin de mdicos para esta regin del mundo; han demostrado la conveniencia de desarrollar en Venezuela como parte del proceso de formacin de mdicos integrales comunitarios, un Curso Premdico que contribuya a la preparacin de los estudiantes provenientes de los diferentes estados y regiones del pas y sea a la vez una garanta ms para la formacin con calidad del nuevo mdico venezolano. Una asignatura importante en este curso es la Qumica como fundamento cientfico para la comprensin de las bases moleculares de diferentes procesos biolgicos de trascendencia en la morfofisiologa humana normal y patolgica como ejes de formacin cientfica del mdico. No admite discusin que una buena preparacin en Qumica General y Qumica Orgnica es una especie de llave maestra para introducir con xito a los estudiantes de Medicina en las complejidades moleculares de la vida y de los estados de salud y enfermedad. Constituye una fortaleza inestimable poder disponer de un libro de Qumica como ste que responde de manera pertinente a los intereses del Curso Premdico que se ha diseado, y que ha sido validado en la prctica durante varios aos como recurso didctico efectivo. Sin dudas esta es la mayor satisfaccin de aquellos que con verdaderas motivaciones, como los autores de este valioso libro, han dedicado sus mejores esfuerzos en apoyar la formacin de las nuevas generaciones de mdicos que necesitan nuestros pueblos.

NDICE Captulo 1. La estructura del tomo. 1.1 Breve recuento histrico acerca del desarrollo de la teora atmica. 13 1.2 El modelo actual del tomo. 16 1.3 Los elementos qumicos. 16 1.4 Los istopos. 18 1.5 Masa atmica relativa. 21 1.6 La representacin de la distribucin electrnica de los tomos. 22 1.7 La tabla peridica de 18 columnas. 28 1.8 Variacin de las propiedades atmicas en la tabla peridica. 29 1.9 Clasificacin de los elementos. 33 Resumen 33 Captulo 2. El enlace qumico 2.1 El enlace qumico. Clasificacin. 35 2.2 Enlace inico. 37 2.3 Enlace covalente. 40 2.3.1 Formacin del enlace covalente. Enlace covalente mltiple. Covalencia. 40 2.3.1.1 Enlace covalente coordinado. 42 2.3.1.2 Cristales covalentes y cristales moleculares. 43 2.3.2 Parmetros de enlace. 45 2.3.2.1 Longitud de enlace. 45 2.3.2.2 ngulo de enlace. 46 2.3.2.3 Energa de enlace. 47 2.3.3 Enlace sigma () y enlace (). 49 2.3.3.1 Caractersticas y tipos de enlace (). 49 2.3.3.2 Caractersticas del enlace (). 52 2.3.4 Polaridad del enlace covalente. 56 2.3.4.1 Momento dipolar. 57 2.3.4.2 Polaridad de las molculas poliatmicas y estructura espacial. 58 2.4 Resonancia. 62 2.5 Fuerzas intermoleculares. 64 2.5.1 Atracciones dipolo-dipolo. 65 2.5.2 Atracciones dipolo fluctuante-dipolo inducido.66 2.6 Enlace metlico. 68 2.7 Propiedades de las sustancias que dependen del tipo de enlace. 70 2.7.1 Propiedades de los compuestos con enlace inico. 70 2.7.2 Propiedades de las sustancias con enlace covalente. 71 2.7.3 Propiedades de las sustancias con enlace metlico. 72 2.8 Estructura de las sustancias. 76 Resumen. 76 Captulo 3. Las principales clases de sustancias inorgnicas. 3.1 Clasificacin de las sustancias. 78 3.2 Las sustancias metlicas. 79 3.2.1 Nomenclatura de las sustancias inorgnicas. 80 3.3 Las sustancias no metlicas. 80 13

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3.3.1 Nomenclatura de las sustancias no metlicas. 81 3.3.2 El dioxgeno. 82 3.3.3 El ozono. 82 3.3.4 El dinitrgeno. 85 3.4 Las sustancias semimetlicas. 86 3.5 Los xidos. Clasificacin. 86 3.5.1 Los xidos metlicos. 87 3.5.2 Nomenclatura y notacin de los xidos metlicos. 89 3.5.3 Los xidos no metlicos. 90 3.5.4 Nomenclatura y notacin de los xidos no metlicos 90 3.5.5 El monxido de nitrgeno. 90 3.5.6 El monxido de dinitrgeno. 91 3.5.7 El dixido de nitrgeno. 91 3.5.8 El dixido de azufre. 91 3.5.9 El trixido de azufre. 91 3.5.10 El monxido de carbono. 92 3.5.11 El dixido de carbono. 93 3.6 Los hidrxidos metlicos. 93 3.6.1 Nomenclatura y notacin de los hidrxidos metlicos. 94 3.6.2 El hidrxido de sodio. 95 3.6.3 El hidrxido de calcio.96 3.6.4 El hidrxido de magnesio. 96 3.7 Los cidos. Clasificacin. 96 3.7.1 Nomenclatura y notacin de los cidos. 97 3.7.2 El cido clorhdrico. 99 3.7.3 El cido ntrico. 99 3.7.4 El cido sulfrico 99 3.7.5 El cido fosfrico. 100 3.8 Las sales .Clasificacin. 100 3.8.1 Nomenclatura y notacin de las sales. 101 3.8.2 Aplicaciones teraputicas de las sales. 101 3.9 Masa frmula relativa (Mr(X)) y cantidad de sustancia (n(X)). 102 3.10 La masa molar. 103 Resumen. 104 Captulo 4. El agua. 4.1 Estructura del agua. Hibridacin. 106 4.2 Propiedades fsicas del agua. 109 4.3 Enlace de hidrgeno.110 4.4 Funciones del agua en el organismo. 112 4.5 Los sistemas dispersos. 112 4.6 Solubilidad de las sustancias en agua. 115 4.7 Concentracin del soluto en las disoluciones. 117 4.7.1 Concentracin al tanto por ciento. 118 4.7.2 Concentracin de la cantidad de sustancia. 120 4.7.3 Concentracin de la cantidad de sustancia del equivalente. 121 4.8 Dilucin de las disoluciones. 123 4.9 La contaminacin del agua: un problema ecolgico actual. 126 5

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Resumen

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Capitulo 5. Las reacciones qumicas. 130 5.1 Las reacciones qumicas. 131 5.2 Ley de conservacin de la masa. 133 5.3 Reacciones reversibles e irreversibles. 134 5.4 Cambios energticos asociados a las reacciones qumicas. 135 5.4.1 Parmetros termodinmicos fundamentales para definir el estado de un sistema. 136 5.4.2 Ley de conservacin de la energa. 137 5.4.3 Calor y trabajo. 138 5.4.4 Entalpa. 140 5.4.5 Espontaneidad de las reacciones qumicas. 142 5.4.6 Energa libre. 144 5.5 La velocidad de las reacciones qumicas. 148 5.6 Influencia de la concentracin de las sustancias reaccionantes en la velocidad de las reacciones. Ley de velocidad. 152 5.6.1 Reacciones de orden cero y de primer orden. 154 5.7 Mecanismo de reaccin. 156 5.8 Influencia de la temperatura en la velocidad de las reacciones. 157 5.9 Efecto de los catalizadores sobre la velocidad de las reacciones. 163 5.10 Las reacciones redox. 167 5.11 Oxidantes y reductores. 168 5.12 Formas oxidadas y formas reducidas. 169 5.13 Potenciales de reduccin estndar. 172 5.14 Pilas electroqumicas. 174 5.15 Prediccin de la direccin en que ocurre espontneamente una reaccin redox. 175 5.15.1 Los procesos redox y la energa libre. 176 5.17 El potencial de reduccin en condiciones no estndar. La ecuacin de Nernst. 177 5.18 Oxidacin biolgica. 181 Resumen. 183

CAPTULO 1. LA ESTRUCTURA DEL TOMO.

Para entender a cabalidad cmo funciona el organismo humano, cules son las causas de las enfermedades, cmo combatirlas y sobre todo prevenirlas, es necesario tener conocimientos de Qumica ya que todas las formas de vida, desde las ms simples, dependen de los centenares de reacciones qumicas, reguladas con absoluta precisin, que tienen lugar en las clulas. En la vida diaria estamos acostumbrados a interactuar con sustancias que tienen determinadas propiedades: un clavo de hierro se oxida fcilmente a la intemperie, la sal comn y el azcar son slidos blancos que se disuelven con facilidad en el agua, pero con diferentes sabores, el aceite y el vinagre no se mezclan entre s y as muchos otros ejemplos. La explicacin a las propiedades de las sustancias est precisamente en el tipo de tomos que las constituyen y cmo estn unidos. La inmensa cantidad de sustancias que existen, la mayora de ellas sintetizadas por el hombre gracias al desarrollo cientfico y tecnolgico, estn constituidas por un nmero relativamente pequeo de tipos de tomos: los elementos qumicos. Es decir, las propiedades de las sustancias y sus aplicaciones en la prctica o las funciones que desempean en el organismo, dependen de cules tomos y cmo estos estn unidos entre s. Conocer, pues, qu son los tomos, cmo estn constituidos, en que se diferencian unos de otros, cules son sus propiedades, nos permitir entender las propiedades fsicas y qumicas de las sustancias.

1.1 Breve recuento histrico acerca del desarrollo de la teora atmica.

Desde tiempos muy remotos el hombre se preocup por entender y explicar, entre otras cosas, cmo estaba constituido el mundo que lo rodeaba. Los filsofos de la antigedad intentaron dar esta explicacin desde diferentes puntos de vista. Demcrito, filsofo griego materialista (460-370 a.n.e.) fue el primero en emplear el trmino tomo (del griego sin divisin) para plantear sus ideas acerca de que todo estaba constituido por partculas extremadamente pequeas e indivisibles, con determinada forma, y que estaban en continuo movimiento. Sin embargo, estas ideas fueron reemplazadas por las del filsofo idealista griego Aristteles (384-322 a.n.e) quien neg la existencia de los tomos e introdujo la concepcin de que todas las sustancias provenan de la combinacin de cuatro elementos materiales: el fuego, el aire, el agua y la tierra que podan convertirse unos en otros. Las ideas de Aristteles prevalecieron prcticamente durante casi 2000 aos y sirvieron como base terica al perodo inicial de desarrollo de la Qumica conocido como Alquimia (300 a.n.e.-1650) y que tuvo como objetivos obtener la piedra filosofal capaz de obtener oro mediante la transformacin de otros metales como el plomo y el mercurio y el elixir de la vida, que hiciera al hombre inmortal. En los siglos XVI y XVII prosper la Iatroqumica, (una rama de la alquimia) dedicada a la preparacin de medicinas a partir de sustancias qumicas Su representante ms significativo fue el mdico suizo Theophrastus von Hohenheim, conocido como Paracelso. La Iatroqumica es considerada la precursora de la farmacologa. Por supuesto que los alquimistas no lograron sus objetivos sin embargo, posibilitaron el desarrollo de muchas tcnicas y operaciones del laboratorio qumico empleadas hasta nuestros das y obtuvieron un gran nmero de sustancias nuevas como el cido sulfrico, el cido clorhdrico, los hidrxidos de sodio y de potasio, etc.

A principios del siglo XVII las ideas atomistas volvieron a resurgir debido, entre otros factores, al fracaso de los alquimistas y al perfeccionamiento de los mtodos experimentales y sobre todo los cuantitativos para estudiar y entender las propiedades y el comportamiento de las sustancias. A finales del siglo XVIII haba sido descubierto el hecho de que durante las reacciones qumicas se conserva la masa y se haba estudiado la composicin cuantitativa de muchas sustancias. Todos estos avances permitieron corroborar la idea de la existencia de los tomos lo que llev a John Dalton (qumico, matemtico y filsofo ingls) en los aos 1803-1808 a plantear que los elementos estaban constituidos por tomos que tenan una forma, una masa y determinadas propiedades en dependencia del elemento que se tratara y que durante las reacciones qumicas ocurra solo la separacin, combinacin o reestructuracin de los tomos, ya que estos ni se crean ni se destruyen. Dalton propuso adems que las sustancias compuestas eran el resultado de la combinacin de tomos de diferentes elementos en proporciones definidas. La teora atmica de Dalton tuvo un papel decisivo en el desarrollo de la qumica moderna, aunque algunos de sus planteamientos fueron posteriormente modificados. Las dudas acerca de la indivisibilidad del tomo comenzaron a rondar las mentes de los cientficos con los descubrimientos relacionados con la electricidad que tuvieron lugar en las primeras dcadas del siglo XIX. En los aos 1822-33 Michael Faraday realiz una serie de experimentos de descomposicin de algunas sustancias mediante la electricidad (proceso conocido como electrlisis) que llevaron a George Stoney en 1874 a sugerir que las unidades de carga elctrica estaban asociadas a los tomos y a proponer en 1891 que estas unidades se llamaran electrones. Otros experimentos relacionados con el paso de la corriente elctrica a travs de los gases proporcionaron ms evidencias acerca de la existencia del electrn y por tanto de la divisibilidad del tomo. En el ao 1859 fueron descubiertos los llamados rayos catdicos al hacer pasar una corriente elctrica en un tubo prcticamente al vaco. Estos rayos fueron estudiados y se determin que eran haces de partculas cargadas negativamente que se movan a una gran velocidad y que fueron nombradas electrones. Estudiando los rayos catdicos en 1895 Wilhelm Rntgen1 descubri que cuando estos rayos incidan sobre el vidrio y los metales se emitan unos rayos capaces de penetrar la materia, que oscurecan las placas fotogrficas y que no tenan carga. Por desconocer la naturaleza de estos rayos los llam Rayos X que tienen an en nuestros das una gran aplicacin en la medicina. El descubrimiento de la emisin de determinadas radiaciones de manera espontnea por algunos tomos (fenmeno conocido como radiactividad) en 1896 por el cientfico Henri Becquerel contribuy a la confirmacin de las ideas acerca de la existencia de las partculas subatmicas. Adems, estas sustancias radiactivas comenzaron a emplearse para bombardear con esas radiaciones a otras sustancias y estudiar la forma en que interactuaban con ellas. En 1897 el fsico britnico Joseph J. Thompson estudiando la desviacin de los rayos catdicos en los campos elctrico y magntico determin la relacin entre la masa y la carga del electrn. Por este descubrimiento este cientfico obtuvo en el ao 1906 el Premio Nbel de Fsica. Ms tarde, en 1917 R. A. Millikan2 determin experimentalmente la carga del electrn lo que posibilit adems calcular su masa.
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Wilhelm Rntgen (1845-1923). Fsico alemn que recibi el Premio Nbel de Fsica en 1901. Robert Andrews Millikan(1865-1953). Fsico estadounidense que obtuvo el Premio Nbel de Fsica en 1923.

Thompson a partir de estos hechos que dejaban claro que los tomos contienen electrones y que son neutros, propuso su modelo atmico conocido como pudn de pasas en el cual el tomo era una esfera positiva en la que los electrones estaban insertados, cual pasas en un pudn. En 1910 Ernest Rutherford3, discpulo de Thompson, realiz una serie de experimentos tratando de confirmar el modelo propuesto por su maestro. Sin embargo, los resultados obtenidos echaron por tierra el modelo atmico de Thompson. Rutherford propuso en su lugar que el tomo est constituido por un ncleo, que ocupa una parte muy pequea en comparacin con el volumen total del tomo, en el que se concentran las cargas positivas y los electrones se mueven alrededor del ncleo. Este cientfico sugiri en 1920 que en el ncleo adems de los protones deban existir partculas no cargadas y de masa semejante a la del protn a las que llam neutrones. Los neutrones fueron descubiertos en 1932 por James Chadwick. Al profundizar en el estudio de este modelo y tratar de describir el movimiento de los electrones surgieron nuevas dificultades. De acuerdo con los planteamientos de la Fsica Clsica (aplicada a los objetos del macromundo) el electrn, como cualquier carga movindose deba irradiar energa constantemente. Esto traera consigo que a medida que perdiera energa deba irse acercando al ncleo hasta precipitarse contra l, por lo que el tomo no sera un sistema estable, lo que no concordaba con la realidad. Adems determinados experimentos demostraron que los tomos en su estado normal no emiten energa y que cuando lo hacen, bajo determinadas condiciones, lo hacen de una forma discontinua. A partir de estos hechos y apoyndose en la hiptesis planteada por Plank y desarrollada por Einstein en 1905, el cientfico dans Niels Bohr (Premio Nbel en 1922) plante que los electrones se mueven alrededor del tomo en determinadas rbitas circulares o estados estacionarios sin absorber ni emitir energa y que al pasar de una rbita a otra de ms baja energa emite una cantidad determinada de energa. Si bien el modelo atmico de Bohr signific una contribucin importante en la comprensin de la estructura del tomo, no pudo explicar algunos hechos experimentales ni proporcion una descripcin completa del estado del electrn en el tomo. Hacia 1930, a partir del entendimiento de que a las partculas del micromundo no le eran aplicables las leyes de la Fsica que rigen el macromundo (Fsica clsica) debido a que tienen no solo propiedades corpusculares sino tambin ondulatorias, surgi una teora ms completa y exacta para explicar el comportamiento de los electrones en los tomos. El descubrimiento de nuevas partculas subatmicas, en los aos posteriores, hace que hoy tengamos una idea ms completa, aunque no acabada, acerca de la estructura atmica.

1.2 El modelo actual del tomo.

Todo el pensamiento qumico contemporneo se basa en la teora atmica que surgi como simple especulacin en la Grecia Antigua y que se desarroll como teora cientficamente fundamentada a finales del siglo XIX y principios del XX y que contina perfeccionndose an en nuestros das. En la actualidad se conoce que el tomo es un sistema extremadamente pequeo, sus dimensiones son del orden de 10-9 cm, y que est constituido por un ncleo y su envoltura, siendo el ncleo unas 10 000 veces menor que la envoltura.
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Ernest Rutherford, fsico neozelands, aunque la mayor parte de su trabajo lo realiz en Inglaterra. Premio Nbel de Fsica en 1908.

En el ncleo atmico las partculas fundamentales son los protones y los neutrones.4 En la envoltura se encuentran los electrones. El nmero de protones es igual al de electrones. (Tabla 1.1) Del anlisis de la informacin de la tabla se puede concluir que: La masa del tomo est concentrada en el ncleo debido a que la masa del electrn es prcticamente despreciable comparada con la de los protones y los neutrones. Los tomos son sistemas elctricamente neutros ya que tienen el mismo nmero de cargas positivas y negativas. Masa(expresada en kg) 1,7. 10-27 1,7. 10-27 9. 10-31 Masa(referida a la del protn) 1 1 1/1840 Carga(referida a la del electrn) +1 0 -1

Partcula Smbolo Protn neutrn electrn p n e

Tabla 1.1 Principales partculas constituyentes del tomo.

1.3 Los elementos qumicos.

Al nmero de protones que tiene un tomo en el ncleo se le denomina nmero atmico y se representa por la letra Z. En la naturaleza existen tomos de hasta 92 protones en el ncleo que son los que originan, al combinarse entre s, toda la variedad de sustancias que conocemos. Adems, se han logrado obtener artificialmente otros tomos cuyo nmero atmico llega al 109. A los tomos que tienen el mismo nmero de protones en el ncleo y por tanto, el mismo nmero atmico se les denomina elementos qumicos, o sea, el elemento qumico es una especie o tipo de tomos que tienen igual nmero atmico y que poseen las mismas propiedades.5 Durante las reacciones qumicas, es decir, cuando ocurre la transformacin de unas sustancias en otras, los ncleos de los tomos no sufren cambios ya que en estos procesos solo participan los electrones. Es por ello que los tomos de un elemento dado tienen el mismo comportamiento qumico. Cuando se unen tomos de un mismo elemento se forman las llamadas sustancias simples, como son el dioxgeno y el dinitrgeno (conocidos comnmente por oxgeno y nitrgeno) que se encuentran formando parte del aire que respiramos. Si se combinan tomos de diferentes elementos se forman las sustancias compuestas, por ejemplo el azcar en cuya composicin hay tomos de carbono, oxgeno e hidrgeno.
A los protones y neutrones se les llama nucleones. Hoy da se conoce que existen poderosas fuerzas de atraccin entre ellos que superan las fuerzas repulsivas entre los protones y cuya naturaleza no se conoce con exactitud. Los nucleones adems estn formados por partculas an ms pequeas. 5 En muchos libros el trmino elemento se emplea indistintamente para referirse a una especie de tomos o a una sustancia simple lo que consideramos incorrecto.
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Cada elemento qumico tiene un nombre que se representa de manera abreviada por un smbolo que puede ser una o dos letras (Tabla 1.2). En la corteza terrestre los elementos ms abundantes son el oxgeno y el silicio (componentes fundamentales de la arena de slice), el aluminio, el calcio, el magnesio y el sodio. De los elementos que existen en la naturaleza solo 56 se encuentran presentes en el mundo animado donde la variedad y abundancia de estos vara de una especie a otra. Sin embargo, en todos los organismos vivos se han encontrado los elementos: hidrgeno, oxgeno, carbono, nitrgeno, fsforo, azufre, cloro, yodo, flor, calcio, potasio, sodio, magnesio, hierro, cobalto y manganeso. Los elementos presentes en el ser humano son 26 (Tabla 1.2). El oxgeno, el hidrgeno, el carbono y el nitrgeno constituyen el 96% de la masa total del cuerpo. Estos elementos son constituyentes de sustancias tan importantes para la vida como el agua, las protenas, las grasas, los carbohidratos y los cidos nucleicos. El calcio, el fsforo, el potasio, el azufre, el sodio, el cloro, el magnesio, el iodo y el hierro representan el 3,9%. Los restantes elementos aunque se encuentran en cantidades muy pequeas (son conocidos como oligoelementos o elementos trazas) son tambin imprescindibles para la vida por las diversas funciones que desempean. El calcio es el principal constituyente de los huesos y dientes, adems interviene, entre otros, en los procesos de contraccin muscular y liberacin de los neurotransmisores. El fsforo adems de de entrar en la composicin de los huesos, es un componente esencial de los cidos nucleicos y de las molculas de ATP ricas en energa y fundamentales en el metabolismo celular. Los iones Na+ y K+ junto con el Cl- son los principales iones en los lquidos celulares. El potasio es el ms abundante en el interior de las clulas mientras que el sodio lo es en el lquido extracelular. Ambos son necesarios para la conduccin nerviosa y la contraccin muscular. El ion cloruro ayuda a mantener el balance de agua en la sangre y el fluido intersticial. El magnesio interviene en diferentes procesos vitales, entre ellos, como depresor del sistema nervioso. El hierro est en la composicin de la hemoglobina que es la sustancia encargada de transportar el oxgeno a travs de la sangre por todos los tejidos del organismo. El yodo se encuentra fundamentalmente en la glndula tiroides donde juega un papel importantsimo en la sntesis de las hormonas tiroideas relacionadas, entre otros aspectos, con el crecimiento.
Elemento Oxgeno Carbono Hidrgeno Nitrgeno Calcio Fsforo Potasio Azufre Sodio Cloro Magnesio Iodo Hierro Smbolo O C H N Ca P K S Na Cl Mg I Fe Nmero atmico 8 6 1 7 20 15 19 16 11 17 12 53 26 Elemento Aluminio Boro Cromo Cobalto Cobre Estao Flor Manganeso Molibdeno Selenio Silicio Vanadio Zinc Smbolo Al B Cr Co Cu Sn F Mn Mo Se Si V Zn Nmero atmico 13 5 24 27 29 50 9 25 42 34 14 23 30

Tabla 1. 2 Elementos constituyentes del cuerpo humano. 11

En mucha menor cantidad (en el orden de miligramos) existen en nuestro organismo y no por eso son menos importantes, el cinc, el cobalto, el manganeso, el flor, el yodo, el cobre, el molibdeno y el selenio. El catin cinc (Zn2+) forma parte de una gran cantidad de enzimas, que son sustancias que tienen que ver con la velocidad a la que ocurren las transformaciones de las sustancias en nuestro organismo, por ejemplo en la sntesis de las protenas y el metabolismo de los cidos nucleicos. El cobre (en forma de Cu+2) est distribuido prcticamente por todas las clulas entrando en la composicin de algunas enzimas y entre otras funciones favorece la formacin de la hemoglobina. El flor es uno de los constituyentes de los dientes y huesos en forma de aniones fluoruros (F-) trasmitindoles resistencia. El selenio retrasa los procesos de la miopa y la prsbita, neutraliza los radicales libres y preserva la tonicidad de la piel.

1.4 Los istopos.

Los tomos de un elemento qumico tienen el mismo nmero de protones en el ncleo pero pueden diferenciarse entre s por la cantidad de neutrones. Por ejemplo, existen tres tipos de tomos de oxgeno en cuyos tomos hay 8, 9 y 10 neutrones respectivamente. La suma del nmero de protones y neutrones que hay en el ncleo se denomina ndice de masa o nmero msico y se representa por la letra A. Los tomos que tienen igual nmero atmico (y por tanto pertenecen a un mismo elemento) pero diferente ndice de masa se denominan istopos. (Figura 1.1)

Figura 1.1 Representacin de los tomos de los istopos del oxgeno La mayora de los elementos son una mezcla de dos o ms istopos. En la tabla 1.3 aparecen los istopos del oxgeno y su abundancia relativa. Los istopos de un elemento no se diferencian prcticamente en su comportamiento qumico ya que tienen el mismo nmero de electrones. Sin embargo, difieren notablemente en cuanto a sus propiedades nucleares, por ejemplo, el istopo 12 del carbono es muy estable mientras que el carbono 14 se descompone espontneamente, es decir, es radiactivo.

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Istopo
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Nmero atmico

ndice de masa

Abundancia (%) 99,759 0,0037 0,204

O O O

8 8 8

16 17 18

17

18

Tabla 1. 3 Istopos del oxgeno Tambin hay diferencias en las propiedades fsicas de una misma sustancia pero cuya composicin isotpica sea diferente. Por ejemplo, el monxido de carbono formado por tomos de carbono 12 tiene una temperatura de fusin de -199oC, mientras que si tiene en su composicin carbono 13 funde a -2070C. Todos los istopos de los elementos que tienen el nmero atmico mayor que el del bismuto (83) son radiactivos, aunque existen tambin istopos radiactivos de los elementos ms ligeros. La radiactividad consiste en la desintegracin paulatina (natural o artificial) del ncleo con la emisin de partculas, radiaciones electromagnticas o ambas. Este fenmeno fue descubierto por Henry Becquerel6 en 1896 quien al estudiar la fluorescencia en algunos minerales observ que el uranio emita espontneamente radiaciones capaces de impresionar las placas fotogrficas. Mara Curie7 y su esposo Pierre Curie estudiaron y nombraron a este fenmeno radiactividad. Durante sus estudios descubrieron dos nuevos elementos radiactivos a los que llamaron polonio y radio. En 1934 Irene Joliot Curie (hija de los esposos Curie) y su esposo Frdric Joliot prepararon los primeros istopos radiactivos obtenidos artificialmente por lo que recibieron el Premio Nbel de Qumica en 1935. Las radiaciones emitidas por las sustancias radiactivas son fundamentalmente de tres tipos: Los rayos alfa () que son ncleos de helio con carga 2+. Cuando se emiten estos rayos ocurre la transformacin de un elemento en otro ya que en este proceso el tomo emisor pierde 2 protones. Los rayos beta () que son haces de electrones. Los rayos gamma () que son radiaciones electromagnticas con elevada energa, que no tienen carga y que son similares a los rayos X. Estas radiaciones se caracterizan por su alto poder penetrante e ionizante por lo que son fcilmente detectadas con los llamados contadores de partcula. En estas caractersticas y en el hecho de que los radioistopos tienen prcticamente el mismo comportamiento qumico que los
Antoine Henri Becquerel(1852-1908). Fsico francs. Premio Nbel en Fsica en 1903. Mara Curie (1867-1934) polaca de nacimiento. Realiz sus estudios en Francia donde se cas Con Pierre Curie. Recibi el Premio Nbel de Fsica junto con su esposo y con Becquerel en el ao 1903 siendo as la primera mujer que recibiera tan alta distincin cientfica. En el ao 1911 fue galardonada nuevamente con el Premio Nbel, esta vez de Qumica, convirtindose en la nica mujer que ha obtenido dos veces este premio.
7 6

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istopos estables de un elemento (por tener el mismo nmero de protones en el ncleo), estos son utilizados como marcadores o trazadores en el estudio de los mecanismos de reaccin, en los procesos de difusin o de metabolismo de determinadas sustancias en el organismo. Estos istopos son administrados por va parenteral en forma pura o mediante sustancias portadoras de los mismos como protenas, compuestos orgnicos, hormonas, etc. La utilizacin de un determinado radioistopo depende de lo que se quiera investigar, as por ejemplo, en estudios sobre eritrocitos se emplea el istopo radiactivo hierro-59 ya que este elemento es uno de los componentes de la hemoglobina. En las investigaciones sobre el tiroides se usa el istopo iodo-131. Las radiaciones gamma emitidas, entre otros elementos, por el radio, el cobalto y el tecnecio se utilizan en tratamientos de diversos tipos de enfermedades malignas. Independientemente de los aspectos positivos que tiene la aplicacin de los istopos radiactivos en muchas ramas, es preciso tener en cuenta que estos se deben manejar con mucho cuidado porque en determinadas dosis pueden ser perjudiciales a la salud debido a que pueden extraer electrones a los tomos y molculas y formar iones o radicales libres que son partculas muy reactivas causantes de daos en las membranas celulares y en compuestos tan importantes como las protenas y los cidos nucleicos. Entre los efectos negativos de las radiaciones en los seres vivos se pueden citar la esterilidad, quemaduras en la piel, trastornos genticos e incluso la muerte. De las radiaciones ionizantes las menos dainas son las alfa y las ms peligrosas son los rayos gamma que al no tener carga y ser las de mayor energa no pueden ser detenidas con la ayuda de materiales protectores y por ello son las de mayor poder de penetracin. Con el descubrimiento de la radiactividad surgi, entre otras ciencias, la Qumica Nuclear dedicada al estudio de las reacciones nucleares. Estas reacciones a diferencia de las que ocurren en condiciones normales en la naturaleza, en nuestro organismo o en los laboratorios, se caracterizan, entre otros aspectos, por un gran desprendimiento o absorcin de energa. La utilizacin de las reacciones nucleares es uno de los ejemplos ms fehacientes de cmo un descubrimiento cientfico puede, en manos inescrupulosas, ser utilizado con fines de destruccin, como es el caso de las armas nucleares. Sin embargo, su utilizacin con fines pacficos y cumpliendo las medidas de proteccin establecidas permite la obtencin de energa elctrica en las plantas termonucleares.

1.5 Masa atmica relativa.

La masa de los tomos es extremadamente pequea si se expresa en kilogramos y se hace muy difcil operar con esos nmeros, por ejemplo la masa de un tomo del istopo ms abundante del oxgeno es 26,5606.10-27 kg. Por este motivo las masas atmicas se han expresado en valores relativos a una unidad previamente escogida (y que ha variado en diferentes pocas) de manera que los valores resultantes sean nmeros muchos ms fciles de operar. Desde el ao 1961 fue aprobado por los organismos internacionales correspondientes utilizar como unidad de masa atmica la doceava parte de la masa del tomo de carbono 12 por lo que su valor es: 1,992684.1027 kg = 1,66057.1027 kg 12

14

Para calcular la masa de cualquier tomo referida a esta unidad debemos dividir su masa en kilogramos entre la unidad de masa atmica. Por ejemplo, la masa atmica relativa del istopo 16 O es:
2 6 ,5 6 0 6 .1 0 2 7 k g = 1 5 ,9 9 4 9 1, 6 6 0 5 7 .1 0 2 7 k g

Sin embargo, para hablar de la masa atmica de un elemento debemos tener en cuenta que generalmente estos son una mezcla de istopos, por lo que es preciso considerar la masa de cada istopo y su abundancia relativa. Por lo tanto, la masa atmica relativa de un elemento se define como la masa promedio de sus tomos comparada con la unidad de masa atmica. As por ejemplo, para calcular la masa atmica relativa del oxgeno debemos multiplicar la masa de cada istopo por su abundancia, sumar los tres valores obtenidos y dividirlo por la unidad de masa atmica:
26,56061027 kg.0,99759 + 28,22807.1027 kg.0,000037 + 29,8889.1027 kg.0,00204 . = 15,9994 1,66057.1027 kg

La masa atmica relativa es una magnitud adimensional y se representa como Ar(X).(Tabla 1.4) Elemento Hidrgeno Carbono Nitrgeno Oxgeno Fsforo Ar(X) 1,0079 12,0111 14,0067 15,9994 30,9738

Tabla 1. 4 Masa atmica relativa de algunos elementos.

1.6 La representacin de la distribucin electrnica de los tomos.

Desde el punto de vista qumico las partculas subatmicas ms importantes son los electrones ya que son los que intervienen en la unin de los tomos para formar la variedad de sustancias que conocemos. Entender cmo se describe el estado del electrn en el tomo permite comprender el comportamiento qumico de los elementos y de las sustancias que ellos forman. El movimiento de los electrones en el tomo es muy complejo. En la actualidad para describirlo se parte del hecho de que no es posible definir con exactitud la posicin del electrn8 y por tanto se habla de una regin alrededor del ncleo donde es mayor la probabilidad de encontrarlo en un instante dado. A esta zona se le denomina orbital atmico. Los orbitales atmicos se describen con la ayuda de los nmeros cunticos que son el resultado de un tratamiento matemtico muy complejo al considerar que el electrn (al igual que las restantes partculas subatmicas) tiene un comportamiento dual: de onda y de partcula.
El principio de incertidumbre de Heisemberg (1901-1970) plantea que es imposible conocer simultneamente el momento (producto de la masa por la velocidad) y la posicin de una partcula con certidumbre.
8

15

Nmero cuntico principal. Se representa por la letra n y puede tomar valores enteros positivos mayores o igual que 1. Su valor est asociado con la distancia del electrn al ncleo y por tanto con el tamao del orbital atmico. Como la energa del electrn depende de su distancia al ncleo, el nmero cuntico principal caracteriza a los niveles de energa. As cuando hablamos de un nivel de energa nos estamos refiriendo al conjunto de orbitales con igual nmero cuntico principal. A partir de n = 1, en un mismo nivel de energa hay varios tipos de orbitales. Nmero cuntico secundario. Se representa por la letra l. Caracteriza a los subniveles de energa y la forma aproximada de los orbitales. Puede tomar valores que van desde o hasta n-1 y se representa por las letra s, p d y f. As por ejemplo, en el primer nivel de energa hay un solo orbital, el s que tiene forma esfrica. En el segundo nivel l puede tomar los valores 0 y 1 por lo que hay dos tipos de orbitales: el orbital s y el orbital p de forma lobular. (figura1.2) A los orbitales con igual valor de n y l se les llama subnivel de energa. As en el primer nivel de energa hay un solo subnivel, el 1s; mientras que en el segundo nivel hay dos subniveles, el 2s y el 2p. Nmero cuntico magntico. Se representa por la letra m y puede tomar valores desde -l hasta +l. Este nmero cuntico caracteriza a la orientacin espacial de los orbitales atmicos y da el nmero total de estos en cada subnivel de energa. Es decir, la cantidad de orbitales de cada subnivel vara en dependencia del valor de m. De esta manera en el primer nivel de energa donde l = 0 hay un solo orbital, el s que es esfrico y tiene por tanto una sola orientacin espacial, lo que se corresponde con que m tenga un solo valor que es cero.

16

Figura 1.2 Representacin de los orbitales s y p

En el segundo nivel energtico l puede tomar valores 0 y 1 por lo que adems del orbital s (esfrico) hay orbitales de tipo p (lobulares). Para los orbitales s el valor de l es 0 por lo que el nmero cuntico secundario tiene un solo valor: 0 ya que los orbitales s al ser esfricos tienen una sola orientacin en el espacio. En el caso de los orbitales p cuyo valor de l es uno, el nmero cuntico magntico tiene valores igual a + 1, 0 y - 1 lo que significa que estos orbitales tienen tres orientaciones espaciales. Por tanto en el segundo nivel energtico hay 2 tipos de orbitales y en total 4 orbitales: un orbital s y tres orbitales p. En la tabla No.1.5 se resumen la cantidad y el tipo de orbitales que hay en cada uno de los niveles de energa. Nivel de energa (n) 1 2 3 4 Cantidad de subniveles de energa 1 2 3 4 Tipo de subniveles s sy p s, p y d s, p, d y f Total de Desglose de los orbitales orbitales 1 4 9 16 unos uno s y tres p uno s, tres p y cinco d uno s, tres p, cinco d y siete f

Valores de l 0 0y1 0, 1 y 2 0, 1, 2 y 3

Tabla 1.5 Niveles y subniveles de energa. (Hasta n=4)

17

Nmero cuntico de espn. Los nmeros cunticos principal, secundario y magntico describen los orbitales atmicos. El nmero cuntico de espn describe el comportamiento de un electrn especfico y completa por tanto la descripcin de la distribucin de los electrones en el tomo. Al considerar a los electrones como pequeos imanes, se puede plantear que el electrn puede orientarse en un campo magntico en dos sentidos opuestos, por lo que el nmero cuntico de espn puede tener solamente dos valores que son + y - . De manera esquemtica esto puede representarse como . El conocimiento del significado de los nmeros cunticos permite representar la distribucin electrnica en niveles y subniveles de energa. Para ello se utiliza la notacin nlx donde n indica el nivel de energa, l el tipo de orbital o subnivel y x la cantidad de electrones en el subnivel. Para poder representar la distribucin electrnica por esta notacin es necesario adems de conocer el nmero atmico del elemento y la distribucin de orbitales en cada nivel, tener en cuenta el Principio de exclusin de Pauli, la Regla de Hund y el orden del llenado de los orbitales. Principio de exclusin de Pauli9: Plantea que al describir el estado de dos electrones en el tomo, estos no pueden tener iguales los valores de los cuatro nmeros cunticos. Este principio implica por lo tanto que en un mismo orbital no pueden existir ms de dos electrones los cuales tienen que tener espn opuesto. Conociendo el nmero de orbitales en cada nivel y que en cada uno de ellos solo puede haber dos electrones se deriva que la cantidad mxima de electrones en cada nivel es: Primer nivel Segundo nivel Tercer nivel Cuarto nivel Regla de Hund: De acuerdo con esta regla en los subniveles p, d y f los electrones se distribuyen de manera que exista el mximo nmero de electrones no apareados o lo que es lo mismo, tratando de ocupar el mayor nmero de orbitales disponibles Por ejemplo, si es necesario distribuir 3 electrones en los orbitales p del tercer nivel debe ubicarse un electrn en cada uno de los tres orbitales p, lo que se representa de la forma siguiente: 2 electrones 8 electrones 18 electrones 32 electrones

3px 1 3py1 3pz1

9

Wolfang Pauli (1900-1958). Fsico austraco. Premio Nbel de Fsica en 1945.

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Orden de llenado de los orbitales. La energa de un electrn en los tomos cuyo nmero atmico es mayor que uno (tomos multielectrnicos), depende no solo del nivel en que se encuentra sino tambin del tipo de orbital, es decir, existen diferencias energticas entre los subniveles de un mismo nivel. As por ejemplo, los orbitales 3d tienen una energa ligeramente superior al 4s, por lo que al distribuir los electrones primero se debe llenar el orbital 4s antes que el 3d (Figura 1.3). En la tabla 1.6 aparece la distribucin electrnica de los elementos de nmero atmico hasta Z=20.

Ejemplo 1. Helio Z = 2 Es necesario distribuir dos electrones. Se comienza siempre por el primer nivel de energa en el cual hay un solo orbital s en el que se ubican los dos electrones: He 1s2

Figura 1.3 Diagrama para el orden de llenado de los orbitales. 19

Ejemplo 2. Carbono Z = 6 Hay que distribuir 6 electrones, por lo que es necesario comenzar el llenado del segundo nivel de energa que tiene orbitales s y p. La representacin quedara aplicando la regla de Hund de la manera siguiente: C 1s2 2s2 2px12py12pz0 Que simplificadamente se puede representar como 1s2 2s2 2p2

Elemento Hidrgeno Helio Litio Berilio Boro Carbono Nitrgeno Oxgeno Flor Nen Sodio Magnesio Aluminio Silicio Fsforo Azufre Cloro Argn Potasio Calcio

Nmero atmico 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20

Distribucin electrnica 1s1 1s2 1s2 2s1 1s2 2s2 1s2 2s2 2p1 1s2 2s2 2p2 1s2 2s2 2p3 1s2 2s2 2p4 1s2 2s2 2p5 1s2 2s2 2p6 1s2 2s2 2p6 3s1 1s2 2s2 2p6 3s2 1s2 2s2 2p6 3s2 3p1 1s2 2s2 2p6 3s2 3p2 1s2 2s2 2p6 3s2 3p3 1s2 2s2 2p6 3s2 3p4 1s2 2s2 2p6 3s2 3p5 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s1 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2

Tabla 1.6 Representacin de la distribucin electrnica de los primeros 20 elementos.

20

Ejemplo 3. Fsforo Z = 15 En este caso hay 5 electrones que deben ubicarse en el tercer nivel de energa ya que entre el primero y el segundo se admiten como mximo 10 electrones. La representacin sera: 1s2 2s2 2px22py22pz2 3s2 3px13py13pz1 De una manera simplificada quedara: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p3 Ejemplo 4. Potasio Z = 19 Para poder representar la distribucin electrnica de este elemento es imprescindible tener en consideracin el diagrama de la figura 1.2 donde se observa que el llenado de los orbitales 4s es anterior a los 3d, independientemente que el tercer nivel est incompleto: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s1

Ejemplo 5. Escandio Z =21 Una vez completado el orbital 4s se pasara a llenar los orbitales 3d: Sc 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d1 4s2

1.7 La tabla peridica de 18 columnas.

En los inicios del siglo XIX, cuando haban sido descubiertos 55 elementos, los qumicos comenzaron a observar e interesarse en las similitudes que existan en el comportamiento de algunos de ellos y a mediados de siglo tuvieron lugar los primeros intentos por clasificarlos. La clasificacin de los elementos que hoy conocemos se origin en los trabajos del cientfico alemn Lothar Meyer y fundamentalmente del ruso Dimitri I. Mendeleev, quienes de manera independiente, propusieron en 1869 las primeras versiones de la tabla peridica. Mendeleev tuvo adems la genialidad de dejar espacios en su tabla para elementos que an no haban sido descubiertos y de predecir sus propiedades. Lleg incluso a plantear que las propiedades de los elementos y de los compuestos que estos forman se repiten peridicamente con el incremento de sus masas atmicas, lo que fue el basamento para la formulacin, a principios del siglo XX, de la ley peridica. A la luz de nuestro conocimiento actual acerca de la estructura atmica la ley peridica se plantea como: las propiedades de los elementos son funciones peridicas de sus nmeros atmicos debido a la repeticin, cada cierto nmero de elementos, de estructuras electrnicas semejantes. La tabla peridica no es ms que la representacin grfica de la ley peridica. Existen diferentes modelos de tabla peridica, en nuestro curso nos referiremos a la de 18 columnas

21

(Apndice 1) Esta tabla est estructurada en grupos y perodos y en ella los elementos estn situados en orden creciente de sus nmeros atmicos. Los perodos son las 7 hileras horizontales en los que estn los elementos que tienen el mismo nmero de niveles de energa y que tienen propiedades que van cambiando paulatinamente de uno a otro al irse incrementando la cantidad de electrones en el ltimo nivel. A continuacin se representan las configuraciones electrnicas del carbono, el nitrgeno y el oxgeno pertenecientes todos al perodo 2: 1s2 2s2 2p2 carbono 1s2 2s2 2p3 nitrgeno 1s2 2s2 2p4 oxgeno

Los grupos son las columnas verticales y se sealan con nmeros romanos del I al VIII y se subdividen en grupos A y grupos B. Los elementos pertenecientes a un mismo grupo tienen propiedades anlogas por la similitud que tienen en su configuracin electrnica. Un grupo muy ilustrativo en la similitud en sus propiedades son los elementos pertenecientes al grupo VIII A conocidos como gases nobles. Todos tienen su ltimo nivel de energa completo por lo que son muy poco reactivos y de ah que se conocen como gases nobles o inertes. Los tomos de estos elementos son los nicos que en la naturaleza no aparecen enlazados entre s ni con los de ningn otro elemento. A los elementos ubicados en los grupos A se les llama elementos representativos y se caracterizan porque el electrn diferenciarte de un elemento a otro se ubica en orbitales s o p. Para los elementos representativos el nmero del grupo coincide con la cantidad de electrones que tiene en el ltimo nivel energtico (Tabla 17) Elemento Sodio Potasio Nitrgeno Fsforo Configuracin electrnica 1s2 2s22p6 3s1 1s2 2s22p6 3s2 3p6 4s1 1s2 2s2 2p3 1s2 2s2 2p6 3s2 3p3 Grupo IA IA VA VA Perodo 3 4 2 3 Electrones en el ltimo nivel de energa 1 1 5 5

Tabla 1.7 Distribucin electrnica de elementos pertenecientes a un

Mismo grupo y diferente perodo. Los grupos B estn en el centro de la tabla. En ellos se ubican los elementos de transicin en los que el electrn diferenciarte se ubica en orbitales d del nivel anterior al

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perodo que corresponde. El hierro pertenece al grupo VIII B y es uno de estos elementos. Su distribucin electrnica es: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d6 4s2 Fuera de la tabla se colocan los llamados elementos de transicin interna o similares, que se subdividen en lantnidos y actnidos en los que el electrn diferenciarte se coloca en orbitales f de dos niveles ms internos del perodo que les corresponde.

1.8 Variacin de las propiedades atmicas en la tabla peridica.

Los elementos en su estado atmico, es decir, cuando no estn enlazados entre s o a los de otros elementos se caracterizan por una serie de propiedades que varan peridicamente, debido a que las configuraciones electrnicas se repiten peridicamente con el incremento del nmero atmico, y que permiten explicar el comportamiento de estos y de las sustancias que forman. Entre estas propiedades estn: el radio atmico, la energa de ionizacin, la electro afinidad y la electronegatividad. Radio atmico. Es prcticamente imposible medir el tamao de los tomos de manera aislada. Es necesario hacerlo a partir del estudio de determinada sustancia, en la que se encuentran en vecindad de otros tomos. Sin embargo, es posible determinar las distancias de enlace. Es por ello que se considera el radio atmico como la mitad de la distancia entre los ncleos de dos tomos enlazados entre s. Por ejemplo, la distancia entre los ncleos de dos tomos de flor, enlazados en la molcula F2 es de 198 PM por lo que se asume que la mitad de ese valor es el radio atmico del flor. Cuando el tomo de un elemento est unido al de otro, su tamao vara ligeramente. Como tales variaciones son muy pequeas, se le asigna un valor fijo a cada elemento10. (Tabla 1.8) En un grupo de la tabla peridica el radio atmico aumenta con el incremento del nmero atmico debido a que aumenta la cantidad de niveles de energa. En un perodo al aumentar el nmero atmico se produce una disminucin del radio atmico. Para explicar esta variacin es necesario tener en cuenta que el nmero de niveles energticos permanece constante mientras que aumenta la carga nuclear. Debido al aumento de la carga del ncleo los electrones son ms atrados por este y por ello se produce una contraccin de la nube electrnica con la consecuente disminucin del tamao del tomo.

Periodo 2

elemento radio atmico elemento

IA Li 152 Na

IIA Be 112 Mg

Grupos IIIA IVA VA B C N 98 Al 91 Si 70 P

VIA O 73 S

VIIA F 71 Cal

En muchos libros el radio atmico aparece expresado en angstrom(1 A0 = 10-10 m). En el Sistema Imternacioanal de unidades se registran en nanmetros (1nm=10-9 m) o en picmetros(1pm=10-12m).

10

23

Periodo 3

radio atomic

186

160

143

132

128

127

99

Tabla 1. 8 Radios atmicos de algunos elementos en pirmetros Energa de ionizacin. La energa de ionizacin es la energa mnima necesaria para arrancar el electrn menos fuertemente retenido por el ncleo de un tomo gaseoso y aislado: X (g) + energa X+(g) + e Esta magnitud da una medida de la facilidad de un tomo para convertirse en catin. Mientras mayor es su valor significa que el tomo cede con mucha dificultad un electrn. Al ser una energa que es necesario suministrar se le asigna por convenio un valor positivo. (Tabla 1.9) En un grupo de la tabla peridica al aumentar el nmero de niveles energticos la energa de ionizacin disminuye. Esto es debido a que el aumento del tamao del tomo hace que la atraccin sobre el electrn ms externo sea menor y por tanto disminuye la energa que se requiere para separarlo del tomo.

Element

Li

Be

Energa de ionizacin Elemento

520

900

800

1086

1402

1314

1681

Na

Mg

Al

Si

Cl

Energa de Ionizacin

495,8

737,6

557,4

786,2

1012

999,6

1255

Tabla 1.9 Valores de la Energa de Ionizacin de algunos elementos (kJ.mol-1). En un perodo existe la tendencia de un aumento de la energa de ionizacin al incrementarse el nmero atmico debido a que disminuye el radio atmico. La explicacin del comportamiento diferente de algunos elementos no es objetivo de este libro. Electro afinidad. La electro afinidad es la energa asociada al proceso de ganancia de un electrn por un tomo gaseoso y aislado. A diferencia de la energa de ionizacin, la electro afinidad por lo general se desprende y por tanto se le asignan valores negativos. Mientras ms negativo es su

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valor, mayor es la tendencia del tomo a aceptar un electrn y formar el anin correspondiente. (Tabla 1.10).Estos valores generalmente aumentan en un perodo con el incremento del nmero atmico. En los grupos no siempre es posible describir su comportamiento.

Elemento Hidrgeno Carbono Oxgeno Flor

electro afinidad 77 -123 -142 -333

Elemento Sodio Magnesio Fsforo Calcio

electro afinidad -53 +230 -74 +154

Tabla 1. 10 electro afinidad de algunos elementos (kJ.mol-1) Electronegatividad. Otra propiedad de los elementos, de gran aplicacin en el estudio del enlace qumico, es la electronegatividad que fue definida por L. Paulina11 como el poder de atraccin que un tomo ejerce sobre los electrones del enlace. Mientras que la energa de ionizacin y la electro afinidad se pueden medir experimentalmente, la electronegatividad es un nmero relativo y no es medidle en una forma simple y directa. En 1932 L. Paulina propuso su escala de electronegatividad (que es la ms usada) a partir de determinados datos experimentales.(Tabla 1.11) La variacin de esta propiedad en la tabla peridica est vinculada con la del tamao del tomo. En un grupo al aumentar el nmero atmico aumenta el tamao del tomo. Con el incremento del tamao del tomo disminuye el poder de atraccin sobre los electrones del enlace y por tanto decrecen los valores de la electronegatividad. En un perodo los valores de la electronegatividad aumentan ya que con el aumento del nmero atmico y la disminucin del radio atmico, la atraccin sobre los electrones del enlace es mayor. Elemento H IL Na Mg Ca Al Electronegatividad 2,1 0.9 0,85 1,3 1 1,6 Elemento Electronegatividad C 2,5 N 3 P 2,1 O 3,5 S 2,5 F 4 Cl 3,1

11

Linus Carl Pauling.(1901-1994) Qumico estadounidiense. Premio Nbel de Qumica en 1954 y Premio Nbel de la Paz en 1962. Este cientfico y Mara Curie son las dos nicas personas que han recibido dos Premios Nbel.

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Tabla 1.11 Valores de la electronegatividad de algunos elementos Segn la escala de Paulina.

1.9 Clasificacin de los elementos.

Los elementos se clasifican de acuerdo con sus propiedades en tres grupos: metlicos, no metlicos y metaloides. La mayora de los elementos que existen en la naturaleza son metlicos, de hecho todos los elementos de transicin son considerados metlicos. El carcter metlico de un elemento se define por un conjunto de propiedades entre las que se encuentran: Sus tomos son relativamente grandes. Tienen valores relativamente bajos de la energa de ionizacin y por tanto relativa facilidad para ceder electrones y formar cationes. Son poco electronegativos. Sus sustancias simples son slidas a TPEA12 (excepto el mercurio), buenas conductoras de la electricidad y el calor, dctiles y maleables. En la tabla peridica el carcter metlico de los elementos disminuye en un perodo con el aumento del nmero atmico, mientras que en un grupo aumenta. De esta manera los elementos ms metlicos se localizan en la parte inferior izquierda de la Tabla Peridica, mientras que los no metlicos estn ubicados en la parte superior derecha. Los elementos no metlicos son solamente 17 considerando al hidrgeno y a los gases nobles. Se caracterizan por tener tomos relativamente pequeos, altos valores de la energa de ionizacin, ser muy electronegativos y ganar electrones con relativa facilidad. Todos los elementos no metlicos son representativos. Las sustancias simples de estos elementos se caracterizan por tener relativamente bajas temperaturas de fusin y ebullicin (excepto el carbono) por lo que algunas son slidas, otras lquidas o gaseosas y adems son malas conductoras del calor y la electricidad. Los metaloides o semimetales tienen propiedades intermedias entre los elementos metlicos y no metlicos. As por ejemplo, sus sustancias simples, a diferencia de lo que ocurre en los metales, conducen mejor la corriente elctrica con el aumento de la temperatura. Ejemplo de este tipo de elemento son el boro, el germanio, el silicio y el selenio.

RESUMEN
Los tomos son partculas extremadamente pequeas, elctricamente neutras, constituidas por un ncleo y la envoltura. Los protones y neutrones estn en el ncleo y los electrones en la envoltura. Los electrones son los que participan en la unin entre los tomos. El nmero atmico es igual a la cantidad de protones que hay en el ncleo. El ndice de masa es igual a la suma de los protones y los neutrones.
12

Temperatura y presin estndar ambiente: 250 C y 101,3 kPa (1 atm)

26

Al conjunto de tomos con igual nmero atmico se le denomina elemento qumico. Los istopos son tomos de un mismo elemento qumico pero que difieren en el nmero de neutrones que tienen en el ncleo. La masa atmica relativa de un elemento es la masa promedio de sus tomos comparada con la unidad de masa atmica. Un orbital atmica es la regin donde es mayor la probabilidad de encontrar al electrn en su movimiento alrededor del ncleo. La representacin de la distribucin electrnica por la notacin nlx indica la cantidad de electrones que hay en cada nivel y subnivel de energa. Las propiedades de los elementos se repiten peridicamente al aumentar el nmero atmico debido a la repeticin de estructuras electrnicas semejantes. En la tabla peridica los elementos estn situados en orden creciente de sus nmeros atmicos en grupos y perodos. Los elementos pertenecientes a un mismo grupo tienen similitud en sus propiedades, mientras que en los perodos las propiedades varan gradualmente. Los elementos de acuerdo con sus propiedades y las de los compuestos que estos forman se clasifican en metlicos, metaloides y no metlicos. La mayora de los elementos son metlicos.

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CAPTULO 2. EL ENLACE QUMICO

Una mirada a nuestro alrededor nos dar conciencia de la diversidad en el mundo que nos rodea: millones de diferentes sustancias, de todos los colores y texturas imaginables y con variadsimas propiedades, entre las cuales hallamos gases, lquidos y slidos. Toda esta diversidad se forma solamente a partir de un centenar de tipos de tomos, esto es, algo ms de cien elementos qumicos Cmo explicar todo lo anterior?, Cmo comprender que, a partir de tan reducido nmero de bloques fundamentales, la materia muestre ante nosotros tan dismiles rostros? La posibilidad que tienen los tomos de formar agregados mayores al unirse entre s, es lo que explica las interrogantes planteadas. El mundo que nos rodea est constituido casi por completo de compuestos y mezclas de estos: las rocas, el suelo, el petrleo, el agua, el aire y el cuerpo humano; todos ellos son mezclas de compuestos qumicos en los cuales diferentes tipos de tomos se encuentran unidos entre s. Sustancias que estn formadas por tomos individuales son muy raras en la naturaleza (nicamente los gases nobles estn constituidos por tomos aislados). En este captulo estudiaremos las fuerzas que mantienen unidos a los tomos de los diferentes elementos para formar las sustancias de nuestro mundo, a estas fuerzas le llamaremos enlace qumico. Las sustancias puras son aquellas que no estn mezcladas con otras (lo que resulta difcil y complejo en la prctica) y que poseen propiedades constantes tales como la densidad y las temperaturas de fusin y de ebullicin, en unas condiciones de presin y temperatura determinadas Las propiedades organolpticas: el color, el olor, el sabor y otras propiedades como la solubilidad en agua o en otra sustancia, la densidad, la temperatura de fusin y de ebullicin, la dureza, la conductividad de la corriente elctrica y del calor, la maleabilidad, la ductilidad y el brillo son propiedades fsicas de las sustancias. Las propiedades permiten caracterizar a las sustancias y establecer semejanzas y diferencias entre ellas. Entonces debemos preguntarnos: Por qu y cmo los tomos se unen entre s para formar la gran variedad de sustancias que hoy conocemos?, Existir relacin entre algunas propiedades caractersticas de las sustancias y el tipo de unin existente entre los tomos que la forman? Estas interrogantes son fundamentales en el estudio de la qumica, pues los cambios qumicos son esencialmente procesos donde se cambian unos enlaces por otros.

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2.1 El enlace qumico. Clasificacin

No hay una respuesta simple ni completa para explicar qu es un enlace qumico, pero en trminos generales podemos definir al enlace como las fuerzas que mantienen unidos a dos o ms tomos y hacen que funcionen como una unidad. As, ha podido comprobarse que, por ejemplo el dioxgeno es una sustancia que esta formada por diminutos agregados que incluyen cada uno de ellos, dos tomos enlazados de este elemento. Por otra parte, el agua est constituida tambin por pequesimos agregados de tomos, en este caso dos correspondientes al hidrgeno y uno al oxgeno. Estos agregados son designados con el nombre de molculas. Por el contrario se sabe de la existencia de otras muchas sustancias que nos son familiares y no estn constituidas por molculas como es el caso de los metales, la sal comn (cloruro de sodio), etc. Por qu se enlazan los tomos? Para que exista interaccin entre los tomos es necesario que estos se pongan en ntimo contacto. Como las partes de los tomos que entran en contacto son las que se haya en su periferia (la envoltura) es evidente que la formacin de enlaces qumicos depende de los electrones. Adems, existe un principio que establece que cuanto menor sea el contenido energtico de un sistema, mayor ser la estabilidad del mismo. En general varios tomos aislados constituyen un sistema de elevado contenido energtico. Si estos tomos se unen formando molculas u otro tipo de agregado, se liberar cierta cantidad de energa, con lo que la estabilidad del sistema aumenta. La unin entre dos tomos se considera un enlace qumico cuando intervienen los electrones de dos o ms orbitales atmicos de ambos tomos, de manera que se forma una nueva estructura que determina la existencia de especies qumicas nuevas y estables con propiedades caractersticas. Cuando se produce un enlace qumico hay un desprendimiento de energa en el sistema atmico. El enlace qumico tiene su origen en la tendencia de los tomos a adquirir configuraciones electrnicas de mayor estabilidad. Esta tendencia la satisfacen los tomos al unirse y parear sus electrones que no estn previamente pareados. En muchas ocasiones esa configuracin de mayor estabilidad corresponde a cuatro pares de electrones en el nivel ms externo como la que presentan la casi totalidad de los gases nobles y que manifiestan un comportamiento qumico relativamente inerte (con excepcin del Helio que tiene una configuracin electrnica 1s2, cada gas noble tiene ocho electrones con una distribucin ns2np6 en su nivel energtico principal ms elevado). Es lgico que de lo anterior se extraiga la conclusin de que los tomos de los elementos qumicos que no sean gases nobles interacten para formar estructuras estables, en tanto que estos ltimos son inertes por poseer esas estructuras de gran estabilidad. Como quiera que al interactuar dos tomos solo sus porciones ms externas se ponen en contacto a los efectos del enlace, solamente interesar conocer la configuracin electrnica ms externa (electrones de valencia), para lo cual emplearemos un tipo especial de notacin conocida con el nombre de smbolo de Leis13 (Tabla 2.1.). Estas representaciones estn formadas por el smbolo del elemento rodeado por un nmero de puntos o cruces, cada uno de los cuales representa un electrn presente en el ltimo nivel de energa (capa de valencia).
13

Gilbert Newton Lewis (1875-1946). Notable fsico americano, profesor en la Universidad de California

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Tabla 2.1. Representacin de la estructura de Leis de algunos tomos Observe que la estructura electrnica de Leis propuesta para el tomo de carbono no es la esperada. Sin embargo, la experiencia demuestra que el comportamiento del carbono, en la mayora de sus compuestos se corresponde como si tuviera cuatro electrones no pareados, como se justificar en el Captulo 7. Hay muchas maneras en que los tomos interactan con otros y entre s para formar distintos tipos de agregados atmicos, inicos o moleculares. Existen tres tipos de uniones o enlaces qumicos fundamentales que se pueden caracterizar a partir de las propiedades que presentan las sustancias, estos son: el enlace inico (o electro Valente), el enlace covalente, el enlace metlico. Para estudiar estos tipos de enlaces se establecen modelos, y por tanto no son absolutos. Los enlaces puramente inicos o covalentes son casos extremos que no se dan de forma exacta en

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la realidad; la mayora de los enlaces tienen propiedades intermedias, aunque ms cercanas a uno u otro extremo.

2.2. Enlace inico

Las sustancias inicas se encuentran en gran diversidad en la naturaleza, la sal comn (Nac.) es uno de estos compuestos. Cuando el cloruro de sodio se funde conduce la corriente elctrica lo que demuestra la existencia de cargas elctricas en su seno que estn en movimiento. Por lo tanto suponemos que hay presentes iones sodio (Na+) e iones cloruros (Cl-). Cmo explicar esto desde el punto de vista del enlace qumico? En 1916 de manera independiente los cientficos Walter Dosel y Gilberto Leis concluyeron que los tomos al enlazarse entre s ganan, pierden o comparten electrones para adquirir la configuracin estable de un gas noble, por lo que de acuerdo con esta regla (que no se cumple en numerosos casos) la tendencia de los tomos a completar una capa de 8 electrones puede satisfacerse a travs de la formacin de iones. Los iones son tomos cargados positiva o negativamente. Los iones positivos se llaman cationes y los negativos aniones. As, de acuerdo con esta regla, al ponerse en contacto los tomos de cloro con los de sodio, se produce una transferencia de electrones entre estos tomos a causa de la baja energa de ionizacin del sodio y la elevada electroafinididad del cloro, de ah que el electrn 3s del sodio (Na 1s2 2s2 2p6 3s1) pase a completar el orbital 3p del cloro (Cl 1s2 2s2 2p6 3s2 3p2 3p2 3p1), formndose los iones Na+ y Cl- que quedan unidos por una atraccin de tipo electrosttica, es

decir, entre ellos se establece un enlace inico. Los tomos han tendido a completar la ltima capa. El sodio, al perder el electrn y el cloro al ganar uno. Este comportamiento ocurre en todos los casos, ya que el nmero de electrones ganados y perdidos por los tomos debe ser igual al formar un enlace inico; el compuesto resultante es neutro. Segn la estructura de Lewis tendremos:

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Otro ejemplo de enlace inico es el producido en el xido de magnesio

La fuerza de enlace de la cual resultan tales combinaciones son bastante intensas debido a la atraccin elctrica entre iones cargados de signos contrarios, y los compuestos resultantes de tales combinaciones reciben el nombre de compuestos inicos o electrovalentes. Las caractersticas del enlace formado permiten explicar muchas de sus propiedades como veremos posteriormente (Epgrafe 2.7.1) Los compuestos inicos tpicos se producen entre tomos de baja energa de ionizacin (metlicos) y tomos de elevada afinidad electrnica (no metlicos), es decir entre tomos de los elementos de los grupos I-A y II-A con tomos de los elementos de los grupos VI-A y VII-A de la tabla peridica, que difieren mucho en sus electronegatividades. El mecanismo de este tipo de enlace implica la transferencia electrnica del tomo menos electronegativo al ms electronegativo y la posterior atraccin electrosttica de los iones formados. He aqu la esencia de una de las formas de unin de los tomos. La fuerza atractiva entre los iones positivos y los negativos se extiende en todas las direcciones del espacio, cada ion se rodea de otros de carga opuesta y as se va formando una estructura regular y ordenada que es lo que se conoce como cristal inico y no podemos en este caso hablar de la existencia de molculas. Este cristal inico forma una red cristalina que no es ms que una estructura de los slidos en la cual las partculas que lo forman (tomos, iones o molculas) se distribuyen en el espacio interior del slido de manera regular, ocupando posiciones fijas dando lugar a una figura geomtrica especfica. Esta disposicin de forma regular y ordenada constituye la red cristalina del slido y es caracterstica para cada tipo de sustancia. Por ejemplo el cloruro de sodio, presenta la siguiente estructura, en la que debe existir una neutralidad elctrica.

Figura 2.1. Estructura del cloruro de sodio (NaCl). (A) se indican las porciones (centros) de los iones. (B) se representan los iones como esferas empacadas

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En el cloruro de sodio, el ion sodio tiene un radio prcticamente igual a la mitad que del ion cloruro y el empaquetamiento de los iones da lugar a que cada ion sodio se rodee de seis iones cloruro y cada ion cloruro, anlogamente, de seis iones sodio, formndose as el cristal. Los cristales de cloruro de sodio pueden tener un mayor o menor nmero de iones, en dependencia de su tamao, pero en todo los casos por cada ion cloruro hay un ion sodio; de ah que su carga elctrica resultante es nula. No todos los compuestos inicos al estado slido adquieren la configuracin espacial de sus iones en el cristal como en el NaCl, ya que los iones se acomodan en la red cristalina de forma tal que se alcance la estructura espacial ms estable del compuesto. El conocimiento de la estructura cristalina es de gran importancia, puesto que permite explicar la mayora de las propiedades fsicas y qumicas que presentan las sustancias.

2.3. Enlace covalente

La electrovalencia (enlace que se obtiene por transferencia total de electrones) resulta insuficiente para explicar la formacin de ciertas sustancias que son evidentemente no inicas tales como H2, O2, Cl2, H2O, CO2, NH3, etc., y la gran mayora de los compuestos del carbono. 2.3.1. Formacin del enlace covalente. Enlace covalente mltiple. Covalencia Consideremos, por ejemplo, la formacin de la molcula de dicloro (Cl2). Cada tomo de cloro tiene tres pares de electrones y un electrn no pareado en su ltimo nivel; necesita, pues, un electrn para obtener la configuracin electrnica estable del gas noble argn. Siendo los dos tomos de cloro idnticos no existe ninguna razn que justifique que uno de los tomos se transforme en ion. Cmo podra cada tomo de cloro adquirir su configuracin electrnica estable? Este requisito queda satisfecho si el electrn de un tomo de cloro entra en la esfera de accin de otro, compartiendo ambos tomos el par de electrones:

Este tipo de unin en el cual los electrones se comparten entre dos tomos se denomina enlace covalente. La fuerza de esta unin depende de la interpenetracin de las nubes electrnicas de ambos tomos. Es muy usual sustituir cada par de electrones que se comparte entre dos tomos por una raya, obviando el resto de los electrones, por lo que la estructura anterior quedara representada as: Cl Cl. Hemos analizado la formacin de un enlace sencillo, es decir aquel en que se comparte un solo par de electrones entre los tomos, como en el dicloro. A veces en la formacin de los enlaces covalentes, para satisfacer la regla del octeto y los requerimientos de covalencia, es frecuente que dos tomos tengan que compartir ms de un par de electrones. Esto conduce al concepto de enlaces mltiples. Si los pares compartidos son dos, se obtiene un doble enlace; si son tres, un triple enlace. Veamos un caso. Del anlisis de la estructura electrnica de un tomo de oxgeno (Tabla 2.1) se concluye que tiene seis electrones de valencia; dos de ellos desapareados, por lo que, por ejemplo, la formacin de la molcula diatmica de dioxgeno se puede explicar por la comparticin de dos de los electrones de valencia aportados por cada tomo, formndose un enlace covalente doble entre los tomos de oxgeno:

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dioxgeno (O2)

Es evidente que se completa as el octeto de electrones para cada tomo. Sin embrago, ciertas propiedades de la molcula de dioxgeno permiten asegurar que la estructura electrnica de esta molcula no tiene dos pares de electrones compartidos, como se sugiere teniendo en cuenta la estructura de sus tomos, sino que se le atribuye una estructura especial que no es objetivo de este curso. Por ltimo podemos plantear que no se conoce el caso de un enlace mltiple de ms de tres pares electrnicos y que las molculas que poseen exclusivamente enlaces simples, reciben el nombre de saturadas y las que contienen enlaces mltiples, no saturadas. Los enlaces covalentes pueden tambin formarse entre tomos de distintos elementos debido al pareamiento de electrones, como se muestra en los ejemplos siguientes:

Sobre las representaciones anteriores se pueden hacer dos importantes reflexiones: 1) En estos casos de enlaces covalentes, en que se comparten electrones, los tomos de F, O, N y C adquieren configuracin de 8 electrones en el ltimo nivel (regla del octeto) correspondiente a la estructura electrnica ms externa del gas noble nen, y el hidrgeno 2 que se corresponde con 34

la estructura electrnica del gas noble helio. O sea, en ocasiones los tomos tienden a compartir electrones para adquirir la configuracin del gas noble ms cercano, que pertenece a su propio perodo o al perodo anterior de la tabla peridica (Tabla 2.2).

Tabla 2.2. Smbolos de Lewis de algunos elementos 2) Como se observa en los compuestos formulados, los tomos de un elemento no se unen en todos los casos con igual nmero de tomos de otros elementos. Esta es una caracterstica importante de los tomos; su capacidad para unirse a otros. Al nmero de enlaces covalentes formados por un tomo se le llama covalencia o valencia. El tomo de hidrgeno se tom como unidad para medir la valencia de los dems, ya que generalmente no se une a ms de un tomo de cualquier otro elemento, asignndosele la valencia 1, de ah que la cantidad de tomos de hidrgeno con que se une un tomo de otro elemento determina la valencia de ste; as el nmero de enlaces covalentes que comnmente forman los tomos de hidrgeno y los halgenos (F, Cl, Br, I) es 1; oxgeno 2; nitrgeno 3 y el carbono 4. Entonces el hidrgeno y los halgenos son monovalentes, el oxgeno divalente, el nitrgeno trivalente y el carbono tetravalente. La valencia de los tomos de los elementos, al igual que sus propiedades, depende ante todo, de la estructura de las capas electrnicas externas de sus tomos. De esto se deriva que en cada caso la valencia es igual al nmero de electrones que el tomo necesita para tener la misma cantidad que un gas noble. El mecanismo de electrones compartidos entre dos tomos constituye la esencia del modelo del enlace covalente. Este tipo de enlace se establece fundamentalmente entre tomos de elementos no metlicos, y las sustancias que la presentan se les llama sustancias covalentes.
Desde el punto de vista biolgico el enlace covalente es el de mayor inters pues es el que predomina en las sustancias indispensables para la vida.

2.3.1.1. Enlace covalente coordinado

Hay veces que el enlace covalente se produce aportando uno de los tomos los electrones del enlace; en este caso se denomina enlace coordinado o dativo. Algunos ejemplos de este tipo de enlace son:

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Es decir, la formacin del ion amonio (NH4+) a partir del amonaco (NH3), y del ion hidronio (H3O+) a partir del agua (H2O), puede explicarse considerando que el ion H+ o ncleo del tomo de hidrgeno, comparte con el nitrgeno del NH3 el par de electrones no compartidos y forma un enlace covalente adicional en el NH4+, o con uno de los pares solitarios no compartidos del oxgeno del H2O. En el caso de los iones NH4+ y H3O+ se cumplen, para el nitrgeno y el oxgeno, la regla del octeto, y el hidrgeno completa la configuracin del helio. Los cuatro enlaces H N del NH4+ y los tres enlaces H O del H3O+ son realmente equivalentes, una vez formados. El tomo que aporta el par de electrones se le llama donador y al que lo recibe receptor o aceptor, lo que resulta posible porque los electrones pareados que tiene un tomo en su ltimo nivel de energa es aceptado por el orbital vaco del otro tomo, establecindose as el enlace a expensa del par de electrones compartido. 2.3.1.2. Cristales covalentes y cristales moleculares Del anlisis de las propiedades de las sustancias con enlaces covalentes se derivan dos grandes grupos. Un primer grupo la comprenden aquellas sustancias que se presentan a temperatura ambiente en forma de cristales atmicos, donde los enlaces por pares de electrones entre los tomos se extienden en todas las direcciones del espacio, por lo que no estn formadas por grupos que constituyan molculas aisladas, sino que el cristal que se forma se comporta como una nica molcula gigante en la que los tomos se unen mediante fuertes enlaces covalentes. Como ejemplos de cristales atmicos covalentes podemos citar al diamante (Figura 2.2), constituido por tomos de carbono (C) y al dixido de silicio (SiO2).

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Figura 2.2. Estructura cristalina del diamante En el segundo grupo las sustancias presentan una estructura molecular, tal como el dioxgeno (O2), dicloro (Cl2), diyodo (I2), dixido de carbono (CO2), agua (H2O), alcohol etlico (C2H5OH), azcar (C12H22O11), etc, y estn formadas, a diferencia de las sustancias comprendidas en el primer grupo, por agregados de tomos que forman molculas aisladas que interaccionan entre s. Cada agrupacin definida de tomos considerada como una molcula constituye una unidad o especie independiente, pero las propiedades de las sustancias que ellas forman dependen en gran medida de sus interacciones. As, por ejemplo, el estado de agregacin a temperatura ambiente que presentan estas sustancias no es el resultado del enlace en s, sino que se debe a las interacciones moleculares y a la intensidad de estas, obtenindose, por lo tanto, sustancias gaseosas (O2, Cl2, CO2), lquidas (H2O, C2H5OH) y slidas (I2, C12H22O11). En el caso en que la sustancia sea un slido como por ejemplo el diyodo, se formar un cristal molecular.

Figura 2.3. Red cristalina molecular del diyodo (I2) En las redes cristalinas moleculares las molculas ocupan posiciones fijas donde siguen un orden determinado y se mantienen unidas debido a las fuerzas de atraccin que se ejercen

37

entre ellas. Estas fuerzas no son direccionales y, por lo tanto, las estructuras de estos slidos cristalinos estarn basadas en factores geomtricos. Las sustancias covalentes, por lo tanto, se pueden diferenciar atendiendo al tipo de partculas por las que estn constituidas en atmicas o moleculares. Este aspecto, entre otros, que forma parte del anlisis estructural de una sustancia repercute en sus propiedades (Epgrafe 2.7.2). 2.3.2. Parmetros de enlace El avance notable del desarrollo de la teora del enlace qumico y de la qumica estructural ha permitido acumular una gran cantidad de informacin a partir de la aplicacin de nuevas tcnicas experimentales, basadas generalmente en mtodos fsicos: difraccin de rayos X, difraccin de electrones, espectroscopa molecular, entre otros. A continuacin consideraremos las magnitudes fsicas que permiten caracterizar a un enlace qumico en las molculas individuales, segn las teoras actuales. 2.3.2.1. Longitud de enlace La longitud de enlace es la distancia promedio entre los ncleos de dos tomos enlazados. En la Tabla 2.3 se indican las longitudes de algunos de los enlaces ms comunes. Enlace H2 O2 N2 OH CH CC C=C CC Longitud (nm) 0,074 0,120 0,109 0,096 0,105-0,109 0,154 0,134 0,120

Tabla 2.3. Longitud de algunos enlaces Las longitudes de enlace son datos experimentales que guardan tambin relacin con la fortaleza y las propiedades del enlace. Como se observa en la tabla, la distancia de enlace depende de los tomos enlazados y de la multiplicidad del enlace. En muchos casos la mayor fortaleza de los enlaces est relacionada con menores distancias. Las distancias de enlace disminuyen cuando se producen enlaces dobles o triples entre los tomos. La longitud de enlace entre dos tomos es prcticamente la misma, independientemente de la sustancia de que se trate (Tabla 2.4).

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Enlace OH en el H2O OH en el H2O2 (perxido de hidrgeno) OH en el CH3OH (alcohol metlico) OH en el HCOOH (cido frmico)

Longitud (nm) 0,096 0,097 0,096 0,096

Tabla 2.4. Distancias de enlaces similares en diferentes compuestos 2.3.2.2. ngulo de enlace Es el ngulo interno formado cuando se cortan los segmentos de recta hipotticos que unen los ncleos de los tomos que se enlazan. As para las molculas triatmicas (CO2, H2O, etc.) y ms complejas (BCl3, NH3, CH4, etc.) es posible plantear ms de una configuracin (Figura 2.4). Observe que las molculas triatmicas pueden tener forma lineal o angular. En realidad, para poder hablar de ngulos de enlace se requieren tres tomos, uno de los cuales constituye el vrtice de dicho ngulo. Para especies an ms complejas existen otras estructuras geomtricas. Los ngulos de enlace, al igual que las longitudes de enlace se pueden determinar experimentalmente por difraccin de rayos X. 2.3.2.3. Energa de enlace Como medida de la fortaleza del enlace puede servir la cantidad de energa necesaria para su ruptura, la cual viene dada por la entalpa de enlace. Un enlace es ms fuerte cuanto mayor es la energa que se libera en su formacin; aunque no es solo el factor energa de enlace, el que debe tenerse en cuenta al analizar la mayor o menor fortaleza de un enlace entre dos tomos. La energa de ruptura del enlace es siempre positiva, mientras que la energa de formacin del enlace es la misma en magnitud, pero de signo contrario. Para las molculas diatmicas, la energa de enlace por su magnitud es igual a la energa de disociacin (HD). Ejemplos: H2 (g) 2 H (g) HD (H2) = 431,89 kJ/mol 2 O (g) HD (O2) = 489,64 kJ/mol O2 (g) N2 (g) 2 N (g) HD (N2) = 942,88 kJ/mol Estas energas se expresan en kilojoule por mole de enlaces rotos y por convenio cuando este valor es positivo, significa que es absorbida o sea, que hay que suministrarla, y cuando es negativa se libera o se desprende esa energa.

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ngulo de enlace < 1800 ngulo de enlace = 180 Ejemplo: CO2 1800 104,50
0

Ejemplo: H2O

ngulo de enlace = 1200 Ejemplo: BCl3 ngulo de enlace < 1200 Ejemplo: NH3 ngulo de enlace = 109,50 Ejemplo: CH4

1200

106,50 109,50 Figura 2.4. ngulos de enlace para algunas molculas

Para molculas poliatmicas de un solo tipo de enlace, por ejemplo, para la molcula de CH4, la energa media de enlace se define como la cuarta parte de la energa necesaria para disociar un mole de CH4 al estado gaseoso, a sus tomos componentes neutros, tambin al estado gaseoso, o sea:

E = energa que se emplea en romper los cuatro enlaces entre el tomo de carbono y los cuatro tomos de hidrgeno. E Energa media del enlace C H = 4 40

Como E = 1653 kJ/mol, la energa media (promedio) de cada enlace C H ser 413 kJ/mol. Durante el paso de un enlace simple a uno doble o triple (entre los mismos tomos) la energa de enlace crece lo que indica que el enlace se fortalece con el aumento de su multiplicidad (Tabla 2.5) y, como consecuencia, con la disminucin de las distancias interatmicas. Tipo de Longitud de enlace Energa media de enlace enlace (nm) (kJ.mol-1) CC 0,154 348 C=C 0,134 615 CC 0,120 812 CH 0,105-0,109 413 CF 0,140 484,5 C Cl 0,176 328,4 C Br 0,191 275,7 CI 0,212 240,2 Tabla 2.5. Distancia y energa media de algunos enlaces Hagamos un anlisis de la variacin de energa de enlace en la serie CX (X: F, Cl, Br, I) correspondiente a los ltimos cuatro ejemplos que se ilustran en la tabla 2.5. Podemos concluir, sin temor a equivocarnos, que la disminucin de la energa de enlace en la serie est condicionada por el debilitamiento de los enlaces con el aumento de la distancia internuclear carbono-halgeno. La energa de enlace disminuye con el aumento de la longitud del enlace y viceversa. 2.3.3. Enlace sigma () y enlace pi () Una descripcin simple de la formacin de los enlaces sigma () y pi () entre los orbitales atmicos puros s y p permitir la posterior generalizacin de estos conceptos a otros tipos de orbitales. 2.3.3.1. Caractersticas y tipos del enlace sigma () La descripcin ms sencilla de una interpenetracin o enlazamiento sigma es la siguiente: es la que ocurre sobre el eje imaginario que une los ncleos de los tomos enlazados y que contiene a dicho eje (solapamiento frontal de los orbitales). En la Figura 2.5 se muestra el enlazamiento sigma entre orbitales (s-s), (p-p) y (s-p).

eje s (a) s (c) s

eje p (b) p

p 41

eje

Figura 2.5. Ilustracin grfica del enlazamiento sigma: a) (s-s); b) (p-p); c) (s-p) Analicemos ahora a travs de ejemplos, la naturaleza del enlace sigma entre los tomos que se enlazan para formar la molcula de dihidrgeno (H2), diflor (F2) y fluoruro de hidrgeno (HF). Enlace (s-s) La existencia de las molculas diatmicas en el gas dihidrgeno significa que el contenido energtico de la molcula H2 es menor que el correspondiente a los dos tomos de hidrgeno por separado. En otras palabras, se puede decir que la configuracin electrnica de la molcula H2 es ms estable que la de los tomos aislados, por qu? Cada tomo de hidrgeno tiene un solo electrn en el orbital 1s (Tabla 2.1) y necesita otro para adquirir la configuracin del gas noble helio (Z = 2), por lo que una transferencia de electrones no puede satisfacer los requerimientos de ambos tomos. El enlace se forma, entonces, con los dos tomos de hidrgeno compartiendo mutuamente sus electrones. El par electrnico compartido pertenece a ambos; se puede considerar que cada tomo de hidrgeno ha ganado un electrn y ha adquirido la estructura del helio.

Las molculas de dihidrgeno se forman cuando al aproximarse los dos tomos, cuyos electrones tienen espines opuestos, se produce un solapamiento (superposicin, interpenetracin) de los orbitales 1s esfricos (Figura 2.6).

Figura 2.6. Esquema del solapamiento de orbitales atmicos del hidrgeno Los dos electrones, uno de cada tomo, pasan a ocupar un orbital molecular, o sea una zona que abarca los dos ncleos, que tiene menor contenido energtico que los orbitales 1s de los 42

tomos aislados. Es por ello que las molculas de dihidrgeno son ms estables, debido a que durante su formacin se desprende gran cantidad de energa:

A medida que la distancia entre los ncleos disminuye la regin de interpenetracin de los orbitales se hace mayor disminuyendo la energa del sistema y el enlace se hace ms fuerte. En el caso particular del dihidrgeno se produce un gran solapamiento de los orbitales esfricos y los tomos se mantienen fuertemente unidos (a una distancia de enlace de 0,074 nm) mediante un enlace covalente de tipo sigma (), ya que dicho enlace posee simetra con respecto a un eje imaginario que une a ambos ncleos y, adems, dicho eje est contenido en el enlace (Figura 2.7).

Figura 2.7. Esquema que representa el enlace sigma () en la molcula de dihidrgeno Los orbitales esfricos son adireccionales por lo que el solapamiento puede ocurrir en cualquier direccin que se aproximen los tomos y es, por consiguiente un enlace no dirigido. El enlace (s-s) solo se produce entre los tomos de hidrgeno enlazados en la molcula de dihidrgeno.

Enlace (p-p) Cmo explicaras que cada tomo de flor en la molcula de diflor (F2), adquiere configuracin electrnica estable? Cmo se forma el enlace? Del anlisis de la estructura electrnica de la capa de valencia de un tomo de flor (Tabla 2.1) se concluye que tiene 7 electrones; 6 de ellos pareados y uno sin parear, por lo que la existencia de las molculas diatmicas de diflor implica que dos electrones (un electrn de cada tomo) forman un par electrnico que pertenece a ambos, completndose as, con 8 electrones, la capa ms externa de sus tomos:

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El enlace covalente se forma a expensa del pareamiento del electrn que se encuentra ubicado en el orbital atmico incompleto 2p de cada tomo. Los tomos de flor en la molcula estn unidos mediante un enlace covalente de tipo (p-p) como resultado del solapamiento frontal de los orbitales 2p de cada uno (Figura 2.8).

eje imaginario

Figura 2.8. Esquema que representa el enlace (p-p) en la molcula de diflor Adems, como cada orbital 2p del tomo de flor tiene una determinada orientacin en el espacio, para que se produzca el solapamiento frontal de estos orbitales debe seguirse una direccin especfica, por eso el enlace entre los tomos de flor es un enlace dirigido. Enlace (s-p) El mecanismo de electrones compartidos fue representado para el caso de la formacin de la molcula de fluoruro de hidrgeno (HF) en el Epgrafe 2.3.1. A cada uno de los tomos que se enlazan le falta un electrn para adquirir una configuracin electrnica ms estable (Tabla 2.1). Es posible completar los orbitales incompletos que poseen (1s1 en el hidrgeno y 2p1 en el flor) por comparticin del par de electrones entre los dos tomos. De esta forma el hidrgeno se une al flor a travs de un enlace covalente de tipo (s-p) dirigido. El solapamiento frontal entre los orbitales se produce siguiendo la orientacin determinada por el orbital 2p del tomo de flor que participa en el enlace (Figura 2.9).

:
F H

eje imaginario

Figura 2.9. Esquema que representa el enlace (s-p) en la molcula de fluoruro de hidrgeno 44

En todos los casos analizados se produce un enlace que es simtrico al eje que une a los dos tomos y que contiene a este eje (enlace sigma). 2.3.3.2. Caractersticas del enlace pi () Los enlaces pi () se forman por interpenetracin lateral de los orbitales p; por lo tanto el enlace pi no ocurre sobre el eje imaginario que une los ncleos de los tomos enlazados y no contiene a dicho eje. En la Figura 2.10 se muestra el enlazamiento pi entre dos orbitales p de dos tomos.

Eje imaginario p

Figura 2.10. Ilustracin grfica del enlace (p-p) Como se observa se forman dos zonas de solapamiento las cuales se sitan a ambos lados de la lnea que une los ncleos de los dos tomos. El enlace pi es ms dbil que el enlace sigma. Enlace (p-p) Un buen ejemplo para el estudio del enlace pi lo constituye la formacin de la molcula de dinitrgeno. Los tomos de nitrgeno tienen una configuracin electrnica que indica la existencia de tres electrones desapareados (Tabla 2.1) por lo que pueden formar un triple enlace para formar molculas diatmicas (N2) en las que al compartir tres pares de electrones, cada tomo adquiere configuracin de gas noble.

La distancia entre los ncleos de los dos tomos de nitrgeno del triple enlace es 0,109 nm. Este triple enlace confiere a la molcula de N2 una gran estabilidad. En condiciones normales el dinitrgeno es un gas bastante inerte (poco reactivo) por lo que se necesita mucha energa para romper estos enlaces y formar nitrgeno atmico: N2 (g) N (g) + N (g) HD = 942,88 kJ.mol-1

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Las fuerzas que mantienen juntos a los tomos en la molcula deben ser muy intensas, ya que la energa necesaria para separar 1 mol de molculas en tomos es uno de los valores ms altos que se conoce para molculas diatmicas, superior al de la molcula de dioxgeno, 489,54 kJ, y a la de dihidrgeno, 431,89 kJ. En la molcula de dinitrgeno los tomos estn enlazados por enlaces covalentes que se forman debido al solapamiento de los tres orbitales p de cada uno de los tomos de nitrgeno:

Uno de los enlaces es de naturaleza sigma () y dos de ellos son de naturaleza pi (), lo que est relacionado con la disposicin de los orbitales atmicos que intervienen en el enlace. Como es sabido, los tres orbitales p estn situados en direccin mutuamente perpendiculares. Supongamos que los tomos de nitrgeno se acercan uno al otro movindose en la direccin del eje x (Figura 2.11).

y N z x

y N z x

Figura 2.11. Representacin de los orbitales p para dos tomos de nitrgeno que se acercan para formar una molcula de N2.

Cuando el acercamiento es suficiente, los dos orbitales px se interpenetran frontalmente formando un enlace (p-p) dirigido. (Figura 2.12). y : N N z y z x Figura 2.12. Formacin del enlace (px px) entre dos tomos de nitrgeno.

46

Cmo podrn enlazarse los electrones desapareados de los orbitales py y pz de cada tomo de nitrgeno? Por supuesto la interpenetracin de los orbitales py y pz de cada tomo tendr que ocurrir, por razones espaciales, por interpenetracin lateral de estos orbitales, es decir, mediante un enlazamiento (py - py) y (pz pz). O sea, a la par que se acercan los orbitales px para solaparse frontalmente, los orbitales py y pz se solapan lateralmente. (Figura 2.13).

y z :

z x

Figura 2.14. Molcula de dinitrgeno donde se muestra el triple enlace para los dos tomos de nitrgeno (px px); (py - py) y (pz pz) Por lo tanto, los tres enlaces en la molcula de dinitrgeno no son iguales y para destacar esto podemos representarla simplificadamente como sigue:

N N
Esta distincin entre los enlaces y hace que se aprecien limitaciones en cuanto al nmero de enlaces que se pueden formar simultneamente entre dos tomos. Solamente puede formarse un enlace , ya que un segundo enlace del mismo tipo tendra que situar a los electrones en la regin que ya se encuentra ocupada por el primer par. Sin embargo, es posible la existencia de dos enlaces , ya que el segundo enlace se establece en una regin que apenas es ocupada por el primer enlace , es decir, por interpenetracin de orbitales p que forman un ngulo recto con los primeros. Con ello, la regin de enlace queda saturada de electrones y, lo que es ms importante, estn utilizados los orbitales de simetra apropiada. El nmero total de enlaces entre

47

un par de tomos queda as limitado a un mximo de tres. Por lo tanto, los enlaces simples son , los dobles son uno y uno , y los triples son uno y dos .

2.3.4. Polaridad del enlace covalente En el caso de las molculas covalentes homonucleares, entre las que se encuentran molculas diatmicas de tomos iguales como las de dihidrgeno (H2), dicloro (Cl2), diflor (F2), etc., el par de electrones del enlace es igualmente compartido por ambos ncleos, lo cual se analiz profundamente al estudiar la formacin de la molcula de dihidrgeno. Pero si los dos tomos enlazados no son iguales, como en el caso de la molcula covalente H-F, la comparticin del par electrnico del enlace no es igual por ambos tomos (al tener diferente electronegatividad), por lo tanto un tomo atrae el par compartido con ms fuerza que el otro. El tomo que atrae el par electrnico con ms fuerza adquiere una fraccin de carga negativa (-), el otro tomo adquiere una fraccin de carga positiva (+). Por ejemplo, como el tomo de flor es ms electronegativo que el tomo de hidrgeno la distribucin de carga en la molcula se puede representar as:

Los enlaces covalentes en que se presenta esta situacin se dice que son polares para distinguirlos de los enlaces entre tomos iguales como el H-H, Cl-Cl que son enlaces no polares o apolares. El caso extremo de comparticin desigual del par de electrones corresponde entonces al enlace inico. En los compuestos inicos, un tomo se ha apoderado del par electrnico y las fracciones de carga se vuelven cargas unitarias positivas o negativas para cada ion. Se puede resumir que el enlace covalente apolar y el enlace inico son casos extremos en cuanto a la distribucin de un par de electrones entre dos tomos. Entre estos extremos estn todos los ejemplos de enlaces covalentes polares (Figura 2.14)

[ ][

F H + Na F

apolar polar

]- inico

Figura 2.14. Tipos de enlace teniendo en cuenta el grado de simetra en la posicin del par de electrones determinado por la electronegatividad de los tomos. Estamos ahora en condiciones de concluir que el enlace covalente se produce ms frecuentemente entre tomos de los elementos de los grupos IV-A, V-A, VI-A y VII-A de la 48

tabla peridica; esto es, tomos con valores de energa de ionizacin relativamente altos, principalmente no metlicos, que comparten electrones en el enlace. Este tipo de enlace se origina entre tomos que difieren poco, o no difieren en sus electronegatividades. De manera aproximada se puede considerar que para dos tomos enlazados una diferencia de electronegatividad igual o mayor que 1,7 implica un enlace inico entre ellos y si esa diferencia es menor que 1,7 el enlace es covalente polar. De igual forma si la diferencia es igual a cero, por ser los tomos iguales el enlace es apolar. Existen sin embargo excepciones de esta generalizacin. 2.3.4.1. Momento dipolar Las molculas diatmicas de tomos distintos, tales como el fluoruro de hidrgeno (HF) y el cloruro de hidrgeno (HCl) presentan un enlace covalente polar, debido a que los ncleos atraen el par electrnico con distinta fuerza, a estas molculas se les da el nombre de molculas polares y se comportan fsicamente como dipolos. La ilustracin ms simple de una molcula dipolar es: + La polaridad de una molcula diatmica se caracteriza por una magnitud vectorial denominada momento dipolar(o momento dipolo), que se representa por la letra griega , cuyo valor modular viene dado por el producto de la carga elctrica situada en cada tomo, , por la distancia, r, entre los centros de carga:

=.r
La unidad del momento dipolar es el coulomb.metro (C.m), aunque se acostumbra en la prctica expresar sus valores en unidad Debye14 (D) (1D=3.36 x 10-30 C. m). Los momentos dipolares varan entre 0 y 11 D. El momento dipolo de un enlace se representa con una flecha con la saeta dirigida hacia el polo negativo y una pequea recta vertical en la porcin positiva: + -

O sea, el sentido del momento dipolar convencionalmente se determina del elemento menos electronegativo hacia el ms electronegativo.

14

En honor de Peter J.W. Debye. Notable fsico alemn nacido en Holanda en 1884. Premio Nbel de Qumica de 1936 por su contribucin al conocimiento de la estructura de las molculas.

49

El momento dipolo es una magnitud vectorial y tiene, por lo tanto, un valor numrico y una direccin. Por eso, en el caso de las molculas diatmicas formadas por tomos diferentes, en las cuales existe un solo enlace, es posible asociar el momento dipolar de la molcula con una propiedad del enlace: su momento dipolar.

Es evidente que el momento dipolar es un ndice de la polaridad del enlace; una molcula con =0 es apolar y 0 es polar. (Tabla 2.6) Sustancia F2 CO HF HCl HBr NaCl LiF KBr Momento dipolar(D) 0,00 0,119 1,80 1,06 0,78 9,00 6,33 10,41 Clasificacin Apolar Polar Polar Polar Polar Polar (inico) Polar (inico) Polar (inico)

Tabla 2.6. Momento dipolar de algunas sustancias

Los momentos dipolares para los tres ltimos compuestos relacionados en la tabla se refieren a estas sustancias en estado de vapor. 2.3.4.2. Polaridad de las molculas poliatmicas y estructura espacial

Algunos de los momentos dipolares que aprecen en la Tabla 2.6 corresponden a molculas diatmicas y, en estos casos, el momento dipolar del enlace entre los dos tomos coincide con el

50

momento dipolar de la molcula, pues est presente un solo enlace (esto tambin es vlido en el caso de molculas diatmicas con ms de un enlace). Cada molcula individual consiste en un nmero especfico de tomos distribuidos de una forma caracterstica en el espacio, es decir, cada molcula tiene una forma y una composicin atmica definida. Para las molculas poliatmicas en que estn presentes ms de un enlace el momento dipolar resultante ser la suma vectorial de los momentos dipolares de sus distintos enlaces y su magnitud depender de la configuracin espacial de la molcula. Las molculas poliatmicas poseen en general momentos dipolares diferentes de cero a menos que sus distintos enlaces se encuentren orientados de forma ms o menos simtrica, neutralizando unos, las contribuciones de los dems, por ejemplo: dixido de carbono (CO2), metano (CH4), etano (C2H6), etc., que son molculas covalentes de tres o ms tomos que tienen estructura estrictamente simtrica. Si bien el CO2 y el CH4 poseen momentos dipolares nulos, el H2O y el NH3 tienen momentos dipolares permanentes de magnitud apreciable (Tabla 2.7).

Sustancia HCN CO2 O3 H2O H2S NO2 SO2 SO3 NH3 CH4 CCl4

Momento dipolar (D) 2,93 0,00 0,515 1,83 0,913 0,387 1,622 0,00 1,46 0,00 0,00

Geometra Lineal

Clasificacin Polar Apolar

Angular Trigonal plana (triangular) Pirmide triangular Tetradrica

Polar Apolar Polar Apolar Apolar

Tabla 2.7 Geometra y momento dipolar en algunas molculas poliatmicas

51

La mejor forma de comprender lo anterior, es la de considerar algunos ejemplos de molculas poliatmicas y sus momentos dipolares. La molcula de dixido de carbono (CO2) es triatmica por lo que los tomos enlazados pueden estar distribuidos en el espacio de dos formas diferentes: lineal o no lineal (angular). El valor = 0 determinado experimentalmente, sugiere una configuracin espacial de la molcula lineal: O = C = O. La polaridad de los enlaces carbono-oxgeno debido al compartimiento desigual de los electrones en los enlaces, queda compensada debido a la disposicin lineal en que se encuentran sus tres tomos, por lo que la molcula en su conjunto no presenta polos resultantes (molcula simtrica).

La suma de los vectores es igual a cero debido a que tienen la misma magnitud pero estn en direccin contraria. Por lo tanto = 0 y la molcula es apolar. Si suponemos otra estructura para la molcula de CO2, con un ngulo de enlace interno menor que 1800, entonces: (+) (-) r (-)

En este caso como la suma vectorial de los momentos dipolares de los enlaces nos da un vector resultante (r) la molcula sera polar. Las mediciones experimentales muestran que el momento dipolar de la molcula de CO2 es cero, por lo que podemos afirmar que la estructura correcta es la primera. 52

Como podemos ver, independientemente de que los enlaces carbono-oxgeno en el dixido de carbono son polares, la molcula al ser simtrica debido a la disposicin de los tomos en el espacio, resulta ser apolar. La molcula de agua (H2O) es polar, ya que tiene asociado un valor de = 1,83 D. Sugieres una estructura lineal o angular para la molcula? El ngulo de enlace en la molcula es de 104,50; el oxgeno es mucho ms electronegativo que el hidrgeno por lo que los enlaces H-O son covalentes polares y la molcula tendr un dipolo resultante al ser asimtrica:

La suma vectorial de los momentos dipolares de cada enlace da un vector resultante (r). La estimacin del valor de es correcta y no contradice el valor calculado experimentalmente, =1,83 D. La molcula de agua es una molcula polar con el extremo negativo del dipolo en el tomo de oxgeno y el extremo positivo entre los tomos de hidrgeno. Por lo tanto, podemos plantear que sus molculas se comportan como dipolos. En el amonaco (NH3) el ngulo entre los enlaces N-H es de aproximadamente 106,50. Todos los enlaces son covalentes polares con momentos dipolares dirigidos de los tomos de hidrgeno al nitrgeno. La molcula resulta ser asimtrica:

53

+
+

(-)

+ (+)

r 0

Las molculas polares de NH3 tienen una estructura espacial piramidal triangular (Figura 2.15) y al igual que las molculas de agua constituyen dipolos.

Figura 2.15. Estructura piramidal triangular de la molcula de amonaco. En el metano (CH4) todos los enlaces tienen la misma longitud, son covalentes polares y estn orientados espacialmente, en direcciones que forman ngulos de 109,50:

54

La molcula de metano es tetradrica y los enlaces estn dirigidos del centro a los vrtices del tetraedro en que se encuentran los tomos de hidrgeno (Figura 2.16). An cuando los enlaces C-H son polares, la disposicin simtrica de los tomos en la molcula de metano implica que la resultante de las polaridades de estos enlaces sea cero y la molcula, por lo tanto, no polar.

r= 0

Las molculas tales como el CO2 y CH4, en que el momento dipolar resultante es igual a cero no constituyen dipolos.

Figura 2.16. Estructura tetradrica de la molcula de metano.

Estamos ahora en condiciones de plantear algunos aspectos importantes a manera de resumen:

55

1. La determinacin experimental del momento dipolar permite llegar a conclusiones sobre el carcter del enlace qumico (inico, covalente apolar y covalente polar) y sobre la estructura geomtrica de la molcula. 2. Las molculas formadas por ms de dos tomos presentan una geometra molecular determinada, en dependencia de la orientacin espacial de los tomos que la forman. 3. El momento dipolar resultante de una molcula poliatmica se puede tomar igual a la suma vectorial de los momentos dipolares de todos los enlaces. Es evidente que en este caso el momento dipolar resultante de la molcula depende de la geometra de esta, es decir, de las direcciones de los enlaces y de los ngulos que forman entre s. 4. Una molcula puede no comportarse como un dipolo, aunque presenta enlaces covalentes polares en su estructura. Esto depende de la geometra molecular, es decir, de cmo estn dispuestos los enlaces en el espacio.

2.4. Resonancia
El trioxgeno u ozono (O3) nos servir de ejemplo para llegar al concepto de mesomerismo o resonancia, el cual se basa en la teora electrnica para representar el ordenamiento de los electrones entre los tomos por pareamiento y comparticin de electrones en molculas covalentes. El ozono es una sustancia gaseosa, constituida por unas molculas triatmicas cuyas propiedades difieren considerablemente de las del dioxgeno corriente, O2. Al igual que el dioxgeno, el ozono es tambin una sustancia simple. A las distintas sustancias simples formadas por tomos de un mismo elemento qumico, se les llaman modificaciones alotrpicas. El ozono, por consiguiente, es una modificacin alotrpica del oxgeno como el diamante y el grafito los son del carbono. Para el ozono, el valor del momento dipolar resultante (Tabla 2.7) sugiere una geometra molecular angular. El ngulo de enlace del ozono es de 1270 y el tomo de oxgeno central se enlaza a uno de los tomos a travs de un doble enlace (uno de tipo y el otro ). El tomo de oxgeno central se

56

enlaza al otro tomo de oxgeno a travs de un enlace coordinado donde l constituye el dador al brindar el par de electrones. Para esta molcula existe ms de una estructura de Lewis que trate de describirla:

Como se observa, estas molculas tienen un ncleo en idnticas posiciones, pero difieren en la posicin o distribucin de los electrones, pues mientras la estructura I tiene el tomo de O (a) con un simple enlace; el (b) tiene un doble enlace. En la estructura II, la distribucin se invierte y basado en esto ltimo debiramos esperar que los enlaces fueran diferentes, la estructura de Lewis sugiere que uno de ellos es ms corto y fuerte (doble enlace), sin embargo, todos los datos experimentales informan que los dos enlaces son iguales en energa y longitud, lo que sugiere que ninguna de las dos estructuras formuladas es consistente con los datos experimentales. Para resolver este asunto, introducimos el concepto de resonancia. La resonancia es la descripcin de la estructura electrnica de las molculas mediante varias frmulas electrnicas, de forma que haya rasgos de cada una de ellas que contribuyan a la descripcin de la molcula real. Las distintas frmulas electrnicas que se obtienen por el mtodo de Lewis se denominan estructuras o formas resonantes. Se dice que la estructura real, la cual mediante estas consideraciones no se puede representar, es un hbrido de resonancia (este fenmeno se conoce tambin como mesomera y es bastante frecuente). Entonces podemos afirmar que la estructura real del O3 no se corresponde con la I ni con la II, sino que es una estructura nica cuyas propiedades son intermedias entre ambas. Las propiedades correspondientes a los enlaces de la estructura real, son tambin intermedias entre las propiedades correspondientes de las estructuras contribuyentes. Es conveniente aclarar que la estructura del O3 no es tampoco un rato una y otro rato, otra. El O3 tiene una estructura nica, cuyas caractersticas son intermedias entre la I y la II, pero la dificultad estriba en que esta estructura no puede ser representada satisfactoriamente mediante los smbolos de Lewis. Algunas estructuras de molculas o iones no pueden ser explicadas convenientemente con la existencia de dos estructuras resonantes, tal es el caso del trixido de azufre (SO3), molcula trigonal plana, que requiere tres especies para su representacin:

57

Para el dixido de carbono, CO2, adems de la estructura clsica (O=C=O), son tambin posibles otras dos configuraciones electrnicas, por lo que, en realidad, tendremos una estructura hbrida entre las tres:

Como se observa, por convenio se escriben las diferentes estructuras separadas por una flecha de doble punta, lo que indica la necesidad de considerar todas las formas resonantes (tres en este caso) En conclusin, al establecer la estructura electrnica de las molculas es difcil, muchas veces, asignar a las mismas una determinada estructura que represente de una manera satisfactoria todas sus propiedades.

2.5. Fuerzas intermoleculares

Los tomos al unirse mediante enlaces covalentes pueden formar molculas. As por ejemplo cada molcula de agua est formada por dos tomos de hidrgeno y uno de oxgeno unidos mediante enlaces covalentes (atracciones intramoleculares). Estas fuerzas son fuertes, para el caso de enlaces covalentes, generalmente la energa requerida para romperlos est en el rango de 150 a 800 kJ/mol. Sin embargo el agua es una sustancia que adems de encontrarse en estado gaseoso puede ser lquida o slida (hielo), de modo que se nos plantea la cuestin de cul es el mecanismo mediante el que las molculas de agua se unen entre s, ya que si no existiera ninguna fuerza de unin entre ellas el agua siempre se encontrara en estado gaseoso. El mismo tipo de razonamiento podra hacerse para el caso de otras sustancias covalentes como por ejemplo el azcar (C12H22O11), que en condiciones ordinarias se encuentra en estado slido. Por otra parte, sabemos que muchas sustancias covalentes que a temperatura y presin ambientales se hallan en estado gaseoso (O2, N2, CO2) cuando se baja la temperatura lo suficiente pueden licuarse o solidificarse. Cmo se unen entonces las molculas? Existen otros tipos de atracciones ms dbiles que se establecen entre las molculas llamadas atracciones intermoleculares. Estas fuerzas atractivas son entre dos o ms molculas y actan a distancias mayores que un enlace qumico. Las atracciones intermoleculares frecuentemente se denominan fuerzas de Van der Waals15. La
15

Johannes Diderik van der Waals (1837-1923). Notable fsico holands. Profesor de Fsica Terica desde 1877 en la Universidad de msterdam. En 1910 obtuvo Premio Nbel de Fsica.

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energa para romper estas atracciones est alrededor de 1 a 40 kJ/mol y por ser de poca intensidad no son clasificadas como fuerzas de enlace. La fortaleza de las atracciones intermoleculares decrece rpidamente con el incremento de la distancia entre las molculas. De esta forma este tipo de fuerza no es muy importante en los gases, pero es muy importante en lquidos y slidos donde las molculas estn ms cerca unas de otras. Las fuerzas intermoleculares son generalmente de naturaleza elctrica y adireccionales. Estas posibilitan los diferentes estados de agregacin en los que se pueden presentar las sustancias en dependencia de las condiciones de presin y de temperatura (sobre este aspecto se llam la atencin en el epgrafe 2.3.1.2) Dichas fuerzas pueden dividirse en tres grandes grupos: las debidas a la existencia de dipolos permanentes, las de enlace de hidrgeno y las debidas a fenmenos de polarizacin transitoria (fuerzas de London). A continuacin realizaremos un estudio elemental de cada uno de dichos grupos. 2.5.1. Atracciones dipolo-dipolo Este tipo de fuerza se presenta entre las molculas polares iguales de un slido, lquido o gas puro, o en las mezclas de gases y lquidos. Es razonable pensar que las molculas se orienten y se atraigan entre s, de manera que el polo o extremo positivo de una molcula se sita cerca del polo negativo de la otra (Figura 2.17). En el estado gaseoso estas atracciones son de poca intensidad pues estn contrarrestadas por la energa cintica de las molculas y las grandes distancias promedio entre estas cuando el gas est a presin normal. La magnitud de las atracciones dipolo-dipolo es uno de los factores que determinan las temperaturas de fusin y de ebullicin de las sustancias moleculares polares. Lgicamente esta interaccin ser tanto mayor cuanto mayor sea el momento dipolo () de las molculas.

Figura 2.17. Ilustracin grfica de la atraccin dipolo-dipolo Un caso particular de interaccin dipolo-dipolo es la atraccin intermolecular conocida como "enlace" por puente de hidrgeno (o puente protnico) que se establece entre molculas muy polares hidrogenadas en la que el tomo de hidrgeno muy pequeo sirve de unin entre dos elementos muy electronegativos de molculas interactuantes (Figura 2.18). Son fuerzas atractivas de una intensidad particularmente elevada que se pueden establecer al estado gaseoso, lquido y slido contribuyendo, en este ltimo caso, muchas veces a la formacin del cristal. 59

Como consecuencia de los puentes o enlaces de hidrgeno, las molculas se unen en dmeros (asociacin de dos molculas) y polmeros; los lquidos cuyas molculas forman puentes de hidrgeno se les llama lquidos asociados. 2.5.2. Atracciones dipolo fluctuante-dipolo inducido. Este tipo de fuerza se ejerce entre todos los tomos o molculas debido a los dipolos instantneos (fluctuantes) que se originan por el movimiento de los electrones. Son las nicas fuerzas del tipo de Van der Waals que se ejercen entre las molculas no polares, tales como: H2, O2, N2, CCl4, CH4, etc, y entre los tomos de los gases nobles y explican que estas sustancias puedan licuarse o solidificarse.

Figura 2.18. Estructuras con unin por puente de hidrgeno: a) fluoruro de hidrgeno (HF); b) dmero del cido frmico (H-COOH); c) estructura cclica formada por cuatro molculas de alcohol metlico (CH3-OH) Cmo surgen las interacciones dipolo fluctuante-dipolo inducido? Los electrones estn en constante movimiento, lo cual determina un cambio continuo en la distribucin de la densidad de carga, apareciendo zonas dbilmente negativas y positivas; o lo que es lo mismo polos instantneos. Estos polos instantneos hacen que los tomos o molculas apolares se comporten como dipolos fluctuantes, es decir, no permanentes y pueden provocar sobre las nubes de cargas de otras partculas cercanas el surgimiento de polos positivos y negativos. Al aproximarse los tomos o molculas, los dipolos (fluctuantes) se influyen entre s y se produce una atraccin entre las zonas negativas de unos y las zonas positivas de otros. Estas fuerzas son las llamadas fuerzas de London16 que actan entre las partculas de cualquier sustancia (Figura 2.19) y en la mayora de los casos son de pequea intensidad.

16

En honor de Fristz London, quien desarroll una explicacin terica de este fenmeno en 1928.

60

+ A

+ +

+ A

+ B

(I)

(II)

Figura 2.19. Fuerzas de London. I: un dipolo instantneo en el tomo A induce un dipolo en el tomo B. II: un dipolo instantneo en la molcula A induce un dipolo en la molcula B.

En conclusin, las molculas apolares tienen la posibilidad de autopolarizarse debido al constante movimiento de los electrones lo que trae como consecuencia que en un instante determinado exista una distribucin asimtrica de las cargas y la aparicin, por tanto, de un dipolo instantneo y fluctuante. Estos provocan a su vez la induccin de dipolos en las molculas vecinas. En las sustancias moleculares apolares, las fuerzas de London actan a pequeas distancias intermoleculares y dependen de la forma, el tamao y la masa de las molculas. Las fuerzas de London van aumentando con el tamao molecular porque en los tomos grandes al tener ms electrones, se produce una mayor deformacin de la nube electrnica por el movimiento de los electrones, y se incrementan por lo tanto las interacciones entre las molculas. As, el diyodo a temperatura ambiente se puede presentar en forma de cristales de color violeta formadas por la unin por fuerzas de London de molculas I2 . El estado de agregacin de las sustancias simples de los halgenos que se muestran en la tabla 2.8 est directamente relacionado con la intensidad de las fuerzas de London entre sus molculas.

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Sustancia F2 Cl2 Br2 I2

Masa molecular relativa(Mr(X)) 38 71 160 254

Fuerzas de London

Temperatura de fusin.(0C) -219,6 -100,9 -7,2 113,5

Estado de agregacin (TPEA) Gas Gas Lquido Slido

Tabla 2.8. Relacin entre las masas moleculares relativas y las fuerzas de London en la serie de sustancias simples de los halgenos Se puede resumir las interacciones entre molculas descritas anteriormente, de la forma en que aparecen en la Tabla 2.9. Tipo de fuerza Fuerzas intermoleculares de naturaleza electrosttica

Especies Dipolo dipolo (incluye caso particular de unin por puente de hidrgeno) Dipolo fluctuante dipolo inducido Fuerzas de Van der Waals

Tabla 2.9. Tipos de fuerzas intermoleculares. En muchas sustancias existen interacciones entre sus molculas que son el resultado de la contribucin de todas las fuerzas de Van der Waals. En general mientras mayores sean las fuerzas de atraccin entre las molculas de una sustancia, mayores sern los valores de su temperatura de fusin y ebullicin. Por otra parte, las fuerzas de atraccin entre las molculas se incrementan con el aumento de la masa y el tamao de las molculs en una serie de sustancias de estructuras semejantes.

2.6. Enlace metlico

Por ltimo estudiaremos el enlace metlico, su importancia la podemos ver en el hecho de que las tres cuartas partes de los elementos del sistema peridico son metlicos. Estos se encuentran tambin en el organismo humano principalmente en forma inica y formando parte de las sustancias orgnicas. Existen varios modelos para explicar el enlace metlico, nosotros adoptaremos el ms simple llamado el del mar electrnico. Este considera que en el metal se contiene al mismo tiempo tomos neutros y tomos ionizados, es decir, que han perdido parte de sus electrones de valencia, por lo que el cristal del metal estar constituido fundamentalmente por iones metlicos en posiciones fijas, dentro de un mar de electrones de valencia en movimiento (Figura 2.20). Los iones metlicos constituyen una red cristalina y los electrones de valencia se mueven libremente

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en todo el espacio disponible sin pertenecer a un ion particular; existiendo una fuerza de atraccin entre esos electrones (negativo) y los iones (positivo), los cuales proporcionan las fuerzas necesarias para que el agregado metlico posea estabilidad. Las interacciones entre los ncleos y los electrones de enlace actan en todas las direcciones. + + Figura + +

2.20. + + Esquema de la disposicin de los iones y electrones en un cristal metlico. En un cristal metlico existen realmente millones de millones de tomos enlazados todos entre s, e interaccionndose, y formando una verdadera molcula gigante (Figura 2.21).

Figura 2.21. Modelos de las estructuras cristalinas ms comunes en los metales: a) cbico centrado en el cuerpo; b) cbico centrado en las caras; c) hexagonal. Cada tomo se encuentra enlazado a un nmero relativamente alto de tomos semejantes, y los electrones de valencia de los mismos no son lo suficientemente numerosos para mantener la estructura por medio de enlaces covalentes ordinarios (los metales tienen generalmente solo uno o dos electrones en sus ltimos niveles). Cuando estos tomos se acercan para formar su correspondiente sustancia simple en estado slido, sus orbitales atmicos ms externos se interpenetran para dar lugar a un conjunto de orbitales pertenecientes, ahora, al conjunto de tomos vecinos. Las diferencias energticas entre estos orbitales son tan pequeas que cuando los electrones absorben muy poca energa pueden pasar fcilmente a orbitales de energa superiores. Por esto suele decirse que estos electrones tienen relativa libertad o que son en cierta forma libres o mviles. Se dice tambin que los electrones estn deslocalizados en toda la red cristalina. Como quiera que los metales tienen energa de ionizacin relativamente bajas, los electrones de enlace pueden excitarse, esto es, pasar a orbitales de energas superiores con relativa facilidad. As los tomos al perder sus electrones de valencia se convierten en iones positivos y entre estos se hallan en movimiento constante los electrones libres.

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El empaquetamiento compacto de los tomos y la movilidad de los electrones en el edificio cristalino de los slidos metlicos, son las caractersticas esenciales que justifican una serie de propiedades fsicas y, en particular, mecnicas (Epgrafe 2.7.3) que hacen de los metales sustancias de una importancia fundamental en la aplicacin a la tcnica.

2.7. Propiedades de las sustancias que se derivan del tipo de enlace

No resulta fcil describir las propiedades de las sustancias sobre la base del tipo de enlace que presentan, ya que las fuerzas de interaccin entre tomos, molculas e iones, son de muy variada naturaleza, dando lugar a enlaces qumicos (inico, covalente y metlico) y a atracciones intermoleculares (fuerzas de Van der Waals). Sin embargo, con el conocimiento del enlace qumico es posible describir y dar una explicacin a ciertas propiedades de las sustancias asociadas con ellos. 2.7.1. Propiedades de los compuestos que resultan de un enlace inico. Los compuestos inicos son slidos a temperatura ambiente de tipo cristalino que se distinguen por su gran dureza, aunque en general son frgiles o quebradizos; presentan elevadas temperaturas de fusin y ebullicin, son generalmente solubles en disolventes del tipo del agua y no lo son en disolventes del tipo benceno o gasolina y conducen la corriente elctrica fundidos o en disolucin acuosa. Los compuestos inicos son slidos, generalmente con temperaturas de fusin y ebullicin altos, ambos superiores a 5000C. Por ejemplo, el NaCl funde a 8010C y ebulle a 14130C, y el MgO funde a 28520C y ebulle a 36000C. Esto es consecuencia de que en un cristal inico los enlaces entre los iones son fuertes; es decir, la fuerzas de atraccin electrosttica entre los iones con carga elctrica opuesta dentro de la red cristalina compacta son lo suficientemente intensas para provocar altas temperaturas de fusin del slido, por lo que hace falta mucha

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energa para destruir el ordenamiento en las transiciones slido a lquido y lquido a gas. La volatilidad es prcticamente nula a temperatura ambiente para estas sustancias. El hecho de que los compuestos inicos sean frgiles y puedan experimentar fracturas lo podemos explicar por la imperfeccin del enrejado cristalino que trae como consecuencia que ciertos planos del cristal (toda figura geomtrica tiene determinados planos) sufren un corrimiento de su posicin regular y por tanto puede acercar los iones de igual carga, lo que provoca una repulsin y la consecuente fractura. Muchos slidos inicos son solubles en agua debido a la polaridad de ambas sustancias. El agua puede romper la red cristalina, ya que la estabilidad del cristal que se pierde al separar los iones positivos y negativos se recupera en la formacin de atracciones ion-dipolo. Esto ser analizado ms detenidamente en el Captulo 4. Sin embargo hay otros compuestos inicos como el fluoruro de litio (LiF) y el fosfato de calcio (Ca3(PO4)2) entre otros, que son poco soluble en agua y esto se debe a la gran fortaleza que tiene el enlace dentro de la red cristalina y consecuentemente el agua tiene menor posibilidad de debilitarlo, y por lo tanto de disolver la sustancia. Los disolventes apolares (benceno, gasolina) no pueden establecer atracciones ion-dipolo con los iones positivos y negativos, por lo que no pueden disolver los compuestos inicos. Aunque las sustancias inicas estn formadas por partculas cargadas (iones) en estado slido, la movilidad de estas partculas es pequea; en consecuencia, los cristales inicos son malos conductores de la electricidad. Pero s son conductores de la corriente cuando se funden a altas temperaturas o en disolucin acuosa, o disolventes similares. Esto se explica por la existencia de los iones que adquieren movilidad y actan como portadores de la carga elctrica.

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Como una consecuencia de los valores realmente grandes de las fuerzas electrostticas entre los iones, se observa una elevada dureza en los compuestos inicos y constituyen una de las formas de presentarse los slidos en la naturaleza. 2.7.2. Propiedades de las sustancias con enlace covalente El estudio de las propiedades de las sustancias que presentan enlaces covalentes entre sus tomos es ms complejo que en los compuestos inicos. La causa fundamental es que las sustancias covalentes pueden formar: molculas apolares; molculas polares; slidos covalentes reticulares. De acuerdo con esto, en las condiciones normales de temperatura y presin, estas sustancias pueden presentarse en estado gaseoso, lquido o slido, dependiendo no solo de las fuerzas de enlace entre los tomos, sino tambin de las interacciones entre las molculas. Sustancias covalentes de estructura molecular El tipo covalente molecular, ejemplificado por O2, I2, CO2, H2O, NH3, CH4, consiste de molculas perfectamente diferenciables. A este grupo pertenecen tambin las sustancias ms frecuentes en los organismos vivos. Los tomos de estas molculas estn unidos por medio de enlaces covalentes fuertes, pero las fuerzas entre las molculas son muy dbiles. Como resultado, las molculas pueden separarse fcilmente. Debido a esto, los compuestos covalentes moleculares suelen ser gases o lquidos, o slidos que subliman fcilmente, o bien que tienen temperaturas de fusin y ebullicin relativamente bajos. Es raro encontrar una sustancia molecular que funda a temperaturas superiores a 3000C o hierva a ms de 5000C.

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Algunas de estas sustancias se descomponen al calentarlas y en lugar del lquido o el gas, solo se obtienen productos de descomposicin. Esto ocurre con muchas de las molculas orgnicas de mayor tamao. Las temperaturas de fusin y ebullicin de las sustancias moleculares son por lo general bajas, ya que la fusin de un cristal molecular o la vaporizacin del lquido no significan la ruptura del enlace, sino un debilitamiento de las fuerzas de atraccin intermoleculares. A medida que estas sustancias presentan una mayor polaridad, sus temperaturas de fusin y ebullicin sern tambin mayores, ya que aparecen entre las molculas fuerzas de atraccin ms intensas y pueden ser de magnitud apreciable cuando existe la posibilidad de producirse puentes de hidrgeno entre ellas. En los cristales moleculares son las llamadas fuerzas de Van der Waals las que unen los constituyentes, los que pueden ser generalmente molculas ms o menos complicadas (polares o apolares) o tomos con caractersticas moleculares (argn solidificado). Como las fuerzas intermoleculares son dbiles, las sustancias slidas formadas por stos tipos de cristales presentan bajas temperaturas de fusin, pequea dureza y son voltiles (propiedades que caracterizan a las sustancias orgnicas). Ejemplo de este tipo de slidos son la parafina y la glucosa (C6H12O6); adems, la mayora de las sustancias gaseosas a la temperatura ambiente (O2, N2, CO2) originan, por enfriamiento, slidos moleculares. La sustancia cristaliza en la forma geomtrica resultante del empaquetamiento mximo de sus molculas el cual depende de la forma de stas. Como la fuerza cohesiva en estos cristales es independiente de las configuraciones electrnicas de las molculas constituyentes, la fusin o evaporacin de un cristal de este tipo,

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solo separa las molculas ya existentes al estado slido, y por consiguiente, muchas de las propiedades fsicas caractersticas de las sustancias permanecen iguales en las fases slida, lquida y gaseosa. Por ejemplo, las sustancias moleculares no conducen o son malas conductoras de la corriente elctrica en cualquier estado de agregacin en que se encuentre, lo cual se puede explicar porque los electrones del enlace que forman la molcula no se encuentran libres sino estn fuertemente localizados, atrados por los dos ncleos de los tomos enlazados. La solubilidad en agua de las sustancias moleculares depende de su polaridad; si son compuestos polares pueden disolverse en el agua ya que esta tambin es polar. Los compuestos no polares, generalmente los compuestos orgnicos, no se disuelven en agua; sin embargo s son solubles en disolventes del tipo benceno, que tambin es apolar. Slidos covalentes reticulares. Existen sustancias covalentes que no presentan estructura molecular, sino que en su estructura se unen entre s por enlaces covalentes todos los tomos que las forman de manera continua. Estos enlaces se extienden en varias direcciones por todo el cristal constituyendo una macromolcula (slido atmico estable). Como en los cristales covalentes la fuerza de cohesin que mantiene unidos a los constituyentes (tomos) es el enlace covalente; muy fuerte y difcil de romper, un cristal con tales enlaces ser, en consecuencia, un slido reticular muy rgido y de alta dureza, de elevada temperatura de fusin y de ebullicin, no voltil, refractario, prcticamente insoluble en todos los disolventes y un aislante trmico y elctrico (en la mayora de los casos no conducen el calor ni la electricidad).

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Las sustancias que constituyen slidos covalentes atmicos son comparativamente pocas; entre ellas se encuentran el diamante y el dixido de silicio (cuarzo), que tienen temperaturas de fusin superiores a 1300 K (10270C). 2.7.3. Propiedades de las sustancias con enlace metlico La pequesima dimensin de los electrones permite que estos se desplacen libremente por todo el cristal metlico y su existencia en todos estos slidos es la causa de que los metales tengan propiedades comunes, entre las que podemos citar, en primer lugar, las que lo caracterizan exteriormente, por ejemplo, la opacidad, el brillo metlico y generalmente el color gris. Con la libertad de movimiento de los electrones se halla vinculada la elevada conductividad elctrica y trmica de los metales. Para los metales tpicos es muy caracterstica la propiedad que tienen de deformarse con facilidad por la accin de fuerzas mecnicas que permiten trabajarlos para darles forma adecuada y fabricar con ellos diversidad de objetos. Cuanto mayor sea la concentracin de los electrones, tanto ms acusadamente se manifestarn las propiedades metlicas lo que depender de las peculiaridades individuales de los tomos neutros y de los iones positivos que conforman al retculo cristalino. Por esto, adems de tener propiedades comunes a todos ellos, cada metal posee las propias, que son aquellas que lo distinguen de los dems. Por ejemplo, la temperatura de fusin y la dureza puede variar mucho de un metal a otro. As, el sodio (Na) funde a 1000C y el osmio (Os), a 27000C; el sodio por su dureza es parecido a la cera, mientras que el osmio es ms duro que el hierro. Los metales reflejan la luz, por lo que exhiben una apariencia lustrosa o plateada.

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Como en los cristales metlicos los constituyentes son iones metlicos unidos por una nube electrnica deslocalizada, las fuerzas de cohesin son grandes. Por esto, salvo algunas excepciones, los metales funden a temperaturas superiores a 5000C y son prcticamente insolubles en cualquier tipo de disolvente. La densidad relativamente alta mostrada por muchos metales es una consecuencia muy natural del hecho de que las redes metlicas son redes empaquetadas de manera muy eficiente, por lo que es de esperarse una gran masa por unidad de volumen. Debido a la libertad de movimiento de los electrones, los metales son buenos conductores del calor y la electricidad tanto en estado slido como en el lquido. La conduccin de la electricidad por los metales no es ms que un flujo de electrones completamente libres que atraviesa una red catinica, esto es, un proceso anlogo al fluir del agua a travs de una esponja. Cuando los metales se calientan decrece la capacidad de conducir la corriente elctrica, ya que con el aumento de la temperatura, se incrementa la vibracin de los iones en sus posiciones fijas en la red cristalina; dichas vibraciones interfieren con el movimiento de los electrones a travs de la red. Los electrones deslocalizados tambin pueden absorber energa trmica; los electrones transportan fcilmente esta energa, lo cual explica la alta conductividad trmica de los metales. La transferencia de energa en forma de calor a travs de un metal se produce siempre que una de sus partes est a temperatura ms elevada que la otra. La mayor temperatura de una de las partes del metal significa que los cationes de esta parte de la red metlica tienen una energa cintica media ms elevada que los de la otra, de manera que la vibracin de los cationes puede

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transferir energa cintica (por choque) a los electrones libres y estos, a su vez, se pueden mover entonces a travs de la red metlica para transferir energa cintica a los cationes en partes relativamente distantes del metal. Los metales son maleables (pueden formarse en hojas delgadas) y dctiles (se pueden estirar en forma de alambres). Las propiedades mecnicas de los metales estn tambin justificadas por el modelo de una red de iones positivos sumergidos en un mar de electrones mviles. En un metal, la deformacin de la red debida a una fuerza ejercida se pone de manifiesto mediante el deslizamiento de los planos cristalinos adyacentes unos sobre otros. Lo anterior no implica la ruptura de enlaces, sino que las capas de tomos de la red metlica se deslizan unas sobre otras de forma tal que los electrones de valencia, ahora en nuevos orbitales pertenecientes al cristal, continan manteniendo la unin entre el conjunto de tomos vecinos (Figura 2.22a). La destruccin de la red metlica por medio de esfuerzos mecnicos resulta difcil, debido a que durante el proceso, la estructura de la red puede quedar alterada, pero permanece rgida, pues los electrones enlazantes no estn localizados con respecto a determinado tomo o tomos. Esta situacin contrasta con el comportamiento de los cristales inicos, donde, como muestra la Figura 2.22 b, el deslizamiento de los planos cristalinos permite que los iones de carga semejante lleguen a estar en ntima proximidad. Esto provoca que aparezcan fuerzas de repulsin, las cuales dan lugar a que el cristal se destruya si la fuerza aplicada es suficientemente grande.

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Figura 2.22. Comparacin del deslizamiento de los planos cristalinos: a) metales (la fractura reticular original se conserva despus del deslizamiento); b) cristales inicos (las fuerzas repulsivas entre cargas semejantes rompen el cristal).

Un resumen de todo lo que antecede referente a los distintos tipos de enlace entre los tomos viene indicado en la Tabla 2.10, la cual muestra la naturaleza del enlace, las condiciones generales bajo las cuales se forma, los tipos de cristales que dan lugar y las propiedades ms importantes de las sustancias asociadas con ellos. Este esquema de clasificacin no debe ser considerado como completo, pues algunas sustancias tienen propiedades que no pueden ser exactamente explicadas segn los tipos de enlace descritos.

Tipo de enlace I N I C O

Naturaleza del enlace Fuerte atraccin electrosttica entre iones de cargas opuestas

Condiciones generales de formacin del enlace Transferencia total de electrones entre tomos metlicos y no metlicos con amplia diferencia en electronegatividad

Tipo de cristal en la sustancia slida Cristales inicos

Propiedades de las sustancias con el tipo de enlace Slidos de dureza media, quebradizoo, temperatura de fusin y ebullicin altas. Conductores de la corriente elctrica en estado lquido (fundidos) o en disolucin acuosa. Generalmente solubles en agua. Sustancias gaseosas o lquidas; o slidos de baja fusin. Cristales blandos. Malos conductores de la corriente elctrica. Solubilidad en agua en dependencia del grado de polaridad de la molcula..

Ejemplos

NaCl CaCO3 MgSO4 KNO3 MgO NaOH

C O V A L E N T

Comparticin (equivalente o desigual) de pares de electrones.

Compartimiento mutuo de electrones entre tomos iguales (enlace covalente apolar) o transferencia parcial de electrones entre tomos que difieren poco en electronegatividad (enlace covalente polar).

Generalmente cristales moleculares originados por fuerzas de Van der Waals

H2 O2 I2 CO2 H 2O HCl C6H22O11

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El enlace entre pocos tomos da lugar a la formacin de molculas. Si todos los tomos de la sustancia estn unidos de forma continua, se originan los cristales covalentes o atmicos. Cristales covalentes reticulares. Mucha dureza. Temperaturas de fusin muy altas. Aislantes o semiconductores. Prcticamente insolubles en cualquier disolvente. Dureza muy diversa. Temperatura de fusin y ebullicin variables (en general elevadas). Excelentes conductores del calor y la electricidad. Dctiles, maleables, brillo metlico. Prcticamente insolubles en cualquier disolvente.

M E T L I C O

Atracciones electrostticas entre iones positivos y mar de electrones mviles.

Enlace entre tomos de Cristales elementos metlicos que atmicos. se acercan a distancias interatmicas muy pequeas produciendo la interpenetracin de sus orbitales atmicos ms externos para dar lugar a un conjunto de orbitales pertenecientes, ahora, al conjunto de tomos vecinos. Los electrones de valencia se mueven por todo el cristal.

C (diamante) SiO2 (cuarzo) SiC AlN Na Cu Hg Ni Fe Au Cr Zn

Tabla 2.10. Tipos de enlace qumico y propiedades de las sustancias.

2.8. Estructura de las sustancias

La estructura de las sustancias determina sus propiedades y por lo tanto la funcin que desempean ya sea en la industria, en la vida diaria o en el organismo; de ah que en la actualidad el estudio de la qumica estructural y del enlace qumico se ha extendido y sus aplicaciones tienen una gran significacin, no solamente para el qumico sino tambin para el ingeniero, el bilogo y el mdico. Para realizar un anlisis lo ms completo de la estructura de las sustancias es necesario tener en cuenta los aspectos siguientes: La composicin cualitativa, es decir, por qu tipo de tomos est formada. La composicin cuantitativa que comprende la cantidad de tomos de cada elemento. El tipo de enlace (inico, covalente polar, covalente apolar o metlico). El tipo de partculas que forman la sustancia: tomos, iones o molculas. La orientacin espacial de los tomos. Cada uno de estos aspectos influye por separado y a la vez de manera conjunta en las propiedades de las sustancias.

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RESUMEN
Los enlaces qumicos se forman porque los tomos siguen la tendencia universal de todos los sistemas mecnicos de alcanzar el estado de mnima energa. Existe un enlace qumico entre dos tomos o grupos de tomos cuando las fuerzas que actan entre ellos son tales, que conducen a la formacin de un agregado con estabilidad suficiente para que pueda el qumico considerarlo como una especie qumica independiente. De acuerdo con las caractersticas de los tomos de cada elemento, fundamentalmente sus estructuras electrnicas, al unirse estos forman tres tipos de enlaces; covalente, inico y metlico. El tipo de enlace que mantiene fuertemente unidos un conjunto de iones, producto de intensas atracciones electrostticas que se extienden en todas direcciones del espacio recibe el nombre de enlace inico. El enlace inico se produce por la transferencia de electrones entre tomos de marcada diferencia en sus electronegatividades: de un tomo de baja energa de ionizacin (metlico) a otro de elevada electroafinidad (no metlico). A la red cristalina constituida por iones se le denomina red cristalina inica, y a las sustancias con esta estructura sustancias inicas. El enlace qumico que se forma por compartimiento de electrones entre dos tomos se le denomina enlace covalente. Las sustancias con enlace covalente entre sus tomos pueden ser moleculares o atmicas por lo que difieren notablemente en sus propiedades. El enlace covalente en que los electrones se encuentran ms atrados por un tomo que por el otro recibe el nombre de enlace covalente polar, para distinguirlo del que se produce entre tomos iguales que es no polar o apolar. La polaridad de las molculas depende no solo de la presencia de enlaces polares sino tambin de la distribucin espacial de los tomos en la molcula. En general, mientras mayor es la masa de las molculas mayores son las fuerzas de atraccin entre ellas si estas son semejantes en otros aspectos. En estado slido, las sustancias moleculares tales como el O2, CO2, H2O y C12H22O11 (azcar), forman redes cristalinas moleculares. En los cristales moleculares hay dos tipos de interaccin, una dbil entre las molculas y una fuerte entre los tomos que constituyen las molculas. Otro tipo de enlace que se produce es el enlace metlico o enlace entre los tomos de los elementos metlicos, presente en la estructura slida y cristalina de los metales y se caracteriza por la atraccin simultnea de los electrones del enlace por varios ncleos de tomos vecinos. La composicin, el tipo de partcula, su ordenamiento y el enlace qumico que las une son caractersticas fundamentales de la estructura de las sustancias. La manera en que los tomos se enlazan ejerce un efecto profundo sobre las propiedades fsicas y qumicas de las sustancias.

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CAPTULO 3: LAS PRINCIPALES CLASES DE SUSTANCIAS INORGNICAS

En nuestro entorno todo lo que nos rodea son cuerpos fsicos, los cuales estn constituidos por una o ms sustancias. Se define como sustancia a una muestra de materia en estado puro cuya composicin es constante, definida y que presenta propiedades distintivas a una determinada presin y temperatura. Se entiende por estado puro aquel estado en el cual la sustancia no est mezclada o contaminada con otras. Encontrar sustancias 100% puras en la naturaleza es muy difcil; las mismas se presentan impurificadas. Actualmente se conocen varios millones de sustancias. Muchas de ellas existen en estado natural y una gran variedad es de origen sinttico, o sea, son obtenidas por el hombre a partir de otras. Adems, con el desarrollo de la ciencia, el hombre ha sido capaz de obtener en sus laboratorios muchas sustancias que se encuentran en la naturaleza en pequeas cantidades y esto ha sido de gran utilidad en campos como la medicina. Considerando que la qumica como ciencia tiene entre sus objetivos estudiar los procesos en que las sustancias se transforman en otras, con cambios en sus propiedades y estructuras, se hace necesario que conozcamos las principales clases de sustancias as como sus propiedades.

3.1. Clasificacin de las sustancias

Para facilitar el estudio de las sustancias el hombre las ha agrupado atendiendo a diferentes criterios. A nuestro juicio una primera clasificacin se hace imprescindible y es la de sustancias inorgnicas y sustancias orgnicas. En este captulo nos limitaremos al estudio de las sustancias inorgnicas que son aquellas que contienen cualquier elemento excepto el carbono; aunque cabe destacar que dentro de este grupo se incluyen sustancias como el dixido de carbono (CO2), el monxido de carbono (CO), los carbonatos y los hidrogenocarbonatos, debido a que sus propiedades son similares a las del resto de las sustancias de esta clase. Atendiendo a su composicin las sustancias inorgnicas se clasifican como sustancias simples y sustancias compuestas o simplemente compuestos. Entre las sustancias simples tenemos al dioxgeno (O2), el sodio (Na) y el silicio (Si). Al observar detenidamente las frmulas qumicas de estas sustancias notaremos que ellas estn formadas por un slo elemento qumico. Las sustancias simples no pueden descomponerse en otras ms sencillas por ningn mtodo fsico o qumico. Por su parte, las sustancias compuestas estn constituidas por dos o ms elementos qumicos y ellas pueden, por diversos mtodos qumicos o fsicos, descomponerse en sustancias ms simples. Como ejemplos de compuestos podemos citar el agua (H2O), el cloruro de sodio o sal comn (NaCl), el hidrxido de calcio (Ca(OH)2), entre otros.

Recordemos que los elementos qumicos se clasifican, atendiendo a sus propiedades qumicas y fsicas, en metales, no metales y semimetales o metaloides; y que en dependencia de esta clasificacin ocupan determinadas posiciones en la Tabla Peridica. Considerando el tipo de elemento que forma a las sustancias simples estas se clasifican como sustancias metlicas, no metlicas y semimetlicas o metaloides, respectivamente. Por su parte, las sustancias compuestas se agrupan en familias de compuestos cuyas propiedades qumicas son semejantes. As tenemos a los xidos, a los hidrxidos metlicos, a los cidos y a las sales (Tabla 3.1).

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Sustancias simples

metales no metales semimetales o metaloides

metlicos o bsicos xidos no metlicos o cidos

Hidrxidos metlicos Sustancias compuestas hidrcidos cidos oxcidos

binarias Sales ternarias cuaternarias

Tabla 3.1. Clasificacin de las sustancias inorgnicas de acuerdo con su composicin y propiedades

Los diferentes tipos de sustancias son agregados de tomos, molculas o iones por lo que pueden clasificarse, atendiendo al tipo de partcula que las constituyen, en sustancias atmicas (carbono), moleculares (monxido de nitrgeno) o inicas (sulfato de calcio), respectivamente.

Una vez analizados los aspectos generales que conciernen a las sustancias inorgnicas estamos en condiciones de comenzar el estudio detallado de cada clase de sustancia.

3.2. Las sustancias metlicas

Las sustancias simples ms conocidas por nosotros son las metlicas, entre las que podemos mencionar el hierro (Fe), el calcio (Ca) y el magnesio (Mg). Las sustancias metlicas estn formadas por tomos de ah que sean clasificadas segn el tipo de partculas como sustancias atmicas. 3.2.1. Nomenclatura de las sustancias metlicas A medida que aument el nmero de sustancias conocidas se hizo ms urgente el surgimiento de un sistema general de nomenclatura, es decir, nombrar los compuestos. Existen

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dos clases de nombres los comunes y los sistmicos, siendo estos ltimos lo que se utilizan con mayor frecuencia. En 1921, la Comisin de Nomenclatura de Qumica Inorgnica de la Asociacin Internacional de Qumica Pura y Aplicada (IUPAC) estableci las reglas que rigen la nomenclatura qumica moderna. Los sistemas de nomenclatura permiten: Asignar un nombre y una frmula propios a cada sustancia pura. Conocer el mximo de informacin posible en cuanto al tipo, nmero y propiedades de los elementos que componen a la sustancia. Ubicar a la sustancia dentro de un grupo de compuestos con propiedades y estructuras similares. Para poder representar a las diferentes sustancias, los qumicos del mundo adoptaron un sistema de frmulas qumicas que, de modo abreviado, describe la composicin de las mismas. Las frmulas qumicas se obtienen por la unin de los smbolos qumicos que representan a los elementos que componen a una determinada sustancia e indican en qu proporcin se encuentran dichos elementos. Por esto se plantea que de la frmula qumica de una sustancia se puede obtener dos tipos de informacin acerca de su composicin: la informacin cualitativa que responde a la pregunta qu elementos componen a la sustancia? y la informacin cuantitativa que responde a la pregunta cuntos tomos de cada elemento estn presentes en ella?. La frmula y nombre de las sustancias metlicas coincide con el smbolo y nombre del elemento que las forma. As tenemos la plata (Ag), el cobre (Cu), el calcio (Ca) y el litio (Li), por solo citar algunos ejemplos.

3.3. Las sustancias no metlicas

Entre las sustancias no metlicas ms conocidas tenemos al dioxgeno (O2) y al dinitrgeno (N2) que son los componentes fundamentales del aire (Figura 3.1).

Figura. 3.1. Composicin del aire Las sustancias no metlicas, en su mayora, son sustancias moleculares con enlace covalente apolar por lo que resultan ser sustancias apolares; aunque existen algunas que son sustancias atmicas como por ejemplo el carbono. Las interacciones moleculares presentes en estas sustancias son las fuerzas de Van der Waals del tipo dipolo fluctuante- dipolo inducido, que varan en intensidad en dependencia del

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tamao de los tomos que forman la molcula. Es por esto que las sustancias no metlicas presentan valores relativamente bajos de las temperaturas de fusin y de ebullicin, tal como se muestra en la Tabla 3.2.
Temperatura de Temperatura de fusin (C) ebullicin (C)

Frmulas H2 O2 N2 C(diamante) Br2 Cl2 I2

-259.15 -219.0 -209.9 3500 -7.2 -100.98 113.5

-252.8 -183.0 -195.8 58.78 -34.6 184.4

Tabla 3.2. Temperaturas de fusin y ebullicin de algunas sustancias no metlicas Las sustancias no metlicas son poco solubles en agua por ser sustancias apolares. Adems, las sustancias constituidas por molculas son malas conductoras del calor y de la electricidad debido a que los electrones de valencia se encuentran comprometidos en el enlace y por tanto no tienen movilidad. En estado slido son frgiles y blandas, sin embargo el diamante es uno de los materiales ms duro que se conoce debido a que est constituido por tomos fuertemente enlazados que dan lugar a una red cristalina. 3.3.1. Nomenclatura de las sustancias no metlicas Para nombrar a las sustancias no metlicas se emplean los prefijos griegos que corresponden con la cantidad de tomos del elemento que forma a la sustancia (Tabla 3.3). Cantidad de tomos 1 2 3 4 5 6 7 8 Prefijos Mono Di Tri Tetra Penta Hexa Hepta Octa

Tabla 3.3. Prefijos griegos ms usados en la nomenclatura de las sustancias no metlicas Analicemos dos ejemplos: La sustancia O2 est formada por dos tomos del elemento oxgeno por lo que se nombra anteponiendo el prefijo correspondiente al nombre del elemento no metlico. De esta manera la sustancia se nombra dioxgeno. La sustancia representada por la formula S8 est compuesta por ocho tomos del elemento azufre por lo que al

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nombre del elemento se le antepone el prefijo octa. Finalmente, el nombre de la sustancia es octazufre. En el caso de las sustancias no metlicas que son atmicas el nombre coincide con el nombre del elemento, tal es el caso del carbono. 3.3.2. El dioxgeno (O2) Su nombre significa productor de cido. El dioxgeno es un gas incoloro, inodoro e inspido, poco soluble en agua, algo ms denso que el aire. Puede ser licuado para obtener un lquido de color azul plido y adems se puede solidificar para producir un slido azul claro. Un mtodo de obtencin a nivel de laboratorio es la descomposicin trmica de sustancias compuestas tales como el permanganato de potasio (KMnO4) y el clorato de potasio (KClO3).

2KMnO4(s) K2MnO4(s) + MnO2(s) + O2(g)

2KClO3 (s) 2KCl(s) + 3O2(g) Tambin se obtiene industrialmente separando, mediante destilacin, los componentes del aire lquido debido a sus diferentes temperaturas de ebullicin. Se combina con la mayora de los metales y con los no metales, cuyas reacciones van acompaadas de desprendimiento o absorcin de calor, aspecto que estudiaremos en el Captulo 5. Las aplicaciones del dioxgeno son muy variadas pero, las principales se basan en su propiedad de ser comburente y de participar en la respiracin. En la industria, el dioxgeno se emplea en la preparacin de mezclas explosivas, en la industria del acero, y en los sopletes oxi-acetilnicos para cortar y soldar metales. En medicina el dioxgeno es muy aplicado para tratar problemas respiratorios y afecciones cardiacas, teniendo en cuenta que l se combina con la hemoglobina para permitir la respiracin. Es tambin empleado en ciruga para reanimar luego de la anestesia. 3.3.3. El ozono (O3) Su nombre viene del griego -ozein- que significa olor. El qumico holands M. Van Marum fue el primero en observar en 1785 que el dioxgeno sometido a descargas elctricas posea un olor caracterstico; pero fue el qumico alemn C.F. Schoenbein en 1840 quien reconoci que dicho olor se deba a la formacin de una sustancia distinta, derivada del dioxgeno. El ozono constituye una variedad alotrpica del dioxgeno. Notemos que las frmulas qumicas del dioxgeno y el ozono brindan la misma informacin cualitativa ya que ambas sustancias estn formadas por el mismo elemento qumico: el oxgeno. Sin embargo, estas dos sustancias difieren en cuanto a su composicin cuantitativa ya que en el dioxgeno hay dos tomos de oxgeno y en el ozono hay tres. Esta es la causa de las diferencias que ambas sustancias muestran en sus propiedades fsicas y qumicas (Tabla 3.4).

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Propiedades Temperatura de fusin (C) Temperatura de ebullicin (C) Solubilidad en agua Estado de agregacin Color Olor

Dioxgeno -218.4 -183.0 poco soluble gaseoso incoloro inodoro

Ozono -251.4 -111.9 soluble gaseoso azul claro caracterstico

Tabla 3.4. Propiedades fsicas del dioxgeno y el ozono El ozono es un gas inestable de olor fuerte y penetrante, que presenta color azulado en estado gaseoso, azul oscuro en estado lquido y negro en estado slido. Se presenta en forma natural alrededor de los rompientes del mar, cascadas y rpidos de los ros de aguas claras y tras las tormentas climticas. Es el causante del fresco olor de la ropa seca al aire libre en el campo y a l se debe el color azul del cielo y del mar. Este gas se forma tanto en las capas bajas de la atmsfera como en las capas ms altas. En estas dos regiones los efectos del ozono son muy diferentes. El que se forma en las capas altas de la atmsfera por la accin de los rayos ultravioletas de la luz solar sobre el dioxgeno y tambin por las descargas elctricas de las tormentas es de vital importancia para la vida en la Tierra. A nivel del suelo sus concentraciones estn entre 0.001 y 0.003 ppm17 y es as como lo respiramos. Su olor no se percibe a concentraciones por debajo de 0.01 ppm y a niveles mayores que 0.1 ppm se hace altamente txico para el ser humano, especialmente para aquellas personas que sufren de asma, para las que hacen ejercicios y para los ancianos. A niveles txicos el ozono constituye el componente ms daino del smog fotoqumico. La capa de ozono Entre los 19 y los 48 km por encima de la superficie de la Tierra, la atmsfera contiene una concentracin de ozono de 10 ppm17. Este gas se forma por la accin del sol sobre el dioxgeno y es muy inestable debido a su capacidad de absorber la radiacin solar. Si no fuera por el ozono toda la energa que l absorbe penetrara a la superficie de la Tierra y la vida vegetal y animal desaparecera por no poder soportar esa radiacin tan elevada. Es por esto que la capa de ozono es la barrera protectora de la vida de nuestro planeta contra las radiaciones ultravioletas. En 1974 se sugiere que los clorofluorocarbonos (CFC) pudieran ser los causantes de la destruccin de la capa de ozono. Estas sustancias, fundamentalmente el CFCl3 (Fren 11) y el CF2Cl2 (Fren 12), se han usado en exceso como propelentes en los sprays, como gases refrigerantes, acondicionadores de aire y como agentes espumantes para plsticos. Ellas son
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Partes por milln

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prcticamente no reactivas en la atmsfera inferior y son relativamente insolubles en agua por lo que no son arrastradas por la lluvia, ni se disuelven en los ocanos. A medida que los clorofluorocarbonos difunden en la estratosfera se descomponen por las radiaciones solares, liberando tomos de cloro que se combinan rpidamente con el ozono para formar el xido de cloro (ClO) y lo destruyen, liberando oxgeno molecular. Se ha determinado que cada tomo de cloro destruye aproximadamente 100000 molculas de ozono antes de que el mismo sea destruido en otras reacciones. Para tratar de frenar la destruccin de la capa de ozono en algunos pases se ha prohibido el empleo de productos que contengan CFC. Aplicaciones del ozono En 1891 se emplea por primera vez el ozono como bactericida en el tratamiento del agua potable contaminada con la consiguiente mejora medioambiental. Aos ms tarde se utiliza para esterilizar, purificar y desodorizar el aire de locales cerrados y tambin se emplea como blanqueador de maderas en la industria del papel. En la actualidad se ha ratificado como el principal germicida debido a su amplio espectro que no solo incluye a bacterias sino tambin a protozoos, hongos y virus. Por otra parte, se ha demostrado que el ozono tiene diferentes acciones tales como: potente accin antinflamatoria, antilgica y antiviral-antibacteriana, acelera el uso de glucosa por parte de las clulas y transforma en compuestos hidrosolubles a los cidos grasos insaturados. En estas acciones se basan sus diferentes usos en el campo de la medicina. Las bondades de la ozonoterapia para el tratamiento de diferentes enfermedades son conocidas desde principios del siglo XX y fue el dentista alemn E.A. Fisch quien utiliz el agua ozonizada por primera vez con funciones desinfectantes. La ozonoterapia constituye una de las armas teraputicas de mayor significacin, en cuanto a rapidez, eficacia y economa. Con el empleo del ozono se han tratado enfermedades vasculares perifricas, que al hacerse crnicas pueden dar lugar a la formacin de lceras crnicas, deformidades, e incluso a la prdida de una pierna. Otra enfermedad muy tratada con esta terapia ha sido el llamado pie del diabtico. Por otra parte, se han comprobado los efectos inmunomoduladores del ozono por lo cual ha sido empleado, por va subcutnea, para el tratamiento del herpes simple. El ozono se ha aplicado tambin, para tratar dolores osteoarticulares, cardiopata isqumica y demencia senil. A pesar de todas sus ventajas, la ozonoterapia est contraindicada en casos de intoxicacin alcohlica aguda, infarto cardaco, alergias al ozono y embarazo, por el pequeo aumento de la presin arterial que produce. En las prcticas odontolgicas tambin el ozono ha sido aplicado para diferentes fines: como desinfectante de superficies, para contener hemorragias, en la limpieza de heridas de huesos y tejidos blandos, para reforzar el aporte de oxgeno en el rea de una herida quirrgica con el fin de mejorar la cicatrizacin y como antisptico (Figura 3.2).

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Figura. 3.2. Aplicaciones del ozono en la odontologa

En el campo de la esttica son muchos los productos que ofrece la ozonoterapia. Como el ozono acta en la piel como un poderoso activador celular, existen cremas, geles y emulsiones para el tratamiento del cutis o la piel en general as como para combatir la celulitis o como pantalla para las radiaciones solares. La ozonoterapia en Cuba tiene como objetivo el desarrollo de nuevos procedimientos a partir de la investigacin desde la etapa in vitro y los estudios preclnicos hasta los ensayos clnicos controlados, profundizando en el conocimiento acerca de los mecanismos de accin biolgica del ozono cuando se emplea con fines teraputicos. 3.3.4. El dinitrgeno (N2) Es el componente del aire que se encuentra en mayor proporcin. Su nombre viene del ingls medieval -nitre- y del francs -gen- que significa producido por el salitre. Es un gas muy poco reactivo empleado para crear atmsferas inertes. A TPEA es incoloro, inodoro e inspido, poco soluble en agua y a los 1960C es un lquido parecido al agua, pero ms fro. Su empleo ms significativo es en la produccin de amonaco (NH3), que es la sustancia clave en la produccin de fertilizantes nitrogenados. El 85% de todo el amonaco que se obtiene se utiliza para ese fin. Es adems, la materia prima para la produccin de cido ntrico, muy importante en la produccin de colorantes y explosivos. El dinitrgeno lquido se emplea cada vez ms para el enfriamiento de materiales a temperaturas muy bajas.

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3.4. Las sustancias semimetlicas

Las sustancias semimetlicas o metaloides presentan propiedades intermedias entre las sustancias metlicas y las no metlicas. En este grupo se incluyen el boro (B), el silicio (Si), el germanio (Ge), el arsnico (As), el antimonio (Sb), el telurio (Te), el polonio (Po) y el astato (At). Entre las sustancias semimetlicas podemos encontrar semiconductores, es decir, sustancias que conducen la electricidad en cierto grado, pero no con la facilidad con que lo hacen las sustancias metlicas. La conduccin elctrica de las sustancias semimetlicas aumenta con la temperatura a diferencia de las sustancias metlicas en que disminuye con la misma. Los semiconductores son empleados en la fabricacin de transistores, chips de circuitos integrados y celdas solares.

3.5. Los xidos. Clasificacin

Los xidos son compuestos binarios en los que el oxgeno se combina con otro elemento, ya sea metlico o no metlico. El oxgeno se puede combinar con todos los elementos en determinadas condiciones. Atendiendo al tipo de elemento que se combina con el oxgeno los xidos pueden ser clasificados en xidos metlicos, como son el xido de sodio (Na2O), xido de calcio (CaO) y el xido de hierro (III), (Fe2O3), y en xidos no metlicos tales como el monxido de carbono (CO) y el monxido de dinitrgeno (N2O). Atendiendo a las diferencias que en cuanto a estructura muestran ambos tipos de xidos es fcil comprender que tambin deben diferir en sus propiedades. 3.5.1 Los xidos metlicos Los xidos metlicos, en general, pueden considerarse como compuestos inicos que se forman por la diferencia de electronegatividad entre el elemento metlico y el oxgeno; en consecuencia presentan enlace inico. En ellos los iones se encuentran formando una red cristalina inica. Debido a la fuerte atraccin existente entre los iones de cargas opuestas se requiere el suministro de una energa considerable para lograr separarlos de las posiciones fijas que ocupan en la red, por lo que estos compuestos son slidos a TPEA y presentan altas temperaturas de fusin y ebullicin (Tabla 3.5). Es importante destacar que a pesar de que estos compuestos son muy polares la solubilidad en agua es muy variable como consecuencia de la fortaleza del enlace inico.

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xidos metlicos xido de calcio xido de cobre(I) xido de sodio xido de plomo(II)

Temperatur a de fusin Solubilidad en agua (C) prcticamente 2614.0 insoluble 1235.0 insoluble 886.0 soluble insoluble

Tabla 3.5. Propiedades fsicas de algunos xidos metlicos

3.5.2. Nomenclatura y notacin de los xidos metlicos Para escribir las frmulas de las sustancias la IUPAC ha establecido reglas generales, algunas de las cuales se muestran a continuacin: 1. Escribir primero el smbolo del elemento con carga positiva (nmero de oxidacin positivo). 2. Escribir en segundo lugar el smbolo del elemento con carga negativa (nmero de oxidacin negativo). 3. Colocar en la parte superior del smbolo de cada elemento el nmero de oxidacin correspondiente. 4. Chequear que la carga elctrica de la sustancia sea neutra o igual a cero. Para nombrar y escribir la frmula de los xidos metlicos es necesario conocer los nmeros de oxidacin de los diferentes elementos qumicos. El nmero de oxidacin es la carga real o aparente que tiene un tomo cuando se cuentan los electrones, atendiendo a ciertas reglas convencionales y arbitrarias (Tabla 3.6). Para diferenciar las cargas reales de los nmeros de oxidacin utilizaremos los signos detrs del valor numrico para las cargas inicas y los signos anteriores a los valores numricos para los nmeros de oxidacin Analicemos en ejemplo que muestra cmo calcular el nmero de oxidacin de un determinado elemento en un compuesto: En el compuesto dicromato de sodio (Na2Cr2O7) deseamos conocer el nmero de oxidacin del cromo (Cr). Sabemos que el sodio es un metal alcalino por lo que su nmero de oxidacin siempre es +1. El oxgeno presenta como nmero de oxidacin 2 y el del cromo lo simbolizaremos como X. Multiplicamos el nmero de oxidacin de cada elemento por la cantidad de tomos de l que hay en la molcula. Todos estos valores se suman y esa suma tiene que ser igual a cero por la neutralidad de la molcula. Siguiendo estos pasos se obtiene la siguiente expresin: 2 (+1) + 2 (X) + 7 (-2)= 0

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Para determinar la incgnita debe despejarse la expresin anterior, que tomar la siguiente forma: X = 14 - 2/2 X=+6 De modo que en el dicromato de sodio el cromo presenta nmero de oxidacin +6. 1 2. 3. El nmero de oxidacin de un tomo en una sustancia simple es cero. Ejemplo: El nmero de oxidacin de cada tomo en las sustancias Na(s), H2(g), O3(g) y O2(g) es cero. El nmero de oxidacin de un ion monoatmico es igual a su carga. Ejemplo: el nmero de oxidacin del sodio en el ion Na+1 es +1. El nmero de oxidacin de cada tomo de oxgeno en la mayor parte de los compuestos que forma es -2. La excepcin a esta regla es en los perxidos (compuestos que contienen el grupo O2-2 donde cada tomo de oxgeno se le asigna nmero de oxidacin -1). El ejemplo ms conocido es el perxido de hidrgeno H2O2 (agua oxigenada). El nmero de oxidacin de cada tomo de hidrgeno en sus compuestos con no metales es +1. Ejemplo: en los compuestos HCl, NH3, H2O y CH4 al hidrgeno se le asigna nmero de oxidacin +1. En compuestos binarios (formados solamente por dos tipos de elementos) se le asigna a cada tomo del elemento ms electronegativo un nmero de oxidacin igual a la carga del ion negativo ms probable que formara de acuerdo a su posicin en la Tabla Peridica. Ejemplo: en el NH3, al nitrgeno se le asigna nmero de oxidacin 3. La suma total de los nmeros de oxidacin debe ser igual a cero para un compuesto e igual a la carga total para un ion poliatmico. Ejemplo: la suma de los nmeros de oxidacin del hidrgeno y del oxgeno en el agua debe ser cero, mientras que la suma de los nmeros de oxidacin del carbono y del oxgeno en el ion CO3-2 debe ser -2. Tabla 3.6. Reglas bsicas para determinar los nmeros de oxidacin Para nombrar a este grupo de xidos se escribe la palabra xido seguida de la preposicin de y a continuacin el nombre del elemento metlico. Si este elemento presenta ms de un nmero de oxidacin, este se indica con un nmero romano entre parntesis despus del nombre. Veamos algunos ejemplos. Na2O xido de sodio CuO xido de cobre(II) Cu2O xido de cobre(I) Para escribir la frmula de un xido metlico se debe conocer el nmero de oxidacin del elemento metlico (Tabla 3.7) y el del oxgeno, que en el caso de los xidos siempre es -2. Na+1 Cu+2 Fe+3 K+1 Cu+1 Fe+2 +2 +2 Mg Zn Ni+3 +2 +1 Ca Ag Ni+2 Ba+2 Al+3

4. 5.

6.

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Tabla 3.7. Nmeros de oxidacin de algunos elementos metlicos. Estudiemos algunos ejemplos de cmo escribir la frmula de los xidos metlicos: Pasos xido de calcio xido de hierro(III) xido de aluminio

Escribir primero el smbolo del elemento metlico y a continuacin el del oxgeno. Escribir en la parte superior de cada Ca+2O-2 smbolo el nmero de oxidacin correspondiente Colocar como subndice del oxgeno el valor absoluto del nmero de oxidacin del elemento metlico y viceversa Simplificar los subndices en caso de que sean divisibles por un mismo nmero Ca2O2

Fe+3O-2

Al+3O-2

Fe2O3

Al2O3

CaO

Fe2O3

Al2O3

3.5.3. Los xidos no metlicos Los xidos no metlicos son generalmente compuestos moleculares con enlace covalente polar. En estos compuestos se aprecian interacciones moleculares de diferentes tipos en dependencia de que la sustancia sea apolar o polar; lo que a su vez est determinado por la geometra de las molculas que la forman. Algunos xidos no metlicos son gases como el dixido de carbono (CO2) y otros son lquidos como el agua (H2O), lo que se explica por el tipo de interaccin molecular que presenta cada compuesto. Los xidos no metlicos presentan bajas temperaturas de fusin y ebullicin debido a la poca intensidad de las interacciones moleculares que en ellos se establecen. A medida que las molculas sean ms polares sus temperaturas de fusin y ebullicin aumentarn ya que la atraccin entre las molculas es ms intensa. La solubilidad en agua de los xidos no metlicos vara en dependencia del tipo de interaccin molecular y de la posibilidad de que reaccionen con el agua (Tabla 3.8). Es importante recordar que cuando una sustancia molecular funde no se rompen los enlaces covalentes entre los tomos, sino que se vencen las interacciones moleculares que se establecen. Una excepcin dentro de los xidos no metlicos es el dixido de silicio (SiO2) que no est formado por molculas sino que sus tomos forman una red cristalina y presenta una alta temperatura de fusin.

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xidos no metlicos Dixido de carbono Dixido de azufre Dixido de nitrgeno

T. E (C) T. F (C) -78.5 -10.0 47.0

Solubilidad en agua

-72.7 30.0

poco soluble soluble Soluble

Tabla 3.8. Propiedades fsicas de algunos xidos no metlicos 3.5.4. Nomenclatura y notacin de los xidos no metlicos Para nombrar a los xidos de este grupo se emplean los prefijos griegos ya aprendidos anteriormente. Estos prefijos se colocan delante del nombre de la palabra xido y del nombre del elemento no metlico, precedido de la preposicin de. El prefijo mono delante del no metal no se escribe. Algunos ejemplos son: CO monxido de carbono SO2 dixido de azufre I2O5 pentxido de diyodo Para escribir sus frmulas se escribe primero el smbolo del elemento no metlico seguido del smbolo del oxgeno. Se colocan subndices de acuerdo con la cantidad de tomos de cada elemento qumico. 3.5.5. El monxido de nitrgeno (NO) Es excretado por clulas inmunes activadas como una molcula que destruye los microbios u otras clulas. Este gas cumple en el organismo con diversas funciones tales como: regulacin de las paredes del msculo liso de los vasos sanguneos, neurotransmisin, control de los movimientos peristlticos y de la ereccin del pene. En medicina es empleado para el tratamiento de la hipertensin pulmonar porque relaja los capilares pulmonares. Adems, se forma en pequeas cantidades en los cilindros de los motores de combustin interna por la combustin directa de nitrgeno y oxgeno 3.5.6. El monxido de dinitrgeno (N2O) Es un gas incoloro conocido como gas de la risa que procede fundamentalmente de emisiones naturales.

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En la troposfera es inerte y su vida media es de unos 170 aos. En la estratosfera va desapareciendo en reacciones fotoqumicas que pueden influir en la destruccin de la capa de ozono. Este gas contribuye a producir efecto invernadero. En medicina es empleado, en combinacin con el dioxgeno, como anestsico. 3.5.7. El dixido de nitrgeno (NO2) De los xidos de nitrgeno es el que predomina en la atmsfera. Es el producto de la rpida oxidacin que sufre el monxido de nitrgeno. El dixido de nitrgeno tiene una vida media corta ya que se oxida rpidamente para formar el ion nitrato. Smog Los xidos de nitrgeno son los componentes esenciales del fenmeno llamado smog. El smog es la contaminacin en ciertos ambientes urbanos que ocurre cuando las condiciones del clima producen una masa de aire relativamente esttica. Existen dos tipos de smog: el smog fotoqumico y el smog industrial. El smog fotoqumico es una mezcla de contaminantes entre los que se encuentran los hidrocarburos, los xidos de nitrgeno y el ozono, entre otros. Esta mezcla provoca un oscurecimiento de la atmsfera dejando un aire de color marrn rojizo que contiene una alta carga contaminante daina para los seres vivos. El smog industrial era tpico de grandes ciudades industriales en las que se quemaban grandes cantidades de carbn y petrleo pesado con mucho azufre. Como consecuencia se formaba una mezcla de dixido de azufre, gotas de cido sulfrico y partculas slidas en suspensin, con efectos nocivos para la salud humana. El smog se ha reducido considerablemente en pases desarrollados, no as en pases en vas de desarrollo donde aun es un grave problema. La disminucin del smog requiere que sus componentes sean eliminados de las emisiones de los automviles y para esto se han diseado los convertidores catalticos que reducen drsticamente los niveles de los hidrocarburos y de los xidos de nitrgeno. A pesar de la eficacia de estos sistemas se ha comprobado que no funcionan en autos con mal mantenimiento. Todas las investigaciones que hasta el momento se han realizado con respecto a este fenmeno indican que para su total solucin es imprescindible que se ponga en prctica la conciencia ambientalista del hombre. 3.5.8. El dixido de azufre (SO2) Es un importante contaminante primario que fundamentalmente es emitido a la atmsfera por la quema del carbn y el petrleo. En la naturaleza es emitido por la actividad volcnica. Es un gas incoloro, no inflamable, de olor fuerte e irritante. Sus temperaturas de fusin y ebullicin 72.7 C y 10 C, respectivamente. Su vida media en la atmsfera es corta. Casi la mitad vuelve a depositarse en la superficie y el resto se convierte en iones sulfato; por lo que es un importante factor en las lluvias cidas.

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3.5.9. El trixido de azufre (SO3) Es un gas producto de la combustin del dixido de azufre en la atmsfera. Reacciona con el agua y produce cido sulfrico con lo que contribuye de forma muy importante a la formacin de las lluvias cidas. Sus temperaturas de fusin y ebullicin son 16.83 C y 44.8 C, respectivamente. Lluvias cidas En los ambientes urbanos e industriales la concentracin de los xidos de nitrgeno y de azufre es bastante elevada y se convierten en peligro para la salud humana y el medio ambiente. Un papel fundamental lo tienen los xidos de azufre, especialmente el trixido de azufre. El trixido de azufre formado en la atmsfera se disuelve en las gotas de agua y produce el cido sulfrico. La presencia de este cido en las precipitaciones es el responsable del fenmeno conocido como lluvias cidas. Las lluvias cidas son precipitaciones en forma de lluvia, niebla o nieve, en las que el pH (ver Captulo 6) del agua es menor que 5.65. Hace 200 aos el pH de la lluvia se encontraba entre 6 y 7.6. Actualmente, producto de las lluvias cidas, estos valores se han reducido entre 4 y 4.5. En la ciudad de Los ngeles se ha detectado que el pH de la niebla esta alrededor de 2, similar a la acidez del limn. Los efectos de este fenmeno se aprecian tanto en reas muy industrializadas como en zonas alejadas de la fuente contaminante. Se ha comprobado que se altera la capacidad de los suelos para descomponer la materia orgnica con lo que interfiere en el reciclaje de nutrientes. Se ha observado la abrasin que sufren las plantas tanto areas como subterrneas. Tambin se ha detectado la extincin de animales en ecosistemas de agua dulce dada por la cada del pH a niveles por debajo de 5. Adems, puede afirmarse que las lluvias cidas aceleran los procesos de corrosin. A pesar de la preocupacin que en el mundo existe con respecto a este fenmeno an no se ha encontrado un proceso capaz de frenarlo que sea lo suficientemente atractivo desde el punto de vista econmico para que pueda ser aplicado a gran escala. La mejor solucin hasta el momento es el uso racional de las sustancias qumicas que originan los contaminantes que causan las lluvias cidas. 3.5.10. El monxido de carbono (CO) Se forma por la combustin incompleta de los materiales que contienen carbono tales como los combustibles fsiles. Sus temperaturas de fusin y ebullicin son 205 C y 191.5 C, respectivamente. Este gas no encierra un riesgo directo para la vegetacin o los materiales ya que en presencia de suficiente dioxgeno rpidamente se transforma en dixido de carbono; sin embargo para el hombre constituye un peligro mortal en lugares cerrados. Este gas se combina con la hemoglobina, molcula transportadora del dioxgeno en el organismo, para formar la carboxihemoglobina con lo cual se reduce considerablemente la capacidad transportadora de ella y se produce asfixia. Se ha demostrado que la hemoglobina es 210 veces ms afn al monxido de carbono que al dioxgeno, lo que implica que mnimas concentraciones de este xido pueden afectar considerablemente el transporte de oxgeno en el organismo humano, afectndose con esto todas las funciones que en el se realizan. 89

Una persona que respira unas horas aire que contiene 0.1% de monxido de carbono sufre la conversin de hasta el 60% de hemoglobina en carboxihemoglobina, reduciendo al 60% la capacidad transportadora de oxgeno. 3.5.11. El dixido de carbono (CO2) Se produce por la combustin u oxidacin de materiales que contienen carbono, por la fermentacin de azcares, entre otras vas. Es un gas incoloro, inodoro y de ligero sabor cido. Es ms denso que el aire y es imprescindible para la respiracin de las plantas. Este xido es muy utilizado industrialmente. No arde ni sufre combustin por lo cual es empleado en la fabricacin de extintores. En estado slido se conoce como hielo seco y se utiliza como refrigerante. Como aditivo alimentario cumple con diferentes funciones: en disolucin se emplea como tampn, emulgente o para aumentar el volumen de ciertos alimentos. Su presencia en la sangre estimula la respiracin por lo que es usado en combinacin con el dioxgeno en la respiracin artificial y tambin forma parte de los gases utilizados en la anestesia. Es uno de los principales contribuyentes al llamado efecto invernadero.

Efecto invernadero

A travs de la atmsfera llega a nuestro planeta la luz ultravioleta y la visible. Estas radiaciones son absorbidas por la superficie terrestre y una parte de ellas posteriormente es emitida hacia la atmsfera como radiaciones infrarrojas. Algunos de los gases atmosfricos (CO2 y NO, entre otros) absorben estas radiaciones e impiden que sean irradiadas al espacio. Al quedar estas radiaciones en la Tierra se produce un aumento de su temperatura y es este efecto el que se conoce como efecto invernadero. Se ha determinado que de no existir este efecto las temperaturas del planeta seran 40C ms bajas que lo que actualmente son.
En la actualidad este efecto esta aumentando peligrosamente debido al uso excesivo de combustibles fsiles por la industria y el transporte. Las consecuencias del aumento del efecto invernadero pueden ser fatales ya que al elevarse en exceso la temperatura del planeta las grandes masas de hielo de los polos se descongelaran y traeran consigo inundaciones que arrasaran con una gran parte de la masa slida del mismo. Adems este incremento de la temperatura del planeta afectar el metabolismo de los organismos vivos que pueden ser drsticas para la vida de muchas especies, incluyendo al hombre.

3.6. Los hidrxidos metlicos

Los hidrxidos metlicos son compuestos que se consideran derivados del agua ya que son el producto de la sustitucin de uno de sus tomos de hidrgeno por un tomo de un elemento metlico. 90

Podemos decir que los hidrxidos metlicos son compuestos ternarios en cuya composicin se distingue un elemento metlico y uno o ms grupos hidrxido (OH) -1. En el anin hidrxido se encuentran enlazados mediante enlace covalente polar un tomo de hidrgeno con un tomo de oxgeno. El hidrgeno en este grupo tiene nmero de oxidacin +1 y el oxgeno tiene 2, de modo que la carga resultante del grupo hidrxido siempre es -1. Es muy importante tener en cuenta que a pesar de que en el grupo hidrxido hay enlace covalente polar los hidrxidos metlicos, en general, son compuestos con enlace inico que se establece entre el elemento metlico y el ion hidrxido. Es el enlace inico presente en estos compuestos el responsable de sus propiedades fsicas y qumicas. Algunas de las propiedades fsicas de los hidrxidos metlicos son las siguientes: Son slidos a TPEA. Los hidrxidos de los metales alcalinos funden a temperaturas relativamente altas, mientras que el resto se descompone antes de fundirse. No conducen la corriente elctrica en estado slido pero si lo hacen cuando estn disueltos o fundidos, ya que al disolverse se establecen interacciones electrostticas entre las molculas de agua y los cristales de modo que ocurre la ruptura del enlace inico y los iones adquieren movilidad. Algo similar sucede cuando estn fundidos solo que en ese caso son las altas temperaturas las causantes de la ruptura del enlace inico. La solubilidad de los hidrxidos vara notablemente de ah que de acuerdo a su solubilidad puedan ser clasificados como solubles e insolubles (Tabla 3.9). Hidrxidos solubles Hidrxido de sodio Hidrxido de potasio
Hidrxido de litio

Hidrxidos insolubles Hidrxido de cobre(II)

Hidrxido de zinc Hidrxido de aluminio

Tabla 3.9. Clasificacin de algunos hidrxidos de acuerdo a su solubilidad

Los hidrxidos metlicos son sustancias que presentan caractersticas bsicas debido a que al disolverse en agua pasan al seno de la disolucin iones hidrxido. Esta caracterstica es la causa de que las disoluciones acuosas de estos compuestos sean jabonosas al tacto y tengan sabor amargo.

3.6.1. Nomenclatura y notacin de los hidrxidos metlicos

Para nombrar a los hidrxidos metlicos se utiliza la palabra Hidrxido seguida de la preposicin de y a continuacin el nombre del metal. Si el elemento metlico presenta ms de 91

un nmero de oxidacin este debe especificarse entre parntesis y con nmeros romanos a continuacin del nombre del metal. Analicemos algunos ejemplos: LiOH se nombra como Hidrxido de litio Mg(OH)2 se nombra como Hidrxido de magnesio Al(OH)3 se nombra como Hidrxido de aluminio Fe(OH)2 se nombra como Hidrxido de hierro(II) CuOH se nombra como Hidrxido de cobre (I) Fe (OH)3 se nombra como Hidrxido de hierro (III)

Para escribir la frmula de un hidrxido a partir de su nombre tendramos que seguir los siguientes pasos: 1. Siempre en la frmula se escribe primero el smbolo del elemento menos electronegativo, en el caso de los compuestos inicos es el metal, seguido del grupo hidrxido que deber colocarse entre parntesis cuando su subndice sea diferente de 1. 2. Se colocan los nmeros de oxidacin del metal y del grupo hidrxido en la parte superior de cada uno. 3. Pasar el nmero de oxidacin del metal como subndice del grupo hidrxido y viceversa. Si los subndices son 1 no se escriben en la frmula. Veamos a continuacin algunos ejemplos:

Hidrxido de sodio
Paso 1. Escribimos el smbolo del metal seguido del grupo hidrxido. NaOH Paso 2. Escribimos en la parte superior los nmeros de oxidacin de cada ion. El grupo hidrxido siempre tiene -1 y como el sodio est en el grupo IA de la Tabla Peridica tiene siempre +1. Na+1OH-1 Paso 3. Pasamos el nmero de oxidacin del metal como subndice del grupo hidrxido y viceversa. Na1OH1 Como ambos subndices son 1 no se escriben. Frmula del compuesto: NaOH Hidrxido de hierro(III) Paso 1: FeOH Paso 2: Fe+3OH-1

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El hierro es un elemento metlico de transicin por lo que presenta ms de un nmero de oxidacin. En este compuesto presenta +3 como nmero de oxidacin, informacin que se obtiene del nmero romano que acompaa al nombre del elemento metlico en el nombre del compuesto. Paso 3: Fe1OH3 Frmula del compuesto: Fe(OH)3 3.6.2. El hidrxido de sodio (NaOH) Es conocido con el nombre de sosa custica. Es un slido que absorbe con mucha facilidad el agua del aire (higroscpico) y se disuelve fcilmente en el agua que absorbe (delicuescente). Durante su disolucin libera gran cantidad de calor. Esta disolucin es muy corrosiva. Es empleado en la fabricacin de jabones. 3.6.3. El hidrxido de calcio (Ca(OH)2) Se conoce comnmente como cal apagada. Es un slido blanco poco soluble en agua. Su disolucin se denomina agua de cal y su suspensin es la llamada lechada de cal. El agua de cal se expende en farmacias como tratamiento para nios con diarreas continuas. Se usa adems, para eliminar la acidez de algunos alimentos. 3.6.4. El hidrxido de magnesio (Mg (OH)2) Es un slido blanco poco soluble en agua. Su suspensin es conocida con el nombre de leche de magma o tambin como leche de magnesia la que es muy utilizada para reducir la acidez gstrica y tambin como laxante. Es utilizado para neutralizar la acidez de algunos alimentos. Otro hidrxido muy empleado para neutralizar la acidez gstrica es el hidrxido de aluminio (Al(OH)3), comercializado en Cuba con el nombre de alusil.

3.7. Los cidos. Clasificacin

Los cidos inorgnicos son sustancias compuestas en las cuales se distingue el hidrgeno y un residuo de cido. El residuo de cido est formado por un elemento no metlico que puede o no estar acompaado del oxgeno. Es por esto que los cidos pueden ser clasificados en cidos no oxigenados (hidrcidos o binarios), que son disoluciones acuosas de los hidruros voltiles18, y en cidos oxigenados (oxcidos o ternarios), dependiendo de la presencia o no del oxgeno en el residuo de cido, respectivamente (Tabla 3.10).

18

Los hidruros voltiles son gases a TPEA. Existen tambin los hidruros metlicos en los cuales se combina el hidrgeno con un elemento metlico y son slidos a TPEA.

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Tipos de cidos

Frmula HCl HBr H2S HI H2SO4 HNO3 H2CO3 H3PO4

Residuo de cido
Cl -

Hidrcidos

Oxcidos

Br S 2ISO4 2NO3CO3 2PO4 3-

Tabla 3.10. Algunos cidos y sus residuos de cido Los cidos son compuestos moleculares con enlace covalente polar. En general sus molculas son polares por lo que entre ellas se establecen interacciones del tipo dipolo-dipolo y en algunos casos puente de hidrgeno. Entre sus propiedades podemos citar: Pueden ser gases, lquidos o slidos a TPEA. Los hidruros voltiles y los oxcidos tienen bajas temperaturas de fusin y ebullicin. Son solubles en agua. No conducen la corriente elctrica pero s lo hacen cuando estn en disolucin. Cuando un oxcido se disuelve en agua, la interaccin entre sus molculas y las del agua provoca que se rompan los enlaces entre el tomo de oxgeno y el hidrgeno, de modo que a la disolucin pasan iones poliatmicos oxigenados con carga negativa y protones hidrgeno con carga +1. Estos protones son muy inestables y rpidamente se combinan con el agua para formar el ion hidronio (H3O)+, Por la presencia de los iones en la disolucin es que estas conducen la corriente elctrica. Algo similar ocurre con los hidrcidos.

La presencia de los iones hidronio en las disoluciones acuosas de los cidos es lo que le confiere carcter cido a estos compuestos. Como consecuencia de este carcter cido sus disoluciones tienen sabor acre o picante.

3.7.1. Nomenclatura y notacin de los cidos

Los hidruros voltiles se nombran colocndole al nombre del no metal la terminacin uro seguida de la preposicin de y a continuacin se escribe la palabra hidrgeno (Tabla 3.11).

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Frmula

Nombre Cloruro de hidrgeno Sulfuro de hidrgeno Bromuro de hidrgeno

HCl(g) H2S(g) HBr(g)

Tabla 3.11. Nombre y frmula de algunos hidruros Los hidrcidos se nombran utilizando la palabra cido seguida del nombre del anin cambiando la terminacin uro por hdrico (Tabla 3.12).

Frmula HCl(ac) H2S(ac) HBr(ac)

Nombre cido clorhdrico cido sulfhdrico cido bromhdrico

Tabla 3.12. Nombre y frmula de algunos hidrcidos Para nombrar a los oxcidos es importante conocer el nombre de algunos de los aniones poliatmicos que los componen (Tabla 3.13).

Frmula

Nombre
-1

NO3 NO2-1 SO4-2 CO3-2 PO4-3

Nitrato
Nitrito Sulfato Carbonato Fosfato

Tabla 3.13. Algunos aniones poliatmicos Ntese que estos grupos son aniones poliatmicos por lo que siempre tienen carga negativa. Para nombrar a los oxcidos se emplea la palabra cido seguida del nombre del anin poliatmico sustituyendo la terminacin ITO por OSO y la terminacin ATO por ICO (Tabla 3.14).

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Frmula HNO3 HNO2 H2SO4 H2SO3 H2CO3 H3PO4

Nombre

cido ntrico
cido nitroso cido sulfrico cido sulfuroso cido carbnico cido fosfrico

Tabla 3.14. Nombre y frmula de algunos oxcidos Si el elemento no metlico que forma el anin poliatmico tiene ms de dos nmeros de oxidacin se emplea adems de las terminaciones antes mencionadas los prefijos griegos per e hipo. Tal es el caso del cloro que en combinacin con el hidrgeno puede formar cuatro cidos diferentes: HClO (cido hipocloroso), HClO2 (cido cloroso), HClO3 (cido clrico), HClO4 (cido perclrico). Para formular los oxcidos se deben seguir los siguientes pasos: 1. Escribir el smbolo del elemento hidrgeno seguido de la representacin del anin poliatmico. 2. Colocar en la parte superior del hidrgeno y del anin poliatmico los nmeros de oxidacin, recordando que en los cidos el hidrgeno tiene nmero de oxidacin +1. 3. Pasar el nmero de oxidacin del hidrgeno como subndice del anin poliatmico y viceversa. Si los subndices son 1 no se escriben en la frmula. Si ambos subndices pueden dividirse por un mismo nmero debern simplificarse hasta obtener la menor relacin. Observemos los siguientes ejemplos:

cido ntrico
Paso 1: HNO3 Paso 2: H+1NO3-1 Paso 3: H1NO3 Frmula del compuesto: HNO3 cido sulfrico Paso 1: HSO4 Paso 2: H+1SO4-2 Paso 3: H2SO4 Frmula del compuesto: H2SO4 De modo similar se procede para los hidrcidos teniendo en cuenta que los aniones que acompaan al hidrgeno son iones monoatmicos.

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3.7.2. El cido clorhdrico (HCl(ac)) Se comercializa con los nombres de salfumante o cido muritico y su densidad es 1.19g/cm3. Este cido se encuentra en pequeas cantidades en el jugo gstrico de los animales incluido el hombre y desempea una importante funcin en la digestin de los alimentos. 3.7.3. El cido ntrico (HNO3) Los alquimistas lo conocan con el nombre de agua fortis. Sus temperaturas de fusin y ebullicin son 42C y 83C, respectivamente. Es un lquido incoloro y corrosivo. Sobre la piel, produce quemaduras que generan una coloracin amarillenta. Esto se debe a que la reaccin del cido con las protenas produce el cido xantoproteico que es de color amarillo. Es un importante agente oxidante muy utilizado en la sntesis de compuestos nitrogenados tales como la nitroglicerina, frmaco vasodilatador coronario empleado para tratar la angina de pecho. 3.7.4. El cido sulfrico (H2SO4) En la antigedad su concentrado era conocido como aceite de vitriolo. Es un lquido incoloro, corrosivo y viscoso. Sus temperaturas de fusin y ebullicin son10.36C y 340C, respectivamente. Su densidad es 1.85g/cm3. Es soluble en agua en cualquier proporcin y tiene gran afinidad por ella, de ah que cuando est concentrado sea un importante desecante que destruye la piel, los ojos y cualquier tejido orgnico. Su manipulacin debe hacerse con extremo cuidado. Si se desea preparar una disolucin acuosa de l siempre debe vertirse el cido sobre el agua, con agitacin constante con una varilla de vidrio de modo que se distribuya en toda la masa lquida y que el calor desprendido sea absorbido por ella. Nunca se debe agregar el agua sobre el cido. A pesar de sus inconvenientes, el cido sulfrico tiene muchas aplicaciones, fundamentalmente en la fabricacin de otros cidos, pinturas, pigmentos y medicamentos entre otros productos orgnicos. 3.7.5. El cido fosfrico (H3PO4) Es un slido cristalino, delicuescente. Su temperatura de fusin es 42.35C y su densidad es 1.83g/cm3. Se comercializa como un lquido viscoso. Es til en el laboratorio por ser resistente a la oxidacin, a la reduccin y a la evaporacin. Se emplea para obtener fosfatos que son empleados como ablandadores de agua, fertilizantes y detergentes. En medicina es empleado como pegamento de prtesis dentales.

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3.8. Las sales. Clasificacin

Las sales son sustancias muy distribuidas en la naturaleza y tienen gran variedad de funciones. Son componentes fundamentales de los tejidos de las plantas y de los humanos. En estos ltimos las sales son parte importante de los tejidos seo y muscular. El hueso esta constituido en un 30% por materia orgnica, el restante 70% es principalmente una sal llamada fosfato de calcio (Ca3(PO4)2). Los fosfatos, en general, son imprescindibles para el metabolismo de plantas y animales. A pesar de estas aplicaciones en los ltimos tiempos se ha enfocado la atencin en los efectos de estas sales, contenidas en los detergentes domsticos, para el medio ambiente ya que se ha demostrado que al ser depositadas en las aguas constituyen un nutriente para las algas que de crecer en exceso obstaculizan la vida marina por falta de oxgeno. Atendiendo a su composicin pueden ser binarias o no oxigenadas, tales como el cloruro de sodio (NaCl, sal comn) y ternarias u oxisales como el sulfato de sodio (Na2SO4)19. Como los nombres lo indican la diferencia entre ellas es la presencia o no del oxgeno en el residuo de cido que las componen. En general, las sales pueden considerarse compuestos inicos que resultan de la unin, mediante enlace inico, de uno o ms residuos de cido con uno o ms tomos metlicos. Existen sales, como el cloruro de aluminio (AlCl3), cuyos enlaces presentan un elevado por ciento de carcter covalente por lo que sus propiedades difieren de las del resto.

Algunas propiedades de las sales son: Slidos inicos cristalinos a TPEA. Presentan relativamente altas temperaturas de fusin y ebullicin. No conducen la corriente elctrica en estado slido pero si lo hacen cuando estn disueltas o fundidas. Difieren en cuanto a su solubilidad en agua por lo que se clasifican en solubles, poco solubles y prcticamente insolubles.

En las sales ternarias el proceso de disolucin provoca la ruptura del enlace inico pero no del enlace covalente polar presente en el residuo de cido. 3.8.1. Nomenclatura y notacin de las sales Las sales se nombran utilizando como nombre genrico el del residuo de cido seguido de la preposicin de seguida del nombre del metal indicando, de ser necesario, su nmero de oxidacin entre parntesis y con nmeros romanos (Tabla 3.15).

19

Tambin existen sales cuaternarias tales como el hidrogenocarbonato de sodio (NaHCO3).

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Frmula Ca3(PO4)2 NaCl CuSO4 MgBr2

Nombre Fosfato de calcio Cloruro de sodio Sulfato de cobre(II) Bromuro de magnesio

Tabla 3.15. Nombre y frmula de algunas sales Para escribir las frmulas de las sales se sigue el mismo procedimiento estudiado para escribir las frmulas de los hidrxidos. Veamos los siguientes ejemplos: Carbonato de calcio CaCO3 Yoduro de sodio NaI Sulfato de hierro (III) Fe2(SO4)3 Cloruro de nquel (II) NiCl2 3.8.2. Aplicaciones teraputicas de las sales Las sales tienen diversas aplicaciones en la medicina. Por solo citar algunas tenemos: Sulfato de magnesio (MgSO4). Empleado como laxante Carbonato de calcio (CaCO3). Componente de los polvos anticidos que se medican para tratar la gastritis y las lceras. Tambin es un alcalinizante de la orina. Bromuro de calcio (CaBr2). Depresor del sistema nervioso central utilizado para tratar enfermedades psiquitricas como la ansiedad. Cloruro de calcio (CaCl2). til para prevenir y tratar estados de carencia clcica. Cloruro de potasio (KCl). Se administra conjuntamente con frmacos diurticos del tipo ahorradores de potasio que disminuyen la reserva alcalina. Sulfato de calcio dihidratado (CaSO4.2H2O). A pesar de no ser un frmaco tiene mucha utilidad pues es el componente fundamental del yeso que se emplea para inmovilizar miembros con fracturas. Cloruro de sodio (NaCl). Es administrado, en forma de disolucin acuosa a diferentes por cientos, para ayudar a mantener el correcto funcionamiento de las clulas ya que aporta los iones cloruro y sodio, logrando con esto la hidratacin de los tejidos.

Al tratar los aspectos relacionados con las diferentes clases de sustancias compuestas concluimos el estudio del gran conjunto que constituyen las sustancias inorgnicas.

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3. 9. La masa frmula relativa (Mr(X)) y la cantidad de sustancia (n(X))

Para poder estudiar a las sustancias, los qumicos trabajan con muestras de sustancias. Estas muestras pueden caracterizarse mediante diferentes magnitudes. As tenemos el volumen, la masa, y la cantidad de sustancia, entre otras. En el Captulo 1 fue estudiada la masa atmica relativa (Ar(X)), que es una propiedad inherente a los elementos qumicos. Los valores de las masas atmicas relativas de los diferentes elementos posibilitan que puedan determinarse las masas frmulas relativas de las diferentes sustancias. La masa frmula relativa (Mr(X)) de una sustancia se calcula sumando las masas atmicas relativas de los elementos que la componen, teniendo en cuenta el nmero de partculas que hay de cada uno. Por ejemplo, la sustancia hidrxido de magnesio (Mg(OH)2) est formada por un tomo de magnesio cuya Ar(Mg) es 24, dos tomos de oxgeno cuya Ar(O) es 16 y dos tomos de hidrgeno cuya Ar(H) es 1. Su masa frmula relativa se determina de la siguiente forma: Mr(Mg(OH)2) = 1. Ar(Mg) + 2. Ar(O) + 2. Ar(H) = 1(24) + 2(16) +2(1) = 24 + 32 + 2 = 58 Otra magnitud que caracteriza a una muestra de sustancia es la cantidad de sustancia. La cantidad de sustancia (n(X)) valora el nmero de partculas que hay en una muestra de sustancia. Esta magnitud se expresa en la unidad mole que se simboliza como mol. El mole es la cantidad de sustancia que contiene tantas partculas como tomos hay en 12g del istopo ms abundante de carbono. Se ha determinado que el nmero de tomos contenidos en esa masa de carbono es 6.02x1023; por tanto en un mole de cualquier sustancia hay 6.02x1023 partculas. La cantidad de sustancia es directamente proporcional al nmero de partculas (N(X)) de una sustancia (Tabla 3.16). Nmero de partculas Cantidad de sustancia 6.02X1023 1mol 2(6.02X1023) 2mol 23 3(6.02X10 ) 3mol Tabla 3.16. Relacin directamente proporcional entre la cantidad de sustancia y el nmero de partculas

3.10. La masa molar (M(x))

La masa molar (M(X)) de una sustancia es la relacin constante entre su masa y la cantidad de sustancia de una muestra de la misma. La unidad de la masa molar es el kg/mol, pero ms comnmente se expresa en g/mol.

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La masa molar es igual en valor numrico a la masa frmula relativa, pero tambin puede ser calculada a travs de la frmula:

M (X ) = Donde: m(X): masa de la muestra n (X): cantidad de sustancia de la muestra

m( X ) n( X )

Esta expresin permite relacionar m(X), n(X) y M(X).

M (X ) = m( X ) n( X )

m (X)= M(X).n (X) Estudiemos algunos ejemplos:

n( X ) =

m( X ) M (X )

Ejemplo 1. Calcule la masa de una muestra que tiene 5 mol de NaOH.

Datos m (NaOH) = ? n (NaOH) = 5 mol M(NaOH) = 40 g/mol Clculos m(NaOH)= 40 g/mol . 5 mol = 200 g

Frmula m(NaOH)= M(NaOH).n(NaOH)

Respuesta/ La masa de una muestra de 5 mol de NaOH es 200 g.

Ejemplo 2. a) Calcule la cantidad de sustancia de una muestra de 36 g de agua. b) Calcule el nmero de partculas contenidas en esa muestra.

Datos n (H2O) = ? m (H2O) = 36 g M (H2O) = 18 g/mol Clculo

Frmula n ( H 2O ) = m ( H 2O ) M ( H 2O )

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n (H2O)=

36 g 18 g / mol = 2 mol

Respuesta/ La cantidad de sustancia que hay en la muestra es 2 mol. b) N (H2O)= n (H2O).6.02x1023 = 2 mol. 6.02x1023 = 12.04 x1023 Respuesta/ En la muestra hay 12.04 x1023 molculas de agua.

RESUMEN
Las sustancias inorgnicas atendiendo a su composicin se clasifican como sustancias simples y sustancias compuestas. Atendiendo al tipo de elemento que forman a las sustancias simples estas se clasifican en metales, no metales y semimetales. Las sustancias compuestas se agrupan en familias de compuestos. Estas son: xidos, sales, hidrxidos metlicos y cidos inorgnicos. Las sustancias inorgnicas atendiendo al tipo de partcula que las constituyen se clasifican en sustancias atmicas, moleculares o inicas. Las frmulas qumicas nos brindan dos tipos de informacin acerca de la composicin de las sustancias: la informacin cualitativa y la informacin cuantitativa. Las sustancias no metlicas en su mayora son sustancias moleculares con enlace covalente apolar por lo que resultan ser sustancias apolares. Ellas presentan interacciones moleculares del tipo dipolo fluctuante-dipolo inducido. Las sustancias no metlicas se nombran empleando los prefijos griegos que corresponden con la cantidad de tomos del elemento que forma a la sustancia. Los xidos son compuestos binarios en los que el oxgeno se combina con otro elemento ya sea metlico o no metlico y se clasifican como xidos metlicos u xidos no metlicos respectivamente. Los xidos no metlicos son compuestos moleculares con enlace covalente polar y pueden ser sustancias apolares o polares en dependencia de la geometra de sus molculas. Los xidos no metlicos se nombran colocando los prefijos griegos delante de la palabra xido y del nombre del elemento no metlico precedido de la preposicin de. Los hidrxidos metlicos son compuestos ternarios formados por un elemento metlico y uno o ms grupos hidrxido. Ellos presentan enlace inico entre el elemento metlico y el ion hidrxido. Para nombrar a los hidrxidos metlicos se utiliza la palabra hidrxido seguida de la preposicin de y a continuacin el nombre del metal, indicando si es necesario su nmero de oxidacin entre parntesis y con nmero romano.

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Los cidos inorgnicos son compuestos formados por el hidrgeno y un residuo de cido que puede o no contener oxgeno. Los cidos se clasifican en hidrcidos u oxcidos atendiendo a la presencia o no del oxgeno en el residuo de cido. Los cidos son compuestos moleculares con enlace covalente polar. En general sus molculas son polares por lo que se establecen interacciones del tipo dipolo-dipolo y en algunos casos puente de hidrgeno. Los hidrcidos se nombran utilizando la palabra cido seguida del nombre del anin cambiando la terminacin uro por hdrico. Para nombrar a los Oxcidos se emplea la palabra cido seguida del nombre del anin poliatmico sustituyendo la terminacin ito por oso y ato por ico. Las sales, por lo general, son compuestos inicos que presentan enlace inico entre uno o ms residuos de cidos con uno o ms tomos metlicos. Atendiendo a su composicin las sales pueden ser binarias y oxisales en dependencia de la presencia o no del oxgeno en el residuo de cido respectivamente. Las sales se nombran utilizando el nombre del residuo de cido seguido de la preposicin de seguida del nombre del no metal indicando, de ser necesario, su nmero de oxidacin entre parntesis y con nmero romano. La cantidad de sustancian, n(X), valora el nmero de partculas que hay en una muestra de sustancia y se expresa en mole que se simboliza como mol. La masa molar de una sustancia, M(X), es la relacin constante entre su masa y la cantidad de sustancia de una muestra de la misma. Se expresa ms comnmente en g/mol.

CAPTULO 4. EL AGUA
El agua es la sustancia ms abundante de nuestro planeta y la de mayor significacin para la vida. Los antiguos filsofos la consideraban como un elemento bsico junto con el aire, la tierra y el fuego. No es hasta la ltima mitad del siglo XVIII que se reconoce como una sustancia compuesta por hidrgeno y oxgeno. Es la nica sustancia que existe en la naturaleza en los tres estados de la materia, o sea, slido, lquido y vapor. En estado slido en forma de hielo, nieve, granizo y escarcha, se encuentra en los glaciares y casquetes polares constituyendo la mayor reserva de agua potable. Existe en estado lquido en forma de roco en la vegetacin y cubriendo las tres cuartas partes de la superficie terrestre en forma de pantanos, lagos, ros, mares y ocanos. Como gas o vapor de agua se halla en forma de niebla, vapor y nubes. Es el componente principal de la materia viva. Constituye del 50 al 90% de la masa de los organismos vivos. Disuelve, transporta y descompone qumicamente a las grasas, carbohidratos, protenas, sales y otros compuestos qumicos. El agua no es un alimento, sin embargo se considera como uno de los componentes de la dieta, por ser imprescindible para muchos de los procesos que ocurren en nuestro organismo. Ejerce adems una gran influencia en el desarrollo de la agricultura, la industria, las vas de comunicacin, la recreacin, las fuentes de energa, la higiene, la eliminacin de residuos, en fin de ella depende nuestra subsistencia diaria.

4.1 Estructura del agua. Hibridacin.

El agua (H2O), la sustancia ms extraordinaria del mundo, es una sustancia molecular en la cual el oxgeno est unido a cada tomo de hidrgeno mediante enlace covalente polar, donde 103

los electrones del enlace son desigualmente compartidos, siendo ms atrados por el tomo de oxgeno debido a la mayor electronegatividad de este elemento (Tabla 4.1).
Elemento Oxgeno Hidrgeno Smbolo O H Nmero atmico 8 1 Distribucin electrnica 1s2 2s2 2p2 2p1 2p1 1s1 Electronegatividad 3,5 2,1

Tabla 4.1 Caractersticas de los elementos que forman las molculas de agua.

A partir de la frmula qumica del agua (H2O) y del conocimiento de la estructura electrnica de los tomos de los elementos que la forman, seria lgico pensar que el ngulo de enlace en la molcula fuera de 900, ya que en los enlaces O-H participan los orbitales s de cada tomo de hidrgeno y los dos orbitales p del oxgeno que tienen un electrn sin parear y que son perpendiculares entre s:

Sin embargo, por estudios de difraccin de rayos X, se conoce exactamente que el ngulo de enlace en la molcula de agua es 104,50, siendo su estructura la siguiente:

Para justificar esta desviacin del ngulo de enlace se utiliza el modelo de la hibridacin de orbitales que no solo explica de forma completa la estructura de la molcula de agua, sino la de otros muchos compuestos como se estudiar en el captulo 7. Este modelo permite explicar hechos experimentales relacionados con la estructura de las sustancias y presupone la combinacin de un cierto nmero de orbitales atmicos puros para dar lugar a igual nmero de orbitales hbridos (mezclados). Para el caso de la molcula de agua es lgico pensar que es el tomo de oxgeno el que experimenta hibridacin y no los de hidrgeno, que en su estado normal tienen su nico electrn ubicado en un orbital 1s, por lo que no es posible que estos orbitales se combinen. De acuerdo con lo dicho anteriormente, los orbitales p del oxgeno en los que hay un electrn desapareado no intervienen en el enlace O-H como orbitales puros. Lo que se supone es que se mezclan el orbital 2s con los tres orbitales 2p dando lugar a cuatro orbitales hbridos que se conocen como orbitales sp3. A este modelo se le llama precisamente hibridacin sp3 (que no es el nico tipo de hibridacin como se ver a partir del captulo 7) La representacin de la estructura electrnica del O asumiendo este modelo es:

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1s2 2(sp3)2 2 (sp3)2 2 (sp3)1 2 (sp3)1

Estos cuatro orbitales hbridos son energticamente iguales y poseen una energa inferior a la de los orbitales p puros a causa de la influencia de los orbitales s, por lo que desde el punto de vista energtico la formacin de estos orbitales hbridos es ms favorable, lo que se muestra en la Figura 4.1.
Energa 2p 2s 1s tomo de oxgeno en su estado normal (a) sp3 Energa

1s tomo de oxgeno hbrido (b)

Figura 4.1. Diagrama energtico del tomo de oxgeno. a) Orbitales puros. b) Orbitales hbridos

En el espacio los orbitales hbridos sp3 estn situados uno con respecto al otro formando un ngulo de 109,50 y sus ejes estn dirigidos hacia los vrtices de un tetraedro regular. La explicacin de por qu en el agua hay cierta desviacin del ngulo de enlace hasta 104,50, puede darse por la existencia de los dos pares de electrones ubicados en dos orbitales hbridos que no participan en el enlace, lo que trae como resultado cierta repulsin entre ellos mayor que la interaccin repulsiva entre los pares de electrones del enlace OH (Figura 4.2)

Figura 4.2 Geometra de la molcula de agua teniendo en cuenta el estado hibridado sp3 del oxgeno.

Al analizar el caso particular del agua a la luz de este nuevo concepto, o sea, al considerar la hibridacin del tomo de oxgeno, no solo se logra justificar la formacin de dos enlaces covalentes y la igual energtica de estos al ser del mismo tipo sino, adems, el ngulo entre ellos.

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Los dos enlaces O-H en la molcula de agua se forman mediante la superposicin frontal de dos orbitales sp3 del tomo de oxgeno con un orbital s de cada uno de los tomos de hidrgeno. Estos enlaces son del tipo sigma (sp3-s) y son dirigidos. Al oxgeno le quedan por tanto dos orbitales hbridos sp3 cada uno de ellos con un par de electrones no compartidos. La presencia del enlace covalente polar, unido a la distribucin no lineal de los tomos en la molculas de agua, trae como consecuencia que exista un momento dipolar resultante muy elevado ( =1,83 D), por lo que sus molculas se comportan como dipolos dando por resultado una sustancia muy polar.

Figura 4.3. Polaridad de la molcula del agua.

4.2 Propiedades fsicas del agua.

Se considera que las propiedades fsicas y qumicas del agua son las responsables de que la Tierra sea tal como se conoce, pues las primeras formas primitivas de la vida comenzaron en disolucin acuosa. El agua pura es incolora, inodora e inspida, por lo que cualquier variacin de estas propiedades organolpticas, se debe a la presencia de otras sustancias. A la presin atmosfrica (1 atm = 101,3 kpa), la temperatura de fusin del agua pura es de 0oC y su temperatura de ebullicin es de 100oC. Estos valores resultan muy elevados si se tiene en cuenta la pequea masa molar del agua. De acuerdo con su masa molar y comparada con los compuestos hidrogenados de los elementos del grupo VIA, el agua debera ser una sustancia gaseosa a temperatura y presin estndar ambiente (Tabla 4.2)
Masa Molar (g. mol-1) Temperatura de fusin (0C) Temperatura de ebullicin (0C)

Sustancia

H2O H2S H2Se H2Te

18 34 81 129.6

0 - 85,53 -66.00 -49.00

100 - 60, 31 -41.00 -2.00

Tabla 4.2 Propiedades fsicas de los compuestos binarios hidrogenados del grupo VIA.

Otra propiedad importante del agua es su alto calor especfico. El calor especfico es la cantidad de calor necesaria para elevar la temperatura de un gramo de sustancia en un grado Celsius. As por ejemplo, el calor especfico del agua es 4,184 J/g.0C mientras que el del etanol es

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2,46 J/g.0C. Esto significa que se requiere una cantidad comparativamente grande de calor para elevar la temperatura de una muestra de agua y se desprende mucho calor durante un pequeo descenso de temperatura. Las enormes cantidades de agua de la superficie de la Tierra almacenan y liberan calor de manera alternada, lo que tiende a moderar las variaciones diarias de la temperatura, comportndose esta sustancia como un regulador trmico que protege a los seres vivos de los cambios bruscos de temperatura. Para apreciar esta importante propiedad del agua basta con reflexionar sobre los cambios extremos de temperatura que ocurren en la superficie de la Luna donde no hay agua. La temperatura de la Luna vara desde un valor un poco superior a la temperatura de ebullicin del agua (100oC) hasta alrededor de -175oC, es decir, un intervalo de 275oC. Sin embargo, en nuestro planeta pocas veces la temperatura llega por debajo de -50 oC o sobrepasa los 50 oC, lo que significa un intervalo de solo 100 oC. Tambin es elevado su calor de fusin y vaporizacin (calor necesario para fundir o evaporar un gramo de agua). El valor alto del calor de vaporizacin del agua(unido a su elevado calor especfico) tambin ejerce un efecto moderador sobre la temperatura ambiental ya que una buena parte de ese calor se utiliza para vaporizar el agua de los lagos y ocanos en lugar de provocar el calentamiento de las tierras, de esta manera, en el verano durante el da la temperatura no se eleva tanto en lugares prximos a grandes masas de agua. A diferencia de otros lquidos, el agua cuando se congela se expande alcanzando una densidad de 0,917 g/cm3, teniendo as el agua slida (hielo) una densidad menor que la del agua lquida, la cual alcanza su densidad mxima de 1g/cm3 a la temperatura de 4oC. Esta propiedad del agua permite que el hielo flote en el agua lquida y pueda as desarrollarse la vida acutica en aquellos lugares de clima fro, ya que mientras que la superficie de los mares, ros y lagos se congelan, las aguas profundas, ms densas permanecen lquidas. El agua es considerada el disolvente universal porque el alto valor de su momento dipolar le permite disolver a muchas sustancias, tanto inicas como moleculares y por ello puede cumplir diferentes funciones en los seres vivos.

4. 3 "Enlace" por puente de hidrgeno.

Cuando se estudi en el captulo 2 la estructura de las sustancias y su influencia en las propiedades de estas, se plante que en las sustancias moleculares como regla general la temperatura de fusin y de ebullicin aumentaba al aumentar el tamao, y por tanto, la masa molar de las molculas. Sin embargo esto no se cumple en el caso del agua (Tabla 4.2). La alta temperatura de fusin y ebullicin del agua nos sugiere que las interacciones entre sus molculas son particularmente intensas. Este hecho se explica considerando que entre las molculas de agua existen interacciones dipolo-dipolo de mayor intensidad, que se conocen como enlace por puente de hidrgeno. El enlace por puente de hidrgeno es un tipo de interaccin que se establece entre las molculas cuando el tomo de hidrgeno est unido a tomos pequeos y muy electronegativos como el oxgeno, nitrgeno y flor y que tienen, adems, al menos un par de electrones no compartidos. Por ejemplo:

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Cmo se origina este tipo de interaccin entre las molculas de agua? Como el tomo de oxgeno es muy electronegativo atrae hacia s de forma considerable a los electrones que se comparten en el enlace O-H por lo que el tomo de hidrgeno tiene carga parcial positiva:

El tomo de hidrgeno con su carga parcial positiva es atrado tambin por los pares de electrones no compartidos de los tomos de oxgeno de molculas vecinas. De esta forma los tomos de hidrgeno sirven de puente o enlace entre tomos de oxgeno de molculas distintas, conduciendo a asociaciones moleculares que existen no solo en estado slido y lquido, sino incluso en el caso del agua a temperaturas cercanas a los 1000C aunque en mucha menor proporcin. A travs del enlace por puente de hidrgeno cada molcula de agua puede unirse fuertemente con otras cuatro molculas vecinas, semejante a como se representa en la Figura 4.4, por lo que es necesario una considerable cantidad de energa para vencer las asociaciones moleculares y producir el cambio de estado de agregacin de esta sustancia. En el agua esta interaccin se considera intermolecular (entre las molculas de una sustancia) pero en otros casos puede ser intramolecular (entre grupos funcionales de una misma molcula), por ejemplo en las protenas, facilitando la adopcin de determinada estructura tridimensional.

Figura 4.4. Interaccin por puente de hidrgeno entre las molculas de agua.

En la inmensa mayora de las sustancias lquidas la densidad aumenta a medida que disminuye la temperatura porque el volumen disminuye al contraerse. El agua, sin embargo, se comporta de una forma distinta a la anterior. La esencia est en el ordenamiento de las molculas en el hielo como resultado de los puentes de hidrgeno que contribuyen a formar el cristal, en el que hay un mayor espacio entre las molculas que el que existe en el lquido, obtenindose una estructura cristalina considerablemente abierta al existir menos partculas por unidad de volumen (figura 4.5 a).

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Cuando el hielo funde las molculas dejan de ocupar posiciones fijas, se rompe la estructura cristalina y pueden acercarse ms unas a otras (figura 4.5 b). Como consecuencia la densidad del agua lquida es mayor que la del hielo.

Fig. 4.5 Expansin (a) y contraccin (b) del agua durante la solidificacin y la fusin.

4.4 Funciones del agua en el organismo.

La vida tal como la conocemos depende del agua. Para los humanos esta sustancia tan familiar nos resulta imprescindible; pues desde la etapa prenatal nos encontramos sumergidos en ella dentro de la matriz materna. Todas las clulas de nuestro cuerpo contienen en su interior soluciones acuosas de sustancias que les son vitales, siendo a su vez este el medio que las rodea. La proporcin de agua en los tejidos del hombre vara entre el 20% en el hueso y el 85% en las clulas cerebrales, as las tres cuartas partes de nuestro peso corporal total son de agua. Por ello se considera que la vida se produce en una fase acuosa. Esta sorprendente sustancia desempea funciones muy importantes en el organismo, entre las que se encuentran:
El agua es el medio en el cual se encuentran disueltos mltiples iones o en suspensin molculas de sustancias orgnicas. Las mucosas internas y externas de los seres humanos y de muchos otros organismos vivos permanecen hmedas lo que favorece la difusin de los gases y de otras sustancias que al disolverse parcialmente se pueden transportar. Debido a ello podemos gustar, olfatear y tomar el dioxgeno del aire. Si la superficie de la nariz y la lengua estuviesen secas no podran desempear ninguna de sus funciones sensoriales ya que las terminaciones nerviosas no podran reaccionar ante estos estmulos. Por otra parte, si los alvolos de los pulmones no estn hmedos el dioxgeno no puede disolverse y penetrar en el torrente sanguneo por difusin. Disuelve los productos de desecho del metabolismo y ayuda a su eliminacin de la clula y del organismo. Debido a su elevado calor especfico, nos protege de bruscos cambios de temperatura.

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Su elevado calor de vaporizacin facilita al cuerpo eliminar el exceso de calor al evaporar el sudor y mantener as constante la temperatura corporal alrededor de los 370C. Esta propiedad es de gran importancia pues hace posible disipar cantidades considerables de calor corporal, generado como subproducto de los procesos metablicos por la evaporacin de pequeas cantidades de agua (transpiracin) desde la piel. El calor que demanda la vaporizacin de esta agua (sudor) se obtiene del cuerpo el cual se enfra gracias a este proceso. Otra cuestin importante relacionada con el elevado calor de vaporizacin del agua es que cuando el vapor se condensa se libera una cantidad apreciable de calor, lo que explica porque el vapor de agua causa graves quemaduras en la piel Su elevada conductividad calorfica permite que el calor se distribuya uniformemente por todos los tejidos del cuerpo. Al existir en los lquidos corporales el agua sirve de lubricante, por ejemplo en las articulaciones y rganos internos del organismo que se tocan y deslizan unos sobre otros.

4.5 Los sistemas dispersos.

Los sistemas dispersos estn muy relacionados con la nutricin, la digestin y las sensaciones de nuestro organismo; por eso es de gran importancia el estudio de ellos, ya que la gran mayora de las reacciones qumicas que ocurren en l se verifican entre sustancias en disolucin. Los sistemas dispersos o dispersiones son una mezcla de dos o ms sustancias que se produce cuando una sustancia se distribuye en el seno de otra u otras. Las mezclas pueden ser homogneas o heterogneas. Una mezcla o sistema heterogneo consta de distintas fases mientras que las mezclas homogneas estn constituidas por una sola fase. Una fase se define como cualquier parte homognea y fsicamente distinta de un sistema, separada de las otras partes del mismo por superficies lmites definidas. En una fase dada las propiedades que no dependen de la masa como el ndice de refraccin, calor especfico, la densidad, etc, son constantes. En un sistema disperso se definen dos fases: una dispersa y otra dispersante. Se denomina fase dispersa a aquella que se encuentra distribuida en el seno de otra, esta otra recibe a su vez el nombre de fase dispersante. Existen diferentes criterios para clasificar las dispersiones. Uno de ellos es el tamao de las partculas de la fase dispersa, que nos permite agrupar a los sistemas dispersos en: suspensiones, coloides y disoluciones verdaderas. En la tabla No 4.3 se resumen algunas propiedades de estos sistemas.

Dispersin

Dimetro de las partculas dispersas

Partculas

Ejemplos

Suspensin

mayor que 10-5 cm

Coloide

entre 10-7 y 10-5 cm

arena en agua, locin de calamina, eritromicina en suspensin niebla, humo, observables con algn gelatina, sangre medio ptico (ultramicroscopio) observables a simple vista o con medios pticos 110

Disolucin verdadera

del orden de 10-8 cm

no observable por medios pticos

aire, cloruro de sodio en agua. Zinc en cobre

Tabla 4.3. Clasificacin de los sistemas dispersos.

En una suspensin, las partculas no estn unidas a las molculas del disolvente y por tanto sedimentan durante el reposo. En los coloides, las partculas se encuentran dispersas sin que estn unidas en forma apreciable a las molculas del disolvente y no sedimentan al dejarlas en reposo. Por su parte en las disoluciones, las partculas estn dispersas de manera homognea y no sedimentan con el reposo, debido a su pequeo tamao ya que pueden estar parcialmente unidas a las molculas del disolvente. Las dispersiones de protenas son de naturaleza coloidal. Las dispersiones coloidales constituyen un estado intermedio entre las disoluciones verdaderas y las suspensiones. Al contrario de las disoluciones, los coloides difunden muy lentamente a travs de las membranas y en oposicin de las suspensiones, su sedimentacin es extraordinariamente lenta. Cuando se trata de las suspensiones y los coloides podemos observar por distintos medios a las partculas que componen la fase dispersa o la turbidez de la dispersin. Por tanto, se puede decir que las suspensiones y los coloides son pticamente heterogneas. Los coloides pueden existir en cualquiera de los tres estados fsicos de la materia y en dependencia de ellos se clasifican como se muestra en la tabla No 4.4. Las disoluciones verdaderas o simplemente disoluciones son sistemas pticamente homogneos de dos o ms sustancias cuya composicin puede variar dentro de ciertos lmites. Las partculas que componen la fase dispersante y la fase dispersa no pueden ser observables a simple vista e incluso en el microscopio se observa una sola fase.
Partculas dispersas. gas lquido Medio dispersante. lquido gas Nombre. espuma aerosol lquido Ejemplos. espuma de las cremas de afeitar niebla, nubes

slido

gas

aerosol slido

polvo, humo

lquido

lquido

emulsin

leche, mayonesa

lquido

slido

gel

gelatina

Tabla 4.4. Tipos de coloides.

111

En una disolucin a la fase dispersa se le llama soluto y a la fase dispersante se le denomina disolvente. Tanto el soluto como el disolvente pueden estar en cualquier estado de agregacin (Tabla No 4.5). Por su importancia para la vida estudiaremos las disoluciones acuosas donde el disolvente es el agua y de ellas veremos las que tienen como soluto un slido principalmente.
Estado de agregacin de los componentes Ejemplos antes de formarse la disolucin Cualquier mezcla de dos gases. Gas en gas Aerosol de Salbutamol. Lquido en gas Diyodo sublimado en el aire. Slido en gas Dioxgeno en agua. Gas en lquido Cloruro de Sodio en agua. Slido en lquido Etanol en agua. Lquido en lquido Dihidrgeno en paladio. Gas en slido Mercurio en cobre. Lquido en slido Oro en plata. Slido en slido

Tabla 4.5. Distintos tipos de disoluciones.

4.6 Solubilidad de las sustancias en agua.

En general, el proceso de disolucin no es en modo alguno una distribucin sencilla de las molculas o iones de una sustancia entre las molculas o iones de otra, sino que implica varias interacciones, de naturaleza qumica y fsica, entre ambas sustancias. Cuando un soluto slido o lquido se disuelve en un lquido, las partculas del soluto deben perder algunas de sus vecinas del mismo tipo, cambindolas por partculas semejantes. Si el soluto es un gas sus partculas no tienen vecinos cercanos, pero pierden otra cosa al disolverse: su libertad de movimiento. Mientras mayor sea la fuerza de atraccin entre las partculas del soluto y el disolvente, mayor ser la solubilidad. Sin embargo, mientras ms intensas sean las fuerzas de atraccin entre las partculas del soluto menor ser la solubilidad. Analicemos el proceso de disolucin de un cristal inico como el cloruro de sodio en agua que est relacionado, entre otros factores, con las interacciones siguientes: Soluto-soluto (NaCl, fuerzas electrostticas de tipo ion-ion). Disolvente-disolvente (H2O, atraccin por puente de hidrgeno). Soluto-disolvente (atraccin ion-dipolo).

En este caso una sustancia polar, el agua, disuelve a otra sustancia polar, una sal inica. El extremo positivo de la molcula de agua ejerce una fuerte atraccin electrosttica sobre los iones negativos (Cl-) de la red inica cristalina. Al mismo tiempo, el extremo negativo de la molcula de agua atraer a los iones positivos (Na+). De este modo los iones van pasando a la disolucin en forma hidratada (figura 4.6).

112

Figura 4.6 Representacin esquemtica de la disolucin de un cristal inico (NaCl) en agua.

En la mayor parte de las sales estas fuerzas (soluto-disolvente) son ms intensas que las fuerzas que mantienen unidos entre s los iones de la red cristalina (ion-ion) y ms intensas tambin que las que mantienen unidas entre s a las molculas de agua; por eso el slido se disuelve. La elevada constante dielctrica del agua (muy superior a la de otros disolventes) favorece la disolucin acuosa de los cristales inicos al disminuir las fuerzas atractivas entre los iones. Tambin el proceso de solvatacin (interacciones soluto-disolvente) favorece el proceso de disolucin ya que la energa liberada ayuda a romper el retculo cristalino. Cuanto mayor sea la diferencia entre las fuerzas soluto-disolvente y soluto-soluto, ms rpidamente se disolver el cristal y mayor ser su solubilidad. La diferencia que existe entre estas dos fuerzas puede variar ampliamente de una sal a otra, por lo que la solubilidad de estas tambin vara. En muchas sales como el fluoruro de litio, carbonato de calcio y fosfato de calcio las fuerzas de atraccin entre los iones del cristal son tan intensas que el agua no es capaz de separar (disociar) los iones por lo que son sales poco solubles en agua. Las molculas de los disolventes apolares (por ejemplo, tetracloruro de carbono y benceno) que tienen mucho ms bajo el valor de la constante dielctrica que el agua, no atraen a los iones de la sal y, por lo tanto, esta no se disuelve. Algo similar ocurre cuando se aade una sustancia apolar al agua. En este caso, entre las molculas polares de agua y las apolares del soluto no se establece una atraccin dipolar y como consecuencia el agua no presenta prcticamente ninguna tendencia a separar estas molculas apolares y dispersarlas en disolucin acuosa, a pesar de que las fuerzas que las mantienen unidas, soluto-soluto, son bastantes dbiles (fuerzas de Van der Waals). Los resultados de la solubilidad son muy distintos cuando se trata de sustancias moleculares polares; algunas son parcialmente solubles en agua y otras, sin embargo, son muy solubles. En algunos casos, como el cloruro de hidrgeno (HCl) y el amonaco (NH3), que son gases muy solubles en agua, durante el proceso de disolucin muchas de sus molculas se ionizan al reaccionar con el agua: NH3(g) + H2O NH4+(ac) + OH-(ac) HCl(g) + H2O Cl-(ac) + H3O+(ac) Otras sustancias moleculares como el etanol (C2H5OH), el azcar (C12H22O11) y la glucosa (C6H12O6) son solubles en agua aunque no se ionizan. En esto influye no solo la polaridad de estos compuestos, sino tambin la presencia en sus estructuras de uno o varios

113

grupos OH que atraen a las molculas de agua, favoreciendo as la formacin de uniones por puente de hidrgeno entre las molculas del soluto y el agua, lo que ayuda al proceso de disolucin. Por lo tanto, que se produzca o no la disolucin de una sustancia en un lquido va a depender, entre otros factores, de la naturaleza del soluto y la del disolvente. Por regla general las sustancias similares disuelven a las similares, esto ocurre siempre y cuando las interacciones entre las partculas del soluto y las del disolvente sean ms fuertes que las que existen entre las partculas del soluto y las del disolvente por separado. Otro factor que influye en la solubilidad es la presin, principalmente en el caso de los gases, donde una disminucin de la presin disminuye la solubilidad del gas. Este efecto se observa por ejemplo en la disminucin de la solubilidad del dioxgeno en los pulmones a grandes alturas lo cual es experimentado con frecuencia por alpinistas, aviadores, etc, con la consiguiente afectacin de la respiracin celular. La temperatura juega un importante papel en la solubilidad de las sustancias en un lquido. En el caso de solutos slidos al aumentar la temperatura se incrementa la solubilidad en algunas sustancias, mientras que para otras disminuye como se muestra en la Tabla No 4.6. Las causa de esta diferencia son variadas y su anlisis no es propsito de este curso. En el caso de solutos gaseosos la solubilidad siempre disminuye al aumentar la temperatura. Este fenmeno es de gran importancia, sobre todo en la actualidad en que est ocurriendo el calentamiento acelerado del planeta. Debido a esto disminuir paulatinamente la solubilidad del dioxgeno en ros, lagos y ocanos afectando as la vida acutica.
Frmula
0

AgNO3 KNO3 KCl Li2CO3 NaCl

0 C 122 13.3 27.6 1.54 35.8

Solubilidad en g de soluto en 100 g de agua 100 C 200 C 300 C 400 C 170 222 300 376 20.9 31.6 45.2 63.9 31.0 34.0 37.6 40.0 1.43 1.33 1.25 1.17 35.8 36.0 36.3 36.6

500 C 455 85.5 42.6 1.08 37.0

Tabla 4.6. Variacin de la solubilidad de algunas sustancias con los cambios de temperatura.

Sin embargo, un aumento de la temperatura siempre provoca que la cantidad de soluto (si es slido o lquido) se disuelva ms rpido. Esto es debido a que el aumentar la temperatura se incrementa la velocidad del movimiento de las partculas del soluto y del disolvente y por tanto se favorecen los choques entre ellas. En el caso de que el soluto sea un gas, se produce el efecto contrario, ya que al aumentar la temperatura se incrementa la velocidad de escape del gas del seno del lquido. Tambin influyen en la velocidad del proceso de disolucin el grado de divisin del soluto y la agitacin. Mientras ms finamente se divida el slido, mayor es la superficie de contacto entre el soluto y el disolvente, por lo que aumenta la frecuencia de los choques entre sus partculas, incrementndose as la velocidad de disolucin. La simple accin de agitar el soluto y el disolvente facilita la frecuencia de los choques entre las partculas del soluto no disueltas y las molculas del disolvente, favoreciendo su

114

difusin por accin mecnica a travs de la masa lquida, aumentando de esta manera la velocidad del proceso de disolucin. La solubilidad de una sustancia se puede expresar de diferentes maneras, y es la cantidad mxima de soluto que se disuelve totalmente en una determinada cantidad de disolvente en determinadas condiciones de presin y temperatura. La cantidad de soluto y disolvente se puede expresar en trminos de masa, cantidad de sustancia o volumen. El hecho de que una sustancia sea ms o menos soluble en agua depende de su estructura y de otros factores como son la temperatura y la presin para el caso de gases.

4.7 Concentracin del soluto en las disoluciones.

La concentracin o composicin cuantitativa de una disolucin, es la relacin que existe entre el soluto y la disolucin y en ocasiones el disolvente. Puede expresarse de diferentes formas, en dependencia de la magnitud (masa, cantidad de sustancia o volumen) que se escoja para caracterizar al soluto y al disolvente en la disolucin. Cuando aumenta la proporcin de soluto aumenta su concentracin en la disolucin y se dice que esta se hace ms concentrada; si por el contrario disminuye la proporcin de soluto se dice entonces que la disolucin se hace ms diluida. Los mdicos necesitan trabajar con mucha precisin en la concentracin de las disoluciones que indican a sus pacientes. Una disolucin determinada aplicada a un paciente puede producir el efecto deseado pero esa misma disolucin con diferente concentracin puede producir un efecto muy distinto al esperado. Por ejemplo, en los hospitales se utiliza una disolucin salina diluida para estabilizar a los pacientes lesionados, pero esta disolucin salina ms concentrada les ocasionara la muerte de inmediato. Se evidencia as el principio de que En la dosis est el veneno. Fraccin msica.

Se define como la relacin entre la masa del soluto m(X) y la masa total de la disolucin m(D) y se expresa como x. La masa de la disolucin es igual a la suma de la masa del soluto y la del disolvente. .

m( X ) m( D )

(ecuacin 1)

4.7.1 Concentracin al tanto por ciento

La fraccin msica siempre es un nmero menor que uno. Generalmente lo ms usado es expresar la composicin de las disoluciones en tanto por ciento en masa de soluto, para lo cual se multiplica por 100 el valor de la fraccin msica: %= m( X ) .100 m( D )

115

As una disolucin al 10% en masa de soluto significa que: Tiene 10 g de soluto disueltos por cada 100 g de disolucin. Tiene 10 g de soluto disueltos por cada 90 g de agua. Esta forma de expresar la concentracin de soluto se utiliza con frecuencia para los medicamentos en los que tanto el soluto como el disolvente son slidos. Como en Medicina se trabaja generalmente con disoluciones muy diluidas, se asume que m( D ) la densidad de la disolucin es igual a la del agua (1g/cm3). Teniendo en cuenta que = , es V ( D) posible entonces igualar la masa de la disolucin, m(D), con el volumen de la disolucin, V(D) por lo que se expresa comnmente la concentracin al tanto por ciento como la relacin entre la masa de soluto (en gramos) y el volumen de disolucin (en mililitros). %= m( X ) .100 V ( D) (ecuacin 2)

Por ejemplo, el suero fisiolgico es una disolucin al 0,9 % de cloruro de sodio, lo que quiere decir que hay: 0,9 g de NaCl en 100 mL de disolucin (0,9 g/100mL). 0,009 g de NaCl en 1 mL de disolucin (0,009 g/mL). 9 mg de NaCl en 1 mL de disolucin (9 mg/mL). Conociendo la composicin de la disolucin y el volumen del recipiente en que viene envasado el medicamento, se puede determinar la masa del soluto que contiene. Por ejemplo, en un frasco que contiene 500 mL de disolucin de NaCl al 0,9 % se puede saber la masa de soluto disuelto: Despejando m(X) de la ecuacin 2. m( X ) =

%.V ( D) 100

anlisis de las unidades:

m( NaCl ) =

0,9%500mL 100
(

%=

g 100 mL

m( NaCl ) = 4,5 g

g 100)mL mL =g 100

Tambin se puede interpretar el valor de la concentracin al tanto por ciento y plantearse una simple regla de tres:

116

0,9 g Xg = 100mL 500mL

Xg = 4,5 g de NaCl De forma similar si se necesita preparar 200 mL de disolucin de cloruro de sodio al 0,9 % es necesario calcular qu masa de soluto se debe aadir al agua destilada. Para resolver este problema se utiliza el mismo razonamiento del ejemplo anterior, solamente variar el valor del volumen de disolucin V(D) que ser ahora 200 mL:
0,9%.200mL 100 m( NaCl ) = 1,8 g m( NaCl ) = Igualmente se puede plantear la siguiente relacin: 0,9 g Xg = 100mL 200mL Xg = 1,8 g de NaCl

4.7.2 Concentracin de la cantidad de sustancia.

Conocida tambin como concentracin molar o molaridad se representa por c(X) y se define como la relacin entre la cantidad de sustancia de soluto disuelto, n(X)[moles] y el volumen de disolucin V(D)[L]: c( X ) = n( X ) V ( D) (ecuacin 3)

Su unidad de medida en el SI es mol.m-3 (mole por metro cbico) pero se recomienda internacionalmente expresarla en mol.L-1 o mol.dm-3 que son las formas ms empleadas. En ocasiones para disoluciones muy diluidas se utiliza el milimole (mmol) que equivale a 10-3 mol. Teniendo en cuenta que: m( X ) n( X ) = M (X ) Sustituyendo esta expresin en la ecuacin 3 se obtiene:

117

c( X ) =
Ejemplo 1.

m( X ) M ( X ).V ( D)

(ecuacin 4)

Calcule la c(NaOH) de 500 mL de una disolucin que tiene disueltos 0,05 mol de hidrxido de sodio (NaOH).
Datos.

n(NaOH)= 0,05 mol V(D)= 500 mL Incgnita: cNaOH)= ? Primero es necesario convertir los mililitros en litros: 1L xL xL = 1000 mL 500 mL

500mL.1L 1000mL xL = 0,5L por lo que: V(D)= 500 mL = 0,5 L Utilizando la ecuacin 3 y sustituyendo por los valores de los datos, obtenemos:
n( X ) V ( D) 0,05 mol c( NaOH ) = 0,5 L c( X ) = c( NaOH ) = 0,1 mol.L1

Ejemplo 2.

Calcule cuntos gramos de NaCl son necesarios para preparar 200 mL de una disolucin de c(NaCl)= 0,5 mol.L-1 si M(NaCl)= 58,5 g.mol-1.
Datos:

V(D)= 200 mL = 0,2 L c(NaCl)= 0,5 mol.L-1

118

M(NaCl)= 58,5 g.mol-1 Incgnita: m(NaCl)= ? De acuerdo a los datos que tenemos, utilizamos la ecuacin 4 para despejar m(X) y luego sustituir por los valores. m( X ) c( X ) = M ( X ).V ( D) m( X ) = c( X ). M ( X ).V ( D) m( NaCl ) = 0,5mol.L1.58,5 g.mol 1.0,2 L m( NaCl ) = 5,85 g

4.7.3 Concentracin de la cantidad de sustancia del equivalente

Otra forma empleada para expresar la concentracin es la concentracin de la cantidad de sustancia del equivalente conocida tambin como normalidad. Se representa por N(X) y se define como la relacin entre el nmero de equivalentes-gramos de soluto en un litro de disolucin. N(X ) = # Eq g V ( L) (ecuacin 5)

El equivalente-gramo de una sustancia es la masa de la sustancia que intercambia 1 mol de cargas unitarias positivas o negativas y se representa por Eq-g. El equivalente-gramo de una sustancia no es un valor fijo. Si la sustancia es inica puede determinarse dividiendo la masa molar entre el nmero de cargas de cualquiera de sus iones. El equivalente-gramo de un cido es el nmero de hidrgenos sustituibles, en los hidrxidos es igual al nmero de grupos de hidrxidos sustituibles y en las sales es igual a la carga total positiva que aporta el metal por el subndice de la frmula. En la siguiente tabla se indica el clculo del equivalente-gramo de algunas sustancias de uso frecuente:
Sustancia Masa Molar M(X) Producto de la disociacin 1mol de H+ 1 mol de NO31 mol de Al3+ 3 mol de OH1 mol de Na+ 1 mol de HCO3 No. Total de cargas Equivalentegramo 62,97 g = 62,97 g 1 77,95 g = 25,98 g 3 83,96 g = 83,96 g 1

HNO3 Al (OH)3 NaHCO3

62,97 77,95 83,96

1 3 1

107

CaSO4

136,14

1 mol de Ca2+ 1 mol de SO42-

136,14 g = 68,07 g 2

Tabla 4.7. Equivalentes-gramo de algunas sustancias.

Por tanto, la concentracin de la cantidad de sustancia del equivalente es la relacin entre el nmero de equivalentes-gramos disueltos y el volumen de la disolucin expresado en litros. Por ejemplo: 62,97g de HNO3-, o sea 1 Eq-g en un litro de disolucin constituye una disolucin 1 N. 125,94g de HNO3-, o sea 2 Eq-g en un litro de disolucin constituye una disolucin 2 N.
Ejemplo 1.

Una disolucin contiene 90 g de KNO3 en 500 mL de disolucin. Cul es su concentracin de la cantidad de sustancia del equivalente? Determinemos el valor de un equivalente-gramo de KNO3 M (KNO3)= 101,07 g / mol por lo que 1mol de KNO3 equivale a 101,07g Total de cargas de cualquiera de sus iones (K+ y NO3-) es igual a 1. Eq g = 101,07 g = 101,07 g 1

Clculo de los equivalentes-gramos disueltos en 500 ml de disolucin: 90 g 1Eq g 90.1 gEq g = = 0.89 Eq g 101,07 g 101,7 g

Calculando la concentracin de la cantidad de sustancia del equivalente: V=500 mL =0,5 L De acuerdo con el concepto de concentracin de la cantidad de sustancia del equivalente: N ( KNO3 ) = N ( KNO3 ) = # Eq g V ( L) resulta:

0,89 Eq g Eq g = 1,78 0,5L L

La disolucin obtenida es 1,78 N.

Ejemplo 2.

Qu volumen ocupar una disolucin 2 N que contiene 2800g de NaOH? Determinemos el valor de un equivalente-gramo del NaOH.

120

M (NaOH)=39,97 g/mol por lo que 1mol de NaOH equivale a 39,97 g Total de cargas de cualquiera de sus iones (Na+ y OH-) es igual a 1. Eq g = 39,97 g = 39,97 g 1

Calculando la cantidad de equivalentes-gramos que hay en 2800 g de NaOH: 2800 g Como: N(X ) = 1Eq g 2800 1 gEq g = = 70 Eq g 39,97 g 39,97 g

# Eq g V ( L)

Resulta: V =

# Eq g 70 Eq g = 35L = N 2 Eq g L

El volumen de disolucin es 35 L.

4.8 Dilucin de las disoluciones.

Una vez que se prepara una disolucin de una concentracin de soluto dada (expresada de cualquier forma) cualquier muestra que se tome de esta tiene la misma concentracin de soluto ya que no ha variado ni la masa de soluto disuelto ni el volumen del disolvente. Al aadir disolvente a una disolucin su concentracin disminuye ya que la relacin cuantitativa que existe entre el soluto y el disolvente ha disminuido. Es muy comn tener que preparar un volumen determinado de una disolucin diluida con una concentracin dada a partir de otra cuya concentracin es mayor. Para ello es necesario tomar un determinado volumen de la disolucin concentrada (disolucin patrn) y aadirle cierta cantidad de disolvente. Los clculos necesarios pueden hacerse utilizando la siguiente expresin:
C1.V1= C2.V2 (ecuacin 6)

Donde: C1 es la concentracin de soluto en la disolucin inicial o concentrada. V1 es el volumen que se utiliza de la disolucin inicial o concentrada. C2 es la concentracin de soluto en la disolucin resultante o diluida. V2 es el volumen de la disolucin obtenida o diluida. A esta expresin se le conoce como Ley de la Dilucin. Es importante tener en consideracin que para aplicar la ecuacin 6 todas las unidades tienen que ser las mismas es decir, las dos concentraciones y los dos volmenes deben aparecer en las mismas unidades, no importa cules sean estas. Aplicando la ecuacin 6 se pueden resolver problemas como los que aparecen a continuacin. Ejemplo 1.

121

Calcule el volumen de disolucin de cloruro de sodio al 5 % necesario para preparar 50 mL de disolucin al 0,9 %.

Datos.

C1= 5 % V1= ? C2= 0,9 % V2 = 50 mL

C1.V1 = C2 .V2 V1 = V1 = C2 .V2 C1

0,9%.50mL 5% V1 = 9mL

Resulta evidente que siempre el valor de V1 (volumen que es necesario tomar) tiene que ser menor que V2 (volumen que se quiere preparar) y que para lograr preparar el volumen de disolucin deseado es necesario aadir disolvente hasta completar el volumen final. En el caso que se analiza, una vez trasvasados los 9 mL de la disolucin inicial habra que adicionar agua hasta completar 50 mL de disolucin al 0,9 % de cloruro de sodio conocida comnmente como suero fisiolgico. El procedimiento anterior es lo que se hace cuando es necesario suministrarle a un paciente un determinado medicamento que viene envasado a una concentracin mayor de la requerida. Ejemplo 2.

La bupicaina es un anestsico que frecuentemente viene en bulbos de 10 mL de concentracin 0,5 %. A un paciente es necesario suministrarle 10 mL de bupicaina al 0,25 %. Por lo tanto, se debe calcular qu volumen (V1) de bupicaina al 0,5 % (C1) es necesario tomar para preparar 10 mL (V2) de disolucin al 0,25 % (C2) y calcular posteriormente el volumen de disolvente necesario (en este caso se utiliza disolucin de cloruro de sodio) para obtener los 10 mL.
Datos. C1= 0,5 % V1= ? C2= 0,25 % V2= 10 mL

C1.V1 = C2 .V2 V1 = V1 = C2 .V2 C1

0,25%.10mL 0,5% V1 = 5mL

122

A los 5 mL de la disolucin tomados del bulbo se le deben aadir 5 mL de disolucin de cloruro de sodio al 0,9% (suero fisiolgico).
Ejemplo 3.

Calcule la concentracin de la disolucin obtenida al aadir 40 mL de agua a 10 mL de una disolucin de bicarbonato de sodio al 1 %. Datos. C1= 1 % V1= 10 mL V2= 50 mL (V1+ volumen de agua aadido) C2= ? C1.V1 = C2 .V2
C2 = C2 = C1.V1 V2

1%.10mL 50mL C2 = 0,2%

Ejemplo 4.

Calcule el volumen de disolucin de dextrosa al 5 % que se puede preparar a partir de 0,5 L de otra disolucin pero al 15 % en masa de soluto.
Datos. C1= 15 % V1= 0,5 L C2= 5 % V2 = ?
C1.V1 = C2 .V2 V2 = V2 = C1V1 C2

15%.0,5L 5% V2 = 1,5 L

123

4.9 La contaminacin de las aguas: un problema ecolgico actual.

El crecimiento ecolgico y tecnolgico, condicionado por la revolucin industrial, provoc una problemtica ambiental, expresada en la contaminacin del suelo, las aguas y el aire, en el deterioro y agotamiento de los recursos naturales e histrico-culturales, y en la urbanizacin descontrolada. En la actualidad el uso intensivo e irracional de los recursos naturales provoca nocivos efectos sobre el medio ambiente. En los pases desarrollados se debe a sus modelos de produccin y consumo, mientras que, en los pases del Tercer Mundo son el subdesarrollo y la pobreza las causas principales de esa degradacin acelerada. La carencia de alimentos, la insalubridad y las limitadas posibilidades para satisfacer sus necesidades bsicas, ejercen grandes presiones sobre el medio ambiente y para sobrevivir, se talan los bosques, se degradan los suelos y se contaminan las aguas y el aire. El agua constituye un recurso limitado, finito; por lo que en el planeta existe una cantidad relativamente fija de 1400 millones de km3, la mayor parte (97,2 %) es salada, de escasa utilidad para el consumo humano. Adems hay un 2,15 % que se encuentra en los glaciares y los casquetes de hielos, el resto es agua dulce superficial y subterrnea. Como el volumen de agua dulce no se puede aumentar, cada vez, ms personas dependen de ese suministro fijo y cada vez es mayor el volumen de agua dulce contaminada. Actualmente el 20 % de la poblacin carece de agua potable, mientras que la mitad de los habitantes del planeta no pueden acceder a un buen sistema de saneamiento. Las aguas superficiales y subterrneas adquieren una determinada composicin fsica, qumica y bacteriolgica que dependen de la fuente de origen, es decir, de la composicin de las lluvia, la nieve o los ros que la alimentan, de las rocas por donde discurren y de la actividad humana que se desarrolla a lo largo de sus cursos. Las fuentes de contaminacin ms importantes de las aguas terrestres son la agricultura, la ganadera, la industria y los residuales urbanos y domsticos. Teniendo en cuenta el origen de dichos contaminantes, es posible clasificarlos de la forma siguiente: Tipo Orgnico: Lo constituyen desechos orgnicos que al descomponerse favorecen el desarrollo de bacterias patgenas, en los seres vivos que utilizan estas aguas contaminadas, causando infecciones y enfermedades como: clera, hepatitis y disentera. Adems, la lenta oxidacin de estos compuestos orgnicos a dixido de carbono (CO2) lleva al agotamiento del oxgeno (O2) disuelto en el agua, lo cual la hace inadecuada para los peces y plantas acuticas. Esta oxidacin es realizada por bacterias aerbicas, pero cuando el nivel de oxgeno es demasiado bajo, estas bacterias son desplazadas por las anaerbicas que transforman los desechos orgnicos en sustancias venenosas de olores desagradables como: metano (CH4), sulfuro de hidrgeno (H2S) y amonaco (NH3) que vuelven el agua putrefacta. Tipo qumico: Estos contaminantes provienen de los pesticidas no biodegradables utilizados en la agricultura y fertilizantes minerales, as como de residuos txicos de industrias qumicas, dentro de ellos se encuentran metales pesados como: mercurio (Hg), arsnico (As) plomo (Pb), nquel (Ni) y cadmio (Cd). Los efectos agudos

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incluidos en la Tabla 4.7 corresponden a individuos que para su desgracia han ingerido grandes cantidades de algunos de estos elementos en breve perodo. El arsnico y el mercurio son venenos acumulativos, o sea, son eliminados muy lentamente por el organismo, lo que sugiere que debemos adoptar las debidas precauciones para evitar que se eleve su concentracin en el agua a niveles superiores a los naturales. El mercurio es utilizado en la fabricacin de una sustancia plstica (cloruro de polivinilo, PVC) y en la industria del papel, desde donde se depositan los desechos en las caeras y llegan a los ros contaminando los peces y algas en forma de un derivado orgnico, dimetilo de mercurio ((CH3)2Hg), sustancia txica que se concentra en la cadena alimenticia contaminando as al hombre y a otros animales terrestres.
Elemento Fuente Arsnico Detergentes, plaguicidas, desechos de fundiciones Efecto de grandes dosis Ataque a tejidos de rganos internos y sistema nervioso

Cadmio

Desperdicios de minas y de Anemia, hipertensin, trastornos trabajos en metales, caeras para cardacos. agua Caos para agua, pinturas, plaguicidas Lesin cerebral. Trastornos de la conducta Lesin de nervios y cerebro Txico para el ganado bovino, supuesto carcingeno.

Plomo

Mercurio Desechos industriales, depsitos naturales Selenio Desechos de minera

Tabla 4.8. Metales pesados en el medio acuoso.

Tipo radioactivo: La radioactividad procedente de las explosiones nucleares y de fugas de los reactores nucleares a las aguas, afecta a todos los seres vivos y en especial al hombre, causando cncer y otros daos genticos. Tipo trmico: Afecta a las aguas en las que se vierten las de refrigeracin o residuales de las centrales elctricas o nucleares y se traduce en un mayor o menor aumento de la temperatura de las aguas, lo que implica cambios metablicos de la mayor parte de los organismos que all habitan. Las aguas calientes reducen el contenido de dioxgeno disuelto en el agua, por lo que los peces y la vida vegetal disminuyen.

RESUMEN.
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El agua, de frmula H2O, es una sustancia constituida por molculas polares donde sus tomos se unen por enlaces covalentes polares, cuya estructura se explica por el modelo de hibridacin (sp3), obtenindose un tetraedro con ngulo de enlace de 104.50. Se presenta comnmente como un lquido incoloro, inodoro e inspido pero puede aparecer en la naturaleza en los tres estados de la materia. A pesar de su pequea masa molar (18 g/mol) el agua tiene alta temperatura de fusin y de ebullicin ((00C y 1000C). Se expande cuando se congela y se contrae cuando funde. Tiene adems elevada capacidad calorfica, calor de fusin y vaporizacin. Estas propiedades fsicas anmalas que presenta esta sustancia se debe a la interaccin por puente de hidrgeno que se establece entre sus molculas. La interaccin por puente de hidrgeno o enlace por puente de hidrgeno es un tipo de interaccin que se establece entre las molculas cuando el tomo de hidrgeno est unido a tomos pequeos muy electronegativos como el oxgeno, nitrgeno y flor y adems, debe existir al menos un par de electrones no compartidos en la molcula. Otra propiedad importante del agua es que es considerada el disolvente universal porque disuelve sustancias moleculares polares y muchas sustancias inicas. Denominamos sistemas dispersos a la mezcla de dos o ms sustancias que se producen cuando una sustancia se distribuye en el seno de la otra. Se clasifican segn el tamao de las partculas en: suspensiones, coloides y disoluciones. Las disoluciones (mezclas homogneas) donde el disolvente es el agua se conoce como disoluciones acuosas y son importantes en la Medicina tanto en la preparacin de medicamentos como por el papel que juegan en el organismo. A la sustancia que se disuelve se le llama soluto y disolvente a la que sirve de medio dispersante. Existen factores que influyen en la disolucin como son: interacciones soluto-soluto, disolvente-disolvente, soluto-disolvente y la temperatura A la relacin cuantitativa entre el soluto y la disolucin se le define como concentraciones del soluto en la disolucin y puede expresarse de diferentes formas entre las que se encuentran la concentracin al tanto por ciento, la concentracin de la cantidad de sustancia, y la concentracin de la cantidad de sustancia del equivalente. El agua tiene gran importancia para la vida por lo que resulta necesario su cuidado y conservacin, pues constituye un recurso limitado y finito que actualmente sufre las consecuencias de la contaminacin producida por la agricultura, la ganadera, la industria, los residuales urbanos y domsticos que cada vez ms ponen en peligro la vida en la Tierra

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CAPITULO 5. LAS REACCIONES QUMICAS.

Introduccin.
Cada minuto, millones de reacciones qumicas estn ocurriendo a nuestro alrededor, que pueden pasar inadvertidos para los que no son especialistas en la disciplina. Algunas de ellas son producto de procesos naturales; otras son el resultado de la accin del hombre. En el lenguaje qumico se usa la expresin reaccin qumica cuando nos referimos a los fenmenos qumicos que se presentan en la naturaleza, en los cuales las sustancias que estn presentes al principio aparentemente desaparecen y se forman otras muy diferentes. Veamos algunos ejemplos: Las plantas verdes, absorben dixido de carbono (CO2) de la atmsfera y con la energa proveniente del sol, el agua y la clorofila (pigmento que le da el color verde), son capaces de producir azcares y dioxgeno libre. Este complicado proceso qumico de la naturaleza se llama fotosntesis y puede representarse: la H2O + Luz solar +
a es + O2 Los animales que se alimentan de plantas verdes, ingieren azcares y otros productos qumicos elaborados por las plantas, y de esta manera obtienen la energa que requieren para el desarrollo de sus funciones vitales. Este cambio qumico, que ocurre en los animales, devuelve al ambiente agua y dixido de carbono en la expiracin. El proceso de digestin en nuestro propio cuerpo involucra una serie de reacciones qumicas que buscan fraccionar los alimentos en pequeas partes para obtener la energa que requerimos para vivir. Difcilmente se puede estar consciente, por ejemplo, de las innumerables reacciones qumicas que ocurren en nuestro cuerpo relacionadas con el crecimiento, la reproduccin, etc. La reaccin bioqumica ms importante para el mantenimiento de la vida es la respiracin y tiene lugar en todos los seres vivos. Se trata de un proceso parecido a la combustin aunque no necesita altas temperaturas para realizarse, ni arde ninguna sustancia ponindose incandescente y generando una llama. En general, se parte de los azcares, que contienen carbono e hidrgeno, y tras varias reacciones qumicas se produce dixido de carbono y energa. Esta energa se utiliza para realizar otras reacciones, en las que, por ejemplo, se forman compuestos imprescindibles para construir los tejidos o segn las necesidades de cada organismo, para producir movimiento, regular la temperatura corporal. La respiracin en forma de ecuacin qumica podra representarse as:

Las expectativas de vida se han incrementado gracias a la produccin de nuevos medicamentos. Muchas enfermedades mortales han sido eliminadas debido al desarrollo de mtodos qumicos y bioqumicos para su control y desaparicin. La insulina humana se produce en los laboratorios por la accin de bacterias. Actualmente, cientos de profesionales se dedican afanosamente a la bsqueda de frmacos y/o vacunas para el sndrome de inmunodeficiencia adquirida (SIDA). 127

Tambin es importante reconocer que existen procesos qumicos y tecnolgicos perjudiciales para la salud de los seres vivos, por ejemplo, la contaminacin, la produccin de basura, los efectos secundarios de algunos pesticidas, etc., que amenazan a nuestro planeta y pueden causar que se vuelva inhabitable.

El estudio de las reacciones qumicas parece remontarse al siglo XI, debido a un gran resurgimiento intelectual en Europa Occidental, estimulado en parte por los intercambios culturales entre los estudiantes rabes y cristianos en Sicilia y Espaa. Posteriormente en la primera mitad del siglo XVII se empezaron a estudiar experimentalmente las reacciones qumicas. El conocimiento de las reacciones qumicas es importante, no slo para los especialistas sino tambin para la sociedad, ya que ayuda a crear una conciencia sana y responsable en la preservacin de nuestro medio ambiente y, en trminos generales, de la vida en nuestro planeta. Para el caso de la medicina es de particular importancia, pues el organismo humano desde el punto de vista fisiolgico es una mquina que funciona con mayor o menor perfeccin dependiendo de que ocurran o no determinadas reacciones y que lo hagan a la velocidad requerida. Estas reacciones pueden liberar o absorber energa, pueden ocurrir de forma espontnea o no, pueden ser lentas o rpidas, de eso trataremos en el estudio de este tema, conocimientos que servirn de base para la comprensin de asignaturas posteriores, fundamentalmente bioqumica y fisiologa.

5.1 Reacciones qumicas.

Una reaccin qumica es la modificacin experimentada por una o varias sustancias reaccionantes para dar como producto de la reaccin nuevas sustancias qumicas, trayendo aparejado el rompimiento de unos enlaces y la formacin de enlaces nuevos. Cuando ocurre una reaccin qumica en ocasiones pueden observarse algunos de los siguientes cambios: Desprendimiento de un gas. Formacin de un slido (precipitado). Disolucin de un precipitado. Cambio de coloracin. Absorcin o desprendimiento de calor. En temas anteriores hemos visto que las sustancias tanto simples como compuestas se representan por sus frmulas qumicas, las reacciones qumicas se representan por medio de ecuaciones qumicas.

Veamos cmo debemos escribir las ecuaciones qumicas a partir del ejemplo de la reaccin del dihidrgeno con el dioxgeno para formar agua.

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1. En el primer miembro (a la izquierda) se colocan las frmulas de las sustancias que reaccionan a las cuales se les llama reaccionantes (en muchas ocasiones reactantes) y en el segundo(a la derecha) las de las sustancias que se obtienen que se nombran productos de la reaccin 20, y se coloca una saeta entre ellas.
H2 + O2 H2O
la reaccin

Sustancias

Producto de
reaccionantes

2. Los estados de agregacin se indican colocando a la derecha de la frmula y entre parntesis las letras (s) si es slido, (l) para los lquidos puros, (g) para el estado gaseoso y (ac) para las sustancias en disolucin acuosa. H2(g) + O2(g) H2O(l) 3. Se iguala el nmero de tomos de cada elemento que aparecen a ambos lados, colocando delante de las frmulas nmeros a los cuales se le denomina coeficientes. Esto se hace siempre para evidenciar el cumplimiento de la ley de conservacin de la masa. Se acostumbra a omitir el nmero 1. Esta operacin se llama ajuste de la ecuacin por tanteo. Nunca se deben modificar los subndices de las frmulas. Siempre que est ajustada una ecuacin se coloca un signo de igual (=) entre los reaccionantes y los productos. 2H2(g) + O2(g) = 2H2O(l)

4. Si la ecuacin no est ajustada, en lugar de signo de igualdad se coloca una flecha ( ). En las reacciones donde intervienen sustancias orgnicas, generalmente se obtiene una mezcla de varios productos, por lo que en las ecuaciones de estos procesos se coloca una flecha para separar los reaccionantes de los productos y se escriben las frmulas de aquellas sustancias que se obtienen en mayor proporcin. Estas ecuaciones son muy difciles de ajustar por los mtodos tradicionales que adems no son objeto de nuestro curso. Las ecuaciones qumicas, por lo tanto, nos brindan determinada informacin al leerlas. Desde un punto de vista cualitativo nos informan acerca de las sustancias que reaccionan y se producen, y en ocasiones (cuando as aparece indicado) su estado de agregacin. Tambin es muy importante la informacin cuantitativa que se puede obtener a partir de una ecuacin qumica, ya que en ella est expresada la mnima relacin entre el nmero de partculas (tomos, molculas, iones) que intervienen en una reaccin qumica. A partir de esa interpretacin podemos inferir la relacin en que se combinan o se obtienen las sustancias, en trminos de cantidad de sustancia, de masa o volumen. En el caso del ejemplo visto:

20

En muchas reacciones puede haber un solo reaccionante y varios productos o viceversa.

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5.2 Ley de conservacin de la masa.

La ley de conservacin de la masa es la aplicacin, de la ley de conservacin de la materia (ms general), a un caso particular, el de las reacciones qumicas. A lo largo de la historia el descubrimiento de esta ley se les atribuye a varios cientficos. Se dice que en la primera mitad del siglo XVII, cuando se empezaron a estudiar experimentalmente las reacciones qumicas, Jan Baptista Van Helmont21, utiliz la balanza en un experimento para demostrar que una cantidad definida de arena poda ser fundida con un exceso de lcali formando vidrio soluble, y cuando este producto era tratado con cido, regeneraba la cantidad original de arena (slice) y que esos fueron los fundamentos de la Ley de conservacin de la masa. Aunque es conocida como la ley de Lavosier22 pues fue l quien recogiendo los trabajos de los que le precedieron y sus propias experiencias la enunci con precisin divulgando su empleo sistemtico en la ciencia.
Esta ley plantea que en una reaccin qumica la suma de las masas de las sustancias que reaccionan es igual a la suma de las masas de las sustancias que se producen.

Por ejemplo:
CuSO4 (ac) + 2 NaOH(ac) = Cu (OH)2(s) + Na2 SO4(ac)

21

Jan Baptista Van Helmont (1580-1644), fsico y qumico Belga, fue pionero en la experimentacin y en una forma primitiva de bioqumica llamada iatroqumica. 22 Antoine Laurent de Lavosier (1743-1794) qumico francs est considerado como el padre de la qumica moderna. Public sus resultados en 1789. Se interes sobre todo por los experimentos que permitan medir la materia.

130

En este caso un mole de sulfato de cobre (II), reacciona con dos moles de hidrxido de sodio obtenindose como producto de la reaccin un mole de hidrxido de cobre (II) y un mole de sulfato de sodio. Utilizando los datos de las masas atmicas relativas de los elementos que aparecen en la tabla 5.1 podemos calcular las masas molares M(X) para cada una de las sustancias representadas en la ecuacin: M(CuSO4 ) = [63,5 + 32,0 + (4 .16)] = 159,5 g. mol-1 M(NaOH) = (22,9+ 16,0 + 1,0) = 39,9 g.mol-1 M(Cu (OH)2) = [63,5 +2 (16,0 +1,0)] = 97,5 g.mol-1 M(Na2 SO4) = [2 (22,9)+ 32,0 + 4 (16)]= 141,8 g.mol-1 Recordando que m(X) = n(X).M(X) y volviendo a la ecuacin: CuSO4 (ac) + 2 NaOH
n(X) M(X) m(X)

Cu (OH)2 + Na2 SO4 1mol 97,5 g 1mol 141,8 g

1mol 159,5 g mol-1 59,5 g

2 mol 79,8 g. mol-1 2(79,8) g 239,3 g =

97,5 g mol-1 141,8 g mol-1 239,3 g

El hecho de que la masa no vara durante las reacciones qumicas se debe a que el nmero de tomos de cada elemento qumico y sus correspondientes masas son iguales antes y despus de la reaccin.

Elementos

Masas atmicas relativas

Cu S O Na H

63,5 32,0 16,0 22,9 1,0

Tabla 5.1 Masas atmicas de los elementos seleccionados.

5.3 Reacciones reversibles e irreversibles.

Cuando las sustancias reaccionantes en una reaccin se transforman totalmente en productos, es decir, que la reaccin ocurre en un solo sentido, en el de la formacin de productos, se les nombra irreversibles:

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2 Na(s )+ Cl2(g) = 2 NaCl(s)

Aquellas reacciones en las cuales los productos pueden originar de nuevo los reaccionantes se denominan reacciones reversibles y quedan representadas mediante una doble flecha entre los reaccionantes y los productos:

La mayor parte de las reacciones conocidas son reversibles pues no todos los reaccionantes se transforman en productos; pero cuando al detenerse la reaccin los reaccionantes se encuentran en cantidades despreciables comparadas con los productos, la reaccin se considera como irreversible. Por otra parte una reaccin reversible puede convertirse en irreversible dependiendo de las condiciones. Imaginemos un tubo de ensayo cerrado como el mostrado en la figura 5.1 en el que colocamos carbonato de calcio (CaCO3) slido y suministramos energa en forma de calor. El CaCO3 se descompondr dando como producto de la reaccin, xido de calcio y dixido de carbono. En esta reaccin ocurre dos cambios opuestos, porque el xido de calcio puede reaccionar con el dixido de carbono para obtenerse nuevamente carbonato de calcio, por lo que esta reaccin es reversible.

Figura 5.1 Reaccin reversible dentro de un recipiente cerrado.

Si le quitramos el tapn al tubo de ensayo el CO2(g) se escapara a la atmsfera, entonces la reaccin sera irreversible. En un recipiente abierto esta reaccin es irreversible porque solo puede ocurrir en un sentido, en el de la formacin de productos.

5.4. Cambios energticos asociados a las reacciones qumicas.

La ocurrencia de las reacciones qumicas se acompaa de variaciones de energa debido a que en el transcurso de las mismas se rompen unos enlaces en las sustancias reaccionantes (asociados con absorcin de energa) y se forman nuevos enlaces en las sustancias productos (liberacin de energa). Del balance energtico de estos dos procesos resulta un intercambio energtico de la reaccin con el medio que le rodea. La termodinmica qumica estudia los intercambios de energa en forma de calor y trabajo que tienen lugar durante los procesos qumicos. Para el estudio de los fenmenos energticos en general, la termodinmica se basa en leyes y algunos conceptos generales que estudiaremos a continuacin. Se llama sistema termodinmico, al cuerpo, conjunto de cuerpos o sustancia, que se desea estudiar.

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Todo lo que queda fuera de los lmites del sistema constituye el medio exterior o alrededores. Los lmites que se le imponen a un sistema pueden ser reales o imaginarios (Fig. 5.2). Un sistema termodinmico puede ser una reaccin qumica, en que se consideren las sustancias reaccionantes y los productos de la reaccin, en determinadas condiciones de presin y temperatura. Los sistemas pueden ser cerrados, abiertos o aislados. Los sistemas cerrados son aquellos en que no hay intercambio de masa con el medio ambiente. Por ejemplo la descomposicin del carbonato de calcio en un recipiente cerrado.

Medio Exterior

Medio Exterior
Figura 5.2 Representacin esquemtica de un sistema termodinmico.

En los sistemas abiertos hay intercambio de masa con el medio exterior. Por ejemplo si la reaccin anterior ocurre en un recipiente abierto el dixido de carbono (CO2) pasara al medio ambiente, por lo que hay intercambio de masa. Se consideran aislados aquellos que no intercambian ni masa ni energa con los alrededores. Estos sistemas solo existen como modelos ideales pues en la prctica no se pueden lograr. El nico sistema aislado real es el universo como un todo. Los organismos vivos son sistemas abiertos, porque intercambian materia y energa con el medio exterior y, al hacerlo, lo transforman. 5.4.1 Parmetros termodinmicos fundamentales para definir el estado de un sistema. Las propiedades de cada sistema se caracterizan por una serie de magnitudes que se les nombra de forma general parmetros termodinmicos o parmetros de estado del sistema en un instante dado. Los principales parmetros de estado son la temperatura, la presin, el volumen especfico y la concentracin. El conjunto de los valores de estos parmetros determina el estado en que se encuentra un sistema. La variacin de uno de ellos conduce a la variacin del estado del sistema en su conjunto. Si consideramos una reaccin en la que todas las sustancias reaccionantes se transforman en productos cuando transcurre un tiempo determinado, podemos definir dos

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estados para su estudio, el inicial y el final. El estado inicial lo componen las sustancias reaccionantes a determinada temperatura, presin y concentracin. El estado final lo componen los productos con su valor de temperatura, presin y concentracin. Los sistemas abiertos pueden alcanzar un estado sostenido donde no hay cambios apreciables en los parmetros de estado durante un perodo de tiempo porque la composicin del sistema se mantiene constante con el tiempo, debido a que la velocidad de transferencia de materia y energa hacia el exterior del sistema es igual que hacia el interior del mismo. A este estado caracterstico de algunos sistemas abiertos, como nuestro organismo, se le llama estado estacionario. 5.4.2. Ley de la conservacin de la energa.
La energa es la capacidad de los cuerpos o sistemas de cuerpos para efectuar un trabajo. Todo sistema que pasa de un estado a otro produce fenmenos fsicos o qumicos que no son ms que manifestaciones de alguna transformacin de la energa, pues esta puede presentarse en diferentes formas: cintica, potencial, elctrica, mecnica, qumica, etc. La ley de conservacin de la energa, tambin conocida como primer principio de la termodinmica establece que aunque la energa se puede convertir de una forma a otra no se puede crear ni destruir. Siempre que se produzca una cantidad de una clase de energa se deber consumir una cantidad exactamente equivalente de otra clase o clases. Cuando un sistema se encuentra en un estado particular se caracteriza por un valor de su energa interna que es la sumatoria de la energa cintica y potencial de todas las partculas que componen el sistema. Al tomar la energa interna como un todo, no es necesario especificar los diferentes tipos de energa intrnsecos de las partculas componentes. Esto significa que cualquiera que sean las interacciones del sistema con los alrededores, la energa que este cede o recibe de ellos se traduce exclusivamente en un aumento o disminucin de su energa interna (U) lo cual simplifica extraordinariamente el estudio del sistema y sus interacciones. La energa interna (U) se mide en Joule (J).

Consideremos un sistema representado por los estados A y B (Fig.5.3).

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Figura 5.3. Procesos representados en un diagrama p-V.

Las coordenadas en el punto A son las propiedades observables, por ejemplo p(presin) y V(volumen) que determinan el contenido energtico. Supongamos que se alteran las condiciones a lo largo del camino I de manera que el estado del sistema quede representado por el punto B. Despus el sistema vuelve a su estado original mediante una serie de cambios indicados por el camino II23. Como consecuencia del primer principio, el cambio total de energa interna del sistema en el camino I debe ser de magnitud idntica, pero de signo opuesto, al que tiene lugar en el camino II siempre que los alrededores permanezcan invariables. Si no fuera as se creara o destruira la energa. B es mayor que la As por ejemplo, si el incremento de energa de A disminucin de B A, el sistema retornara al estado inicial; pero habra un residuo de energa, esto significa que se habra creado energa lo que es contrario a la ley de conservacin de la energa. Del anlisis del grfico podemos concluir que: el cambio de energa de un sistema, asociado con el paso de un estado a otro, depende solamente de los estados inicial y final y es independiente del camino seguido. Decimos que la energa del sistema es una funcin de estado porque la magnitud de su diferencia entre un estado y otro del sistema no depende del camino recorrido.
5.4.3. Calor y trabajo

El sistema intercambia energa con los alrededores por dos vas: calor y trabajo. Por ello el calor y el trabajo son formas de trnsito de energa de un sistema al pasar de un estado a otro. El sistema no almacena calor y trabajo, slo almacena energa. El valor del calor y el trabajo dependen del camino seguido pues slo tienen sentido en un proceso o cambio de estado. El calor y el trabajo no son funciones de estado.

23

El trmino cambio significa cambio en el estado del sistema y el trmino camino o proceso se refiere al medio por el cual se ha verificado el cambio de estado. Se puede lograr un cambio particular siguiendo diferentes caminos. Ejemplo: a volumen constante, a presin constante, a temperatura constante, etc.

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El trabajo se puede convertir totalmente en calor y el calor se puede convertir parcialmente en trabajo. Los tipos fundamentales de trabajo presentes en nuestro organismo son qumico, mecnico, osmtico y elctrico: el qumico se realiza en la sntesis de macromolculas a travs de reacciones especficas y el mecnico es producto del movimiento de las partes y rganos del cuerpo y se realiza por los msculos al contraerse. Por otra parte, el osmtico es el realizado para el transporte de diferentes sustancias a travs de las membranas desde una regin de menor concentracin a otra de mayor, mientras que el elctrico se realiza en la generacin de biopotenciales y en la conduccin de la excitacin por las clulas. La fuente fundamental de energa en el organismo para la realizacin de todos los tipos de trabajos, lo constituye la energa qumica de las sustancias alimenticias liberada en su oxidacin; pero esta no es fuente directa. La energa de los alimentos se transforma en la energa de los enlaces macroenergticos de algunas sustancias como el ATP. A expensas de la energa liberada en la hidrlisis del ATP se realizan los diferentes tipos de trabajo en el organismo. En nuestro organismo constantemente se forma calor. Este calor convencionalmente se divide en dos tipos: calor primario o fundamental y calor secundario o activo. El calor primario se obtiene como resultado de la disipacin trmica directa de la energa durante la ocurrencia de los procesos bioqumicos y biofsicos que tienen lugar en la realizacin de cualquier tipo de trabajo. No toda la energa necesaria para esos procesos se utiliza para realizar trabajo til, parte de la energa se disipa en forma de calor. As, por ejemplo, no toda la energa de los alimentos se utiliza para la sntesis del ATP, parte de ella se disipa en forma de calor. De modo semejante, parte de la energa que contiene el ATP se disipa como calor primario al ser utilizado este como fuente de energa para realizar cualquier trabajo biolgico. Paralelamente con cada proceso de trabajo se forma cierta cantidad de calor primario proporcional a la intensidad del proceso e inversamente proporcional a su eficiencia. La formacin de calor primario es el resultado de que todos los procesos en el organismo transcurren con una eficiencia menor al 100 %. La energa til consumida en la produccin de trabajo en el organismo es transformada finalmente en calor. As, por ejemplo, la energa utilizada por el corazn para hacer circular la sangre por lo vasos sanguneos (realizacin de trabajo mecnico) se disipa en el vencimiento de la friccin en los vasos y se transforma en calor. De manera similar, la energa elctrica se disipa en el vencimiento de la resistencia elctrica de los tejidos durante la circulacin de la corriente y tambin a fin de cuentas se transforma en calor. Este calor en el cual se transforma la energa de todos los procesos del organismo se denomina calor secundario. La formacin de calor secundario es directamente proporcional a la actividad de los tejidos. De esta forma, el calor primario es el resultado de la disipacin trmica directa de la energa y el secundario es el resultado del paso a calor de aquella parte de la energa que, en un inicio, se utiliz para la realizacin de trabajo. Como en el organismo se realizan constantemente diferentes tipos de trabajo, entonces tambin constantemente se forma calor primario y secundario.

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La formacin de calor en el organismo no es posible considerarla absolutamente un proceso intil; el organismo humano necesita en cantidades significativas de la energa trmica para el mantenimiento de la temperatura corporal. La produccin de calor en el cuerpo se regula a travs de la variacin de la velocidad de formacin de calor primario y secundario. Por ejemplo, en el sobreenfriamiento se incrementa la velocidad de formacin de calor primario como resultado de la conmutacin de la va fundamental del metabolismo oxidativo a la va colateral. Esta ltima va es menos econmica ya que se forma menor cantidad de ATP y por lo tanto mayor cantidad de calor primario. Adems, la cantidad de calor producido en el organismo aumenta a expensas del incremento de la cantidad de calor secundario liberado en los procesos activos como el temblor muscular. Nuestro organismo no constituye en s una fuente de energa. La oxidacin de las sustancias alimenticias libera en el organismo una energa igual al calor producido por el mismo, pues todos los tipos de trabajo se transforman en calor. As, se manifiesta la ley de conservacin de la energa. Todo lo concerniente a la transformacin de la energa en el organismo se puede resumir en el esquema siguiente:

5.4.4. Entalpa.

Al calor intercambiado por el sistema con los alrededores, cuando tienen lugar una reaccin qumica se le llama calor de reaccin. Aunque este calor no es una magnitud definida por no ser una funcin de estado, una vez que se fije el camino, queda definido y se convierte en funcin de estado. La mayora de las reacciones qumicas ocurren a presin constante. Bajo estas condiciones, el calor de reaccin medido es una funcin de estado y recibe el nombre de variacin de entalpa (H)24.
24

La entalpa (H) es una funcin de estado que se define: H=U+pV

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Es decir que en una reaccin que ocurre a presin constante el calor absorbido o cedido por el sistema es igual a la variacin de entalpa. Si consideramos el estado final como el de los productos de la reaccin y el estado inicial como el de las sustancias reaccionantes podemos plantear: H2-1 = H productos H reaccionantes (I)

De acuerdo con la formula I pueden darse dos situaciones:

1. Si la H productos es menor que la H reaccionantes, entonces H2-1 < 0 por lo tanto, el sistema cede calor y las reacciones se clasifican entonces como exotrmicas. (Figura 5.4 A). 2. Si la H productos es mayor que la H reaccionantes, entonces H2-1 > 0 por lo tanto el sistema absorbe calor y se clasifican a esas reacciones como endotrmicas. (Figura 5.4 B).

Figura 5.4 Representacin de las reacciones exotrmicas y endotrmicas. 5.4.5 Estado de referencia para la entalpa.

La entalpa absoluta de un estado no puede determinarse, aunque s pueden calcularse las variaciones de entalpa entre dos estados. Para poder comparar los cambios energticos asociados a las diferentes reacciones, se debe estandarizar primero las condiciones de reaccin. Por convenio las condiciones estndar de reaccin se definen como: temperatura 298,15 K, presin 101,3 kPa y en cuanto a la composicin, todos los componentes en su estado estndar definido.
Como U, p y V son parmetros de estado del sistema , sus valores dependen del estado del sistema y no de su historia previa y por lo tanto para el cambio de estado 1 2: H = H2 - H1

138

El estado estndar es aquel en que existe la sustancia como sustancia pura a una temperatura de 298,15 K y una presin de 101,3 kPa (comnmente a estas condiciones de temperatura y presin se les representa como TPEA). Si las sustancias estn en disolucin acuosa, la concentracin de 1mol / L se considera el estado estndar. La temperatura de un estado normal o tipo es adaptable mientras que la presin o la concentracin segn el caso son fijas y se referir por ejemplo: H0298; H01000. La entalpa estndar de formacin H0f de un compuesto es la variacin de entalpa asociada a la formacin de un mole del compuesto en su estado estndar a partir de sus sustancias simples en su estado estndar. La entalpa de cualquier sustancia simple en su estado estndar se define arbitrariamente como cero y esto significa que el H0f de un compuesto es igual a la entalpa de un mole de ese compuesto en su estado estndar. Existen tablas que registran los valores de H0f de la mayora de los compuestos orgnicos ms comunes los cuales estn referidos a un mole de sustancia. Es importante tener en cuenta la estequiometra de la reaccin para calcular las entalpas totales. A partir de esos valores se puede calcular el H0 de una reaccin por diferencia: H0 = (suma de los valores de H0f de los productos, teniendo en cuenta los coeficientes de la ecuacin ajustada.) - (suma de los valores de H0f de los reaccionantes teniendo en cuenta los coeficientes de la ecuacin ajustada.)
Ejemplo: Calcular la variacin de la entalpa de la reaccin que se muestra a 298 K a partir de las entalpas de formacin de reaccionantes y productos. C6H12O6 (ac) 2 C2H5OH(l) + 2 CO2(g) Datos: H0f del C6H12O6 (ac) = -1259,2 kJ/mol.

H0f del C2H5OH(l) = -277,6 kJ/mol H0f del CO2(g)

Solucin:

= -393,5 kJ/mol
= H0f productos - H0f reaccionantes

H0 reaccin

H0 reaccin = [2 (- 277,6) + 2 (- 393,5)] [-1259,2] H0 reaccin = - 83 kJ Lo que suele expresarse a continuacin de la ecuacin ajustada:
C6H12O6 (ac) 2 C2H5OH(l) + 2 CO2(g)

H0 = -83 kJ

En este ejemplo tambin se evidencia la ley de conservacin de la energa. La reaccin qumica produce una determinada cantidad de energa que se libera como calor (H= - 83 kJ) este flujo de energa resulta de una disminucin de la energa potencial almacenada en los enlaces de la glucosa (C6H12O6) cuando se fermenta para producir etanol (C2H5OH) y dixido de carbono (CO2). La energa potencial se transforma en energa trmica, pero el contenido energtico del universo permanece constante. 139

La aplicacin de la ley de conservacin de la energa es muy til para responder preguntas tales como: Cunta energa acompaa al cambio de estado de un sistema?, La energa fluye hacia o desde el sistema?, Qu forma final toma la energa? Pero esta ley no nos brinda informacin alguna de por qu un determinado proceso ocurre espontneamente en una direccin determinada y no ocurre en la direccin opuesta.
5.4.6 Espontaneidad de los procesos y entropa.

Un proceso o cambio es espontneo si ocurre sin intervencin externa. Ejemplos de estos procesos son: una pelota rueda cuesta abajo, pero nunca lo hace espontneamente cuesta arriba. Si se expone un objeto de hierro a la intemperie, el hierro se corroe. Sin embargo, el xido de hierro presente en el herrumbre no se transforma espontneamente en hierro y dioxgeno. Un gas llena completa y uniformemente el recipiente que lo contiene, nunca un determinado espacio del mismo. A temperaturas menores que 00 C el agua se congela y a mayores que esta el hielo funde espontneamente. Cul es la causa de que todos los procesos descritos anteriormente, al igual que muchos otros (como la vida misma) ocurran de manera espontnea en una sola direccin? Despus de muchos aos de observacin los cientficos han concluido que la caracterstica comn a todos los cambios espontneos es el incremento de entropa. La entropa es una medida del desorden. La progresin natural de los procesos es de orden a desorden, es decir, de menor a mayor entropa. Por ejemplo, nuestra habitacin tiende naturalmente a desordenarse, porque una habitacin ordenada requiere que todo est en su lugar mientras que existen muchas ms formas para que las cosas estn fuera de lugar que en un sitio determinado. La entropa es una funcin de estado que se representa por la letra S y describe el nmero de arreglos que son posibles para un sistema en un estado dado. La idea clave es que a mayor nmero de formas que pueda alcanzarse un estado, mayor es la probabilidad de que ese estado se logre. Los procesos naturales proceden espontneamente hacia los estados que tienen las ms altas probabilidades de existencia. Estas observaciones han permitido enunciar el segundo principio de la termodinmica: En cualquier proceso espontneo siempre hay un aumento de entropa del universo. Este principio nos permite predecir la direccin espontnea de los procesos. Si dividimos el universo en un sistema y sus alrededores, tendremos que:
S universo = Ssistema + Salrededores

Cuando S universo > 0 el proceso ser espontneo en la direccin escrita mientras que si S universo < 0, entonces lo ser en la direccin opuesta. Para predecir la espontaneidad debemos considerar los valores de la variacin de entropa del sistema y de los alrededores. El S del sistema se relaciona con el nmero de formas (microestados) posibles en que puede alcanzarse un estado de un sistema determinado:

140

Ssistema > 0 cuando el cambio de estado se asocia a un incremento en nmero de formas en que puede lograrse el estado final en relacin con el inicial. Ssistema < 0 cuando el estado final tiene menos posibles formas de existencia que el estado inicial. El Salrededores est determinado principalmente por el flujo de energa hacia o desde el sistema en forma de calor. Cuando ocurre un proceso exotrmico la energa se transfiere en forma de calor hacia los alrededores donde se convierte en energa trmica, esto es, energa cintica asociada al movimiento catico de las partculas presentes; as este flujo de energa incrementa la entropa de los alredededores (Salrededores > 0). Cuando el proceso que tiene lugar es endotrmico se produce el efecto opuesto. De modo que el signo de Salrededores depende de la direccin del flujo de calor:

Si H < 0 entonces Salrededores > 0 Si H > 0 entonces Salrededores < 0 De aqu el principio general que se establece en trminos de energa: Los sistemas tienden a alcanzar la mnima energa posible ya que de esta forma se incrementa la entropa de los alrededores contribuyendo a la espontaneidad del proceso. La magnitud de Salrededores depende de la temperatura y de la cantidad de energa transferida en forma de calor segn la expresin: H Salrededores =T Esta expresin permite calcular la variacin de entropa de los alrededores a partir de la variacin de entalpa de una reaccin qumica. El segundo principio de la termodinmica establece que en todos los procesos espontneos la entropa crece. El crecimiento y desarrollo de los organismos vivos se acompaa por un aumento de la complejidad de su organizacin lo cual determina una disminucin de entropa y esto aparentemente contradice el segundo principio. En realidad la direccin de los procesos espontneos se determina por el incremento de la entropa del sistema ms la de los alrededores y no para un sistema abierto. Por lo tanto, el desarrollo de los organismos vivos ocurre con una disminucin de entropa porque en otras partes del medio externo se producen procesos acoplados con incremento de entropa y el aumento en los alrededores siempre es mayor en valor absoluto que la disminucin en el organismo.

5.4.7 Energa libre.

La energa libre se representa por la letra G y temperatura constante se determina por:

G = H TS

para un sistema a presin y

Donde: G - Energa libre del sistema. H - Entalpa del sistema.

141

T - Temperatura absoluta del sistema. S - Entropa del sistema. Si se considera dos estados distintos del sistema manteniendo constante la temperatura y la presin: G = H TS Donde: G - Variacin de energa libre. H - Variacin de entalpa. S - Variacin de entropa. T - Temperatura absoluta. Todas estas magnitudes se refieren al sistema. En lo adelante, cuando no se incluyan subndices en las magnitudes nos referiremos al sistema. Para establecer su relacin con la espontaneidad, dividimos por T: G H TS = T T T y teniendo en cuenta que: H = S alrededores T

S universo =

G T

De modo que para que el proceso sea espontneo a temperatura y presin constantes (S universo > 0) necesariamente G tiene que ser menor que cero.

Como la mayora de los procesos qumicos ocurren a presin y temperatura constante es muy comn para los qumicos usar el valor de G como criterio para determinar la espontaneidad de los procesos.
Si G < 0 el proceso es espontneo en la direccin escrita (de reaccionantes a productos) y la reaccin es exergnica. Si G > 0 el proceso no es espontneo en la direccin escrita y la reaccin es endergnica.

142

Si G = 0 El sistema se encuentra en estado de equilibro qumico. (se estudiar en el prximo captulo). A pesar de que los valores de la variacin de energa libre nos dicen si los reaccionantes o los productos estn favorecidos bajo determinadas condiciones, esto no significa que el sistema proceder hasta los productos (si G< 0 ) o quedar como reactivos solamente (si G>0 ). En su lugar el sistema alcanza espontneamente la posicin de equilibrio que tiene la mnima energa libre posible para el sistema. Para ilustrar esto analicemos el ejemplo de mecnica que se ilustra en la figura 5.5. En ambos casos el punto B tiene menor energa que el A. En el caso a) la pelota rueda hasta B. esto es anlogo a un cambio de fase, por ejemplo el hielo se convierte en agua a 250C porque el agua tiene la mnima energa posible, en este caso el agua lquida es la nica opcin, no hay un estado intermedio de ms baja energa libre. La situacin es diferente para una reaccin qumica, como en el caso b). La pelota no alcanza el punto B porque existe el punto C de ms baja energa potencial. Como la pelota, las reacciones qumicas buscarn la ms baja energa libre posible, que es el estado de equilibrio en el que coexisten las sustancias reaccionantes y los productos.

Figura 5.5 Pelota que rueda cuesta abajo.

La energa libre de un estado termodinmico no se puede determinar en valores absolutos al igual que la entalpa, las energas libres tabuladas, que tienen aplicacin en los clculos termodinmicos son valores de energas libres especficas relativas a un nivel de referencia que se establece por convenio. El estado de referencia para la energa libre consiste en considerar que la energa libre de los elementos o sustancias simples en su estado normal (presin 101,3 kPa) en su forma ms estable y a cualquier temperatura es igual a cero. A partir de este criterio se definen las energas libres de formacin G0f. Debido a que en los sistemas biolgicos participa normalmente el ion H+ en concentraciones muy lejanas de 1 mol.L-1, los bioqumicos definen una constante G0 que es la variaciacin de energa libre estndar biolgico que se corresponde con c(H+) = 1,10-7 mol.L-1(pH = 7). La energa libre de formacin, es la variacin de energa libre que tiene lugar cuando se obtiene un mole de una sustancia compuesta a partir de sus elementos en estado

143

normal y en sus formas ms estables. Al igual que para la entalpa las tabuladas estn referidas generalmente a un mole de sustancia. La propiedad que tiene la energa libre de poseer carcter aditivo permite el acoplamiento entre reacciones. Esto significa que si en un sistema reaccionante ocurren dos reacciones consecutivas, la variacin de energa libre total ser igual a la suma algebraica de las variaciones de energa libre de cada una de las reacciones por separado, por ejemplo, si se tiene la reaccin: R S G = - 37 kJ/mol Y esta ocurre simultneamente con la reaccin:
S U

G = + 20 kJ/mol

Entonces la variacin de energa libre de la reaccin final ser:

RU

G = -17 kJ/mol

En estos casos puede suceder, como en el ejemplo anterior, que una de las reacciones sea endergnica; pero si la suma total es menor que cero, estas reacciones endergnicas ocurren por acoplamiento. Esta situacin es muy comn en las reacciones metablicas que ocurren en las clulas de nuestro organismo y es por lo que con frecuencia escuchamos decir que el ATP es la fuente de energa de los procesos biolgicos. Los compuestos en cuya hidrlisis se libera una cantidad significativa de energa libre reciben el nombre de macroenergticos. El ATP constituye el compuesto macroenergtico fundamental en nuestro organismo. Con su concurso es posible realizar todo un conjunto de trabajos y procesos tales como: la contraccin muscular, el transporte contra gradiente, la biosntesis proteca, etc. El criterio que permite comprender tal capacidad es precisamente debido a que posee una G0 de hidrlisis lo suficientemente negativa:
ATP + H2O = ADP + Pi

G0 = -30,7 kJ/mol a pH = 7 y temperatura 370C

Al acoplarse a otra reaccin o proceso, aun cuando estos no sean exergnicos, el balance neto da por resultado una disminucin de la energa libre total (G0< 0). Tambin el ADP presenta una energa libre de hidrlisis apreciable. Todos los compuestos que poseen valores negativos de energa libre de hidrlisis (entre 16 y 28 kJ.mol-1) se consideran ricos en energa y se utilizan en las reacciones acopladas de los organismos vivos, actuando como reservorios energticos. Utilizando las tablas donde aparecen los valores de variacin de energa libre estndar de formacin puede calcularse G0 de la reaccin por: G0 = G0f productos - G0f reaccionantes. G0f. productos: Suma de las variaciones de energas libres de formacin de los productos teniendo en cuenta los coeficientes de la ecuacin ajustada. 144

 G0f reaccionantes: Suma de las variaciones de energas libres de formacin de los reaccionantes teniendo en cuenta los coeficientes de la ecuacin ajustada. Si el valor de G0 de una reaccin es negativo (G0<0), la reaccin se clasifica como exergnica y ocurrir espontneamente en condiciones estndar. Si G0 es positivo (G0>0) se clasifica en endergnica y no ocurre de forma espontnea en condiciones estndar. El valor de G0298 nos indica en qu direccin y hasta qu punto transcurrir la reaccin para alcanzar el estado de equilibrio cuando la concentracin inicial de cada componente es 1 mol.L-1 y la temperatura 250C. As G0298 es una constante que tiene un valor caracterstico para cada reaccin. Sin embargo, la variacin de energa libre real G, de una reaccin qumica determinada es una funcin de las concentraciones y de la temperatura que se dan realmente durante la reaccin, que no tienen por qu ser necesariamente las condiciones estndar definidas anteriormente. Para cualquier reaccin aA + bB = dD + eE G y G0 estn relacionadas por la ecuacin: c d ( D).c e ( E ) G = G 0 + RT ln a , donde los trminos de concentraciones c ( A).c b ( B) representan las concentraciones reales y T la temperatura a la que transcurre la reaccin en grados Kelvin. Una reaccin con G0>0 puede ser exergnica y transcurrir en la direccin escrita si G<0. As la espontaneidad de un proceso real est determinada por el valor de G y no por el de G0. Adems de ser importante cualitativamente para predecir la espontaneidad de los procesos, la variacin de energa libre tambin es importante cuantitativamente porque nos dice cunto trabajo puede realizarse mediante un proceso dado. La variacin de energa libre (G) representa para un proceso espontneo la energa que est disponible para realizar trabajo til. Por otra parte, para un proceso no espontneo, el valor de G significa la mnima cantidad de trabajo que debe gastarse para que ste ocurra. Los organismos vivos no pueden utilizar la variacin de entalpa, (H) como fuente de energa porque esta solo puede transformarse en trabajo a presin constante, cuando el calor se transfiere de una fuente de mayor temperatura a otra de menor temperatura. Los organismos vivos se mantienen a presin y temperatura constante, por lo que la forma til de energa en las clulas es la energa libre, que es la nica en estas condiciones de realizar trabajo. En dependencia de la edad, el sexo, el trabajo fsico que realice, el clima etc., el ser humano necesita determinada cantidad de energa para el transporte de compuestos a travs de las membranas, la sntesis de biomolculas, la transmisin del impulso nervioso, la contraccin muscular etc. Existe un conjunto de reacciones que liberan energa ,una parte se utiliza para llevar a cabo las reacciones que no ocurren espontneamente, otra se conserva como enlaces qumicos en forma de trifosfato de adenosina o ATP y otra se pierde, en forma de calor, el cual transferimos al medio ambiente. Los procesos metablicos estn sujetos a un control exacto, esto queda demostrado por el equilibrio dinmico que las clulas y tejidos mantienen. Clulas y tejidos mueren

145

continuamente pero el metabolismo aporta todo lo necesario para reponer y crear clulas y productos celulares nuevos.

5.5 La velocidad de las reacciones qumicas.

Hemos realizado el estudio de las reacciones qumicas desde el punto de vista termodinmico, el cual nos permite entender si una reaccin ocurre o no espontneamente, as como las manifestaciones energticas de estos procesos. Sin embargo, hay reacciones que a pesar de ser exergnicas, en la prctica no ocurren de una manera apreciable. Por ejemplo, una mezcla de dihidrgeno y dioxgeno pueden permanecer indefinidamente en un recipiente cerrado a temperatura ambiente sin que aparentemente se observe cambio alguno, a pesar de que la sntesis del agua es un proceso espontneo. De forma similar la corrosin de una cabilla de acero a la intemperie ocurre en el transcurso de muchos das. Sin embargo, si aadimos una granalla de cinc en un tubo de ensayo que contiene cido clorhdrico, al instante se observa el desprendimiento de dihidrgeno gaseoso. La experiencia prctica indica que la mayora de las reacciones inorgnicas, especialmente las que se verifican entre iones, se desarrollan con gran rapidez y corrientemente se les denominan instantneas. Sin embargo, cada una de ellas tiene una velocidad definida. La mayora de las reacciones orgnicas, las cuales se verifican entre compuestos covalentes, tienen efecto con mayor lentitud. Todo lo anterior nos permite arribar a la conclusin de que las reacciones qumicas transcurren a diferentes velocidades, independientemente de que sean procesos espontneos. La rama de la qumica que estudia la velocidad o la rapidez con que se lleva a cabo la reaccin y el camino que esta sigue se denomina Cintica Qumica. El conocimiento relacionado con este aspecto de las reacciones es de vital importancia, tanto en los procesos industriales como en los que ocurren en los organismos vivos. Por consiguiente es muy conveniente saber a qu velocidad se producir una reaccin en determinadas condiciones y cmo deben variarse esas condiciones a fin de que la reaccin se realice a la velocidad deseada. Por supuesto, no siempre es necesario aumentar las velocidades de las reacciones, a veces es preciso disminuirlas.
La velocidad de una reaccin se define como la variacin en el tiempo de la concentracin de cualquiera de las especies que intervienen en el proceso, ya sean reaccionantes o productos.

A medida que cualquier reaccin progresa, la concentracin de los reaccionantes disminuye mientras que la de los productos aumenta. As por ejemplo, para la reaccin de descomposicin del tetrxido de dinitrgeno N2O4 (g) = 2 NO2 (g) empleando mtodos experimentales es posible determinar la variacin de la concentracin de la cantidad de sustancia de las muestras de sustancias que intervienen en dicha reaccin.

146

Figura. 5.6 Representacin grfica de la variacin de las concentraciones en funcin del tiempo para la descomposicin de N2O4 y formacin del NO2. Para determinar experimentalmente la velocidad de una reaccin es preciso sealar qu sustancia se va a tomar como referencia para medir la variacin de su concentracin en un tiempo determinado. Podemos usar el cambio final de concentracin, c2 (X) c1(X), en un intervalo de tiempo (t2- t1) para los cuales se consideran los cambios de concentracin y determinar, de tal manera, la velocidad de reaccin v (velocidad media) en el intervalo de tiempo dado:

v=

c( X ) c2 c1 = t2 t1 t

La relacin (c2 (X) c1(X) / (t2 t1) puede ser positiva o negativa, segn c(X) represente la concentracin de una de las sustancias reaccionantes o de uno de los productos de la reaccin. Como no tiene sentido hablar de una velocidad de reaccin negativa, en caso de expresar la velocidad de reaccin en funcin de un reaccionante, la relacin se afecta por un signo negativo. De esta manera las velocidades medias de reaccin siempre sern positivas y el smbolo de las unidades en que se expresa es mol. L-1. s -1. Para la reaccin representada en la figura 5.6, la velocidad media de reaccin expresada en trminos del aumento de la concentracin de NO2 sera:

v=

c( NO2 ) t

La velocidad media de la reaccin puede expresarse tambin en funcin de la disminucin de la concentracin del N2O4 y entonces sera:

147

c( N 2 O4 ) t Para la reaccin que se est estudiando (Figura 5.6) por cada mole de N2O4 que se descompone se forman dos moles de NO2, y como el volumen del recipiente que los contiene es el mismo, la variacin de la concentracin de NO2 (su formacin) es dos veces ms rpida con relacin a la rapidez con que vara la concentracin de N2O4 (su desaparicin). Lo mismo ocurrir al comparar los valores absolutos de las velocidades medias de reaccin que puedan determinarse con respecto a cada una de estas sustancias: v=

Lo anterior se deduce del anlisis que puede realizarse a partir de la relacin de transformacin entre las cantidades de sustancias expresadas en la ecuacin qumica. Si calculamos la velocidad media de esa reaccin a partir de la variacin de concentracin del N2O4 para el intervalo de tiempo t1 = 0 y t2 = 30 s, entonces: c( N 2 O4 ) t 3.10 3 mol.L1 6.10 3 mol.L1 v= 30s 0s 14 v = 1.10 mol.L1 .s 1 v= Si en lugar de tomar como referencia a la sustancia reaccionante se escoge el producto de la reaccin para calcular la velocidad media, su valor difiere en este caso aunque se utilice el mismo intervalo de tiempo: c( NO2 ) = 2.10 4 mol.L1.s 1 t La diferencia que se aprecia entre los valores absolutos de las velocidades medias de las reacciones anteriores corrobora lo que habamos predicho: 2. 10 4 mol. L-1. s-1 es el doble de 1. 10-4 mol. L-1.s-1. Por todo lo anterior es necesario especificar con respecto a qu sustancia se est expresando la velocidad de la reaccin qumica. Las velocidades de reaccin se determinan siempre a partir de estudios experimentales de cada reaccin qumica en particular. Obtener los datos experimentales para medir la velocidad de una reaccin es a menudo muy difcil. Los mejores mtodos para hacer las determinaciones de la variacin de concentracin en el tiempo, se basan en medir continuamente una propiedad que cambie a medida que transcurre la reaccin, como la presin, el color, la acidez, la conductividad elctrica, etctera. v=

148

Cada reaccin ocurre a una velocidad caracterstica cuando se fijan ciertas variables o factores. Entre los factores externos que influyen en la velocidad de una misma reaccin qumica; los fundamentales son: a) b) c) d) e) Superficie de contacto entre las sustancias reaccionantes Concentracin de las sustancias reaccionantes Temperatura Presencia de un catalizador Energa radiante

La teora de las colisiones es un modelo til para explicar de qu manera los factores externos relacionados con anterioridad afectan la velocidad de las reacciones. Su premisa bsica es que toda reaccin exige para producirse una colisin entre las partculas reaccionantes. Para que la sustancia A reaccione con la sustancia B se necesita que las partculas de A (molculas, tomos o iones), choquen con las de B. Como resultado de esas colisiones se van formando las sustancias productos en un tiempo determinado. El choque entre partculas microscpicas es diferente al que se produce en el macromundo. Al acercarse las partculas se produce la repulsin entre las nubes electrnicas de igual carga y los ncleos, que hacen que se vayan deteniendo, por lo que la energa cintica de las partculas en su mutua aproximacin se va transformando en energa potencial del conjunto de las partculas que chocan. Se asume adems, que el choque simultneo entre dos partculas, y no entre ms, son las que con mayor probabilidad posibilitan el cambio qumico. Si en estas colisiones se efecta una reorganizacin de los tomos y de los electrones; se reajustan los enlaces, todo ello conduce a la formacin de nuevas especies qumicas que constituyen las sustancias productos. Por lo tanto todos los factores que posibilitan un aumento en la frecuencia de choques entre las partculas de las sustancias reaccionantes favorecern un aumento en la velocidad de la reaccin. Cuando reaccionan sustancias slidas con sustancias gaseosas, lquidas o en disolucin acuosa, el grado de divisin del slido influye sobre la velocidad de la reaccin qumica. Mientras ms dividido est el slido aumenta su superficie de contacto con las dems sustancias reaccionantes, favoreciendo el contacto entre sus partculas, por lo que aumenta la probabilidad de choques y de aqu la velocidad de la reaccin. Un ejemplo de ello es la formacin de herrumbre por oxidacin del hierro, reaccin heterognea con una fase slida, el metal, y una gaseosa, el dioxgeno del aire. Cuando la superficie de contacto es pequea, como el caso de una varilla de hierro, la reaccin es lenta, mientras que es mucho ms rpida si la varilla se reduce a polvo, con lo que se hace mayor la superficie de contacto entre el hierro y el dioxgeno del aire. Otro ejemplo que corrobora lo anterior, es la masticacin de los alimentos slidos que constituye la primera fase de los procesos mecnicos que, durante la digestin, modifican los alimentos en su trayecto a travs del tracto digestivo. La trituracin se lleva a cabo por la accin directa de las piezas dentarias con lo que se aumenta la superficie de contacto de los alimentos con las enzimas que contribuyen a su degradacin, facilitndose as su transformacin posterior en sustancias ms simples capaces de ser utilizadas por las clulas.

149

5.6. Influencia de la concentracin de las sustancias reaccionantes en la velocidad de las reacciones. Ley de la velocidad.

La velocidad de una reaccin, considerando fijas las dems variables, depende generalmente de la concentracin de las sustancias reaccionantes. Todo aumento de concentracin provoca un acercamiento entre las partculas de la mezcla reaccionante por lo que se logra aumentar el nmero de colisiones entre ellas. La variacin de la concentracin de la cantidad de sustancia, c(x), se logra variando la cantidad de sustancia o el volumen de la muestra de sustancia. En las disoluciones se puede lograr disolviendo ms soluto o aadiendo disolvente a la disolucin. Por lo tanto un aumento en la concentracin de las sustancias reaccionantes, est relacionado con una mayor frecuencia de los choques o interacciones entre ellas al incrementarse el nmero de partculas por unidad de volumen y, de acuerdo con esto, debe provocar un aumento en la velocidad de la reaccin que se considere a una temperatura determinada. Para cada reaccin qumica puede determinarse experimentalmente a temperatura constante una expresin matemtica, que evidencia la relacin entre la velocidad de la reaccin y la concentracin de las sustancias reaccionantes denominada ley de velocidad. Si suponemos una reaccin hipottica representada por la ecuacin:
aA (g) + bB (g)= cC (g) + dD (g)

a partir de datos experimentales puede llegarse a la siguiente relacin que se conoce como la expresin de la ley de velocidad:
v = k . cx (A) . cy (B)

Donde: k es la constante especfica de velocidad de reaccin o velocidad de reaccin especfica y que slo vara con la temperatura. c(A) y c(B) son las concentraciones, en mol. L-1, de los reaccionantes. x orden de reaccin con respecto a A. y orden de reaccin con respecto a B. (x + y) orden de reaccin total. El orden de reaccin con respecto a cada reaccionante no coincide en general con los coeficientes estequiomtricos a y b de la ecuacin ajustada que representa la reaccin; se determina nicamente a partir de datos experimentales y puede ser un nmero positivo, negativo, entero o fraccionario. Si toma valor cero se infiere que la variacin de la concentracin de esa sustancia no influye directamente en la velocidad de la reaccin. En la Tabla 5.2 aparecen representadas algunas ecuaciones qumicas y la expresin de la ley de velocidad determinada experimentalmente.

150

Ecuacin de la reaccin qumica

1. 2N2O5 (g) = 4 NO2 (g) + O2 (g) 2. 2NO (g) + O2 (g) = 2 NO2 (g) 3. H2O2 (ac) + 2 KI (ac) + H2SO4 (ac) = K2SO4 (ac) + I2 (s) + 2H2O 4. 4HBr (g) + O2 (g) = 2H2O (g) + 2Br2 (g)

Ley de Velocidad
v = k. c (N2O5) v = k. c2 (NO). c(O2) v = k. c (H2O2). c(KI) v = k. c (HBr). c(O2)

Tabla 5.2 Ecuaciones qumicas y su ley de velocidad.

La interpretacin de la ley de velocidad de la reaccin permite conocer la accin de cada sustancia reaccionante sobre la velocidad de reaccin. Por ejemplo, del anlisis de la expresin de la ley de velocidad correspondiente a la reaccin 2 (tabla 5.2), se deduce que es de orden dos con respecto al monxido de nitrgeno y de orden uno con respecto al dioxgeno, lo que permite afirmar que la velocidad de la reaccin ser ms afectada por una variacin de la concentracin de monxido de nitrgeno. Si duplicamos la concentracin de NO, manteniendo constante la concentracin de la otra sustancia reaccionante, la velocidad se cuadruplica porque vara de acuerdo con su cuadrado, mientras que si hacemos lo mismo con la concentracin de O2, la velocidad solo se duplica En el tercer caso (reaccin 3) la velocidad de la reaccin depender solo de la concentracin de dos de las sustancias reaccionantes, produciendo el mismo efecto al variar la concentracin de cualquiera de las dos, pues la concentracin del H2SO4 puede variar y no se afecta la velocidad de la reaccin. A partir de la Ley de velocidad podemos decir que la reaccin 2 es de tercer orden, mientras que las reacciones 1 y 3 que aparecen en la Tabla 5.2 son de primer y segundo orden respectivamente.

5.6.1 Reacciones de orden cero y de primer orden.

La ley de velocidad que hemos estudiado expresa la velocidad de reaccin en funcin de las concentraciones de los reaccionantes. Existe otra forma de expresar la ley de velocidad conocida como Ley integrada de velocidad o ecuacin integrada de velocidad que expresa cmo las concentraciones de los reaccionantes varan durante el transcurso de la reaccin (tiempo). Cada ley de velocidad se corresponde con una ecuacin integrada y viceversa. Por ello si determinamos la ley de velocidad para una reaccin dada, automticamente conocemos las formas de la ecuacin integrada. La forma que seleccionamos para determinarla experimentalmente depende del tipo de datos que se pueda medir y tabular con mayor facilidad. Si es posible medir cmo vara la velocidad al cambiar la concentracin, determinamos la ley de velocidad. Si es ms conveniente medir cmo cambia la concentracin en el tiempo, se determina la ecuacin integrada. En la tabla 5.3 se resumen las leyes de velocidad y sus correspondientes ecuaciones integradas para reacciones del tipo S P segn el orden de reaccin.

151

Orden 0 1

Ley de velocidad v=k v = k. c(S)

2 3

v = k. c2(S) v = k. c3(S)

Ley integrada o ecuacin de velocidad c(S) = -k.t + c0 (S) ln c( s ) = k.t + ln c0 (S) 1 1 = kt + c( S ) c0 ( S )

1 1 = 2kt + 2 c (S ) c0 ( S )
2

Tabla 5.3 leyes de velocidad para reacciones con un solo reaccionante y diferentes rdenes de reaccin.

El estudio de la catlisis enzimtica, que juega un importante papel en los organismos vivos, requiere de un anlisis de reacciones de primer orden y de orden cero, por lo que nos detendremos en el anlisis de las leyes de velocidad de estos tipos de reacciones. Si la reaccin es de primer orden la ley de velocidad sera v = k.c(S) lo que nos dice que la velocidad de reaccin vara linealmente con la concentracin del reaccionante. A esta ley de velocidad le corresponde la ecuacin integrada:
ln c(S) = -kt + ln c0(S) Donde: c(S)= concentracin de S para el tiempo t c0(S)= concentracin inicial de S

Esta ecuacin integrada tiene la forma y = mx + b que es la ecuacin de una lnea recta con el intercepto b en el eje de las ordenadas, como se muestra en la figura 5.7: y = ln c(S); x = t; m = -k y b = ln c0(S)

Figura 5.7 Representacin grfica de una ecuacin de primer orden.

152

En la catlisis enzimtica un incremento de la concentracin del reaccionante (sustrato) provoca que se saturen los centros activos de la enzima y a partir de ese momento, la velocidad de reaccin no aumenta ms aunque la concentracin del sustrato contine aumentando. En estas condiciones la velocidad de reaccin es independiente de la concentracin del reaccionante y la reaccin es de orden cero. La ley de velocidad para este tipo de reaccin responde a la ecuacin:

v = k c 0 (S) por lo tanto v = k

La ecuacin integrada correspondiente a este tipo de reacciones es: c(S) = -kt + c0(S) que tambin corresponde a una lnea recta y = mx + b donde y = c(S), m = -k, x = t y b = c0(S) como se muestra en la figura 5.8.

Figura 5.8 Representacin grfica de una reaccin de orden cero

La expresin matemtica de las leyes de velocidad para las reacciones de primer orden y de orden cero, as como sus correspondientes representaciones graficas son de gran utilidad prctica para el estudio de la cintica de las reacciones enzimticas, las que son vitales en nuestro organismo.
5.7. Mecanismo de reaccin.

De la interpretacin de la ley de velocidad de una reaccin es posible tener tambin una idea de cmo transcurre la misma. Se conoce por evidencias experimentales que la mayora de las reacciones qumicas no se producen en una sola etapa. Si analizamos la ecuacin 4 que aparece en la Tabla 5.2 observamos que de acuerdo con la informacin cuantitativa de la ecuacin, para que la 153

reaccin se produzca deben interactuar cuatro molculas de bromuro de hidrgeno con una de dioxgeno, o sea, se requiere del choque simultneo de cinco molculas, lo que contradice el hecho, de acuerdo con la ley de velocidad, de que la velocidad de la reaccin ser afectada por igual al variar la concentracin de cualquiera de las dos sustancias reaccionantes. Para explicar este hecho suponemos que la reaccin transcurre a travs de una serie de etapas o pasos sucesivos en cada uno de los cuales se requiere solo el choque entre dos partculas, lo que garantiza una mayor probabilidad de que se produzcan cambios estructurales y que resulta improbable entre cinco partculas en un solo paso. Una de las etapas es la determinante en la velocidad de la reaccin. As por ejemplo, se propone que las etapas por las que transcurre la reaccin antes mencionada son las siguientes:
1ra etapa 2da etapa 3ra etapa HBr + O2 HOOBr 2 HOBr H2O + Br2 H2O + Br2 = 2 H2O + 2 Br2 lenta rpida rpida

HOOBr + HBr HOBr + HBr HOBr + HBr

Ecuacin total 4 HBr +

O2

La representacin anterior es compatible con los hechos experimentales. La accin semejante de cada reaccionante sobre la velocidad de la reaccin est representada en la primera etapa y es la misma que expresa la ley de velocidad de la reaccin. Por ello la primera etapa es la ms lenta y por lo tanto determinante de la velocidad de la reaccin total, ya que todas las dems por muy rpidas que sean estn condicionadas a la velocidad de esta etapa lenta. La suma de las etapas elementales nos da la ecuacin total representativa de la reaccin. Resumiendo, la velocidad de los distintos pasos no es la misma, y la velocidad de la reaccin como un todo es la del paso ms lento del mecanismo de reaccin. El mecanismo de reaccin es la representacin del conjunto de etapas por las que se supone, de acuerdo con los hechos experimentales, que transcurre la reaccin. Se conoce la existencia de reacciones que ocurren en una sola etapa y se les llama reacciones elementales. Las reacciones que tienen lugar en varias etapas se denominan no elementales o complejas.
5.8. Influencia de la temperatura en la velocidad de las reacciones.

Las reacciones qumicas son bastante sensibles a los cambios de temperatura. Se ha comprobado experimentalmente, si los factores restantes permanecen constantes, que un aumento de la temperatura tiene un efecto muy pronunciado en la velocidad de las reacciones qumicas acelerndola, y que la disminucin de este factor provoca un descenso de dicha velocidad.

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Como ya sabemos, la teora de las colisiones propone en primera instancia, que las reacciones qumicas se producen al chocar entre s las partculas de las sustancias reaccionantes. Si el nico requisito para que ocurra una reaccin qumica fuese el choque entre dos partculas de los reaccionantes, (esto es, si la velocidad de la reaccin dependiera solamente del nmero de choques) las diversas reacciones, en particular las que tienen lugar entre gases, se produciran todas de forma instantnea lo que se contradice con la prctica. Cmo explicar entonces, que las molculas de dioxgeno y de dihidrgeno pueden estar indefinidamente chocando entre s, en un recipiente cerrado que los contenga a temperatura ambiente, sin que se aprecie reaccin alguna, pero al acercarle una llama la reaccin ocurre al instante de manera explosiva? Esto nos hace pensar que adems del nmero de colisiones entre las partculas reaccionantes, hay que considerar la energa de las mismas en el instante del choque como otro aspecto determinante de la velocidad de la reaccin. Podemos entonces postular que no todos los choques entre las partculas reaccionantes son eficaces para producir cambios qumicos, sino que para que se produzca la reaccin (colisin efectiva), el valor de la energa de cada una de las partculas involucradas en una colisin debe ser tal que permita que los enlaces existentes se rompan y se formen otros enlaces nuevos, lo que ocurre nicamente si estas poseen energas iguales o mayores que un cierto valor, conocido como energa de activacin y que es caracterstico para cada reaccin. Las partculas que cumplan con esta condicin energtica se les denominan partculas activadas. La energa de activacin (Ea) es por lo tanto la energa mnima que se requiere para que se produzca una reaccin qumica. Cuando una reaccin es no elemental la velocidad global est determinada por la etapa cuya energa de activacin es la ms alta, a esta etapa se le denomina etapa limitante de la velocidad. El valor de la energa de activacin propio de cada sistema reaccionante es como una barrera energtica que tienen que vencer las partculas reaccionantes para que ocurra cada reaccin en particular. Afortunadamente esta barrera maravillosa se interpone en el camino de la catstrofe qumica universal que se producira si todas las reacciones qumicas, sin ninguna excepcin, empiezan a desarrollarse a una gran velocidad. Estas barreras energticas son cruciales para la propia vida; la estabilidad de una molcula aumenta a medida que es mayor su barrera de activacin. Sin tales barreras energticas, las molculas complejas se convertiran espontneamente en formas moleculares muchos ms sencillas. Debido a esto no podran existir ni las estructuras complejas y altamente ordenadas, como son por ejemplo, las protenas, ni tampoco los procesos metbolicos que ocurren en cada clula. La energa de activacin explica, adems, por qu a una misma temperatura las reacciones qumicas se completan en intervalos de tiempo muy diferentes, ya que las que posean un alto valor de Ea presentarn muy pocas partculas reaccionantes con la energa suficiente para reaccionar (menor nmero de partculas activadas), y estas reacciones procedern lentamente en comparacin con aquellas reacciones que posean un valor bajo de su Ea, donde ms partculas reaccionantes tendrn la energa suficiente que involucren colisiones efectivas (mayor nmero de partculas activadas). En forma resumida todo lo anterior puede expresarse de la forma siguiente: si las energas de las partculas reaccionantes involucradas en una colisin son iguales o

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mayores que la energa de activacin (Ea) correspondiente, la reaccin ocurre; pero si son menores no tiene lugar la reaccin. Es necesario, para que ocurra una reaccin qumica, no solamente que las partculas que chocan posean energas iguales o mayores a un cierto valor Ea, sino adems que estn orientadas especialmente de una manera determinada, en una disposicin adecuada, especfica. Para que la reaccin tenga lugar, el choque debe producirse de forma que la mayor parte de la energa sea aplicada al enlace que se desea romper y no consumir parte de ella en debilitar otros enlaces que no van a ser rotos; esto obliga a que las partculas reaccionantes al chocar lo hagan con una orientacin adecuada. La figura 5.9 est relaxcionada con la reaccin cuya ecuacin hipottica es: 2AB(g) = A2 (g) + B2 (g)

Es fcil ver que la orientacin de las molculas reaccionantes de AB, al chocar, en el caso (a), no es adecuada y no conduce, por lo tanto, a su transformacin en A2 y B2. Por el contrario, el caso (b), s produce la reaccin representada.

Figura. 5.9 Representacin general de la posible colisin entre partculas activadas: (a) no efectiva; (b) efectiva.

Entonces para que la colisin entre partculas de las sustancias reaccionantes sea efectiva es necesario que estn activadas y que la orientacin de estas en el instante del choque sea favorable. Cumplidos estos requisitos en una colisin se lograrn los debilitamientos, rompimientos y formaciones de enlaces necesarios lo que constituye la esencia de la reaccin qumica. En la figura 5.10 se representan las curvas de distribucin probable de energa cintica media por fraccin de molculas de una mezcla reaccionante en fase gaseosa, a dos temperaturas diferentes. Del anlisis de las curvas se puede concluir que a la temperatura T1 una gran parte de estas partculas tienen determinado valor energtico medio Ec1 , pero tambin existen otras partculas con diversos valores de energa, algunas con valores

156

inferiores a este valor medio y otras con valores superiores (debido al enorme nmero de colisiones, algunas partculas se aceleran, mientras que otras pierden velocidad). Una fraccin de estas partculas, las comprendidas en el rea sombreada bajo la curva T1 tendrn energa igual o superior a un valor mnimo de energa (partculas activadas). Estas partculas son las que pueden producir colisiones efectivas. Si a esta temperatura T1, la fraccin de partculas con suficiente energa es pequea la reaccin es lenta y s, por el contrario, la fraccin es elevada la reaccin es rpida. Lo anterior explica que a cualquier temperatura existe un determinado nmero de partculas activadas en la mezcla reaccionante que posibilita la reaccin qumica

Figura 5.10 Efecto de incrementar la temperatura sobre el nmero de partculas con energas iguales o superiores a la Ea para una reaccin qumica.

Si se aumenta la temperatura al valor T2, la curva de distribucin de energa se desplaza hacia la derecha y habr un mayor nmero de partculas activadas. Esto, lgicamente determina un aumento en la velocidad de la reaccin. Al aumentar la temperatura de una mezcla reaccionante se incrementa la velocidad del movimiento de las partculas y por lo tanto su energa.25 Esto trae como resultado que sea mayor el nmero de partculas con un valor de energa igual o mayor al de la energa de activacin y por ello se incrementa la posibilidad de un mayor nmero de colisiones efectivas, por lo que la reaccin ocurre ms rpida.26
La energa cintica media de cada partcula se puede representar por la ecuacin Ec =

25 26

m.v 2 2

Cuando las sustancias reaccionantes que intervienen en una reaccin qumica son muy complejas o en la mezcla reaccionante las sustancias tienen diferentes estados de agregacin la explicacin no es tan sencilla.

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De esta manera la velocidad de todas las reacciones, ya sean exotrmicas o endotrmicas, aumentan cuando la temperatura se eleva. Las velocidades de reacciones que son casi imperceptibles a temperaturas normales, pueden aumentar notablemente y llegar a ser explosivas a temperaturas elevadas. La variacin de la velocidad con la temperatura se expresa por un cambio de la constante especfica k, (incluida en la expresin de la ley de velocidad), que en toda reaccin aumenta siempre, cuando la temperatura se eleva. En cuanto al valor de este cambio no puede darse regla alguna, pues es distinto de unos procesos a otros. En general, y utilizando esta norma con precaucin, se admite que la velocidad de la mayor parte de las reacciones se duplica, aproximadamente, por cada 100C que aumenta la temperatura. Ahora estamos en condiciones de explicar por qu una mezcla de los gases dihidrgeno y dioxgeno no reacciona apreciablemente a temperatura ambiente, a pesar de que la frecuencia con que pueden chocar sus molculas es alta. La energa en forma de calor desprendida por la llama de la cerilla es suficiente para iniciar la reaccin y como esta es exotrmica, el calor desprendido calienta an ms las regiones prximas y hace que la velocidad de la reaccin siga aumentado progresivamente hasta que en fracciones de segundo llega a ser tan rpida que se manifiesta en forma explosiva Otra forma de analizar la influencia de la energa de las partculas en la ocurrencia de la reaccin es mediante la teora del complejo activado. Esta teora es ms moderna que la de las colisiones y, a diferencia de esta ltima plantea que no es necesario el choque entre las partculas reaccionantes con ciertas energas para que comiencen a producirse modificaciones estructurales, sino que postula que estos cambios comienzan desde el momento en que estas partculas se encuentran a distancias tales (an mayores que las correspondientes a una colisin clsica) que comienzan a influenciarse mutuamente, sucedindose una serie de cambios en las posiciones de los tomos a medida que los reaccionantes se aproximan entre s. Evidentemente, estos cambios continuos en la disposicin de los tomos van acompaados por cambios de energa que en una primera etapa corresponden a un aumento de la energa potencial del sistema de partculas. Finalmente las sustancias reaccionantes adquieren determinadas configuraciones especficas, antes de convertirse en los productos resultantes de la reaccin (Figura 5.11). Esas configuraciones especficas que adquieren las sustancias reaccionantes, antes de convertirse en los productos finales, poseen energa definida y se denominan complejos activados o estados de transicin. Su formacin no asegura la reaccin, pues tiene alguna probabilidad de descomponerse para formar las sustancias reaccionantes, mejor que los productos. A2 (g) + B2 (g) = 2 AB (g)
A + A B A B Producto Reaccionantes Complejo Activado B A B 2AB

Figura. 5.11 Representacin de la formacin del complejo activado.

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El complejo activado no es una sustancia que puede separarse o detectarse, simplemente es un estado de transicin en el cual comienzan a debilitarse los enlaces existentes en las partculas de los reaccionantes y a favorecerse la formacin de los enlaces en los productos. Este ordenamiento especial de alta energa formado momentneamente por los tomos, puede considerarse como una "barrera de energa" entre reaccionantes y productos por lo que la Ea puede definirse, a la luz de esta nueva teora, como la energa que es necesaria para transformar los reaccionantes en el complejo activado. Solo cuando las partculas reaccionantes tengan la energa suficiente para vencer la "barrera" impuesta para alcanzar los ordenamientos inestables, es que podr tener efecto la reaccin. Una vez formado el complejo activado a partir de la serie de cambios energticos mencionados, este puede transformarse en los productos de la reaccin, en cuyo proceso vuelven a manifestarse cambios energticos en sentido contrario, es decir, disminuye la energa potencial del sistema de partculas. La teora que establece la existencia del estado de transicin o complejo activado unida al concepto de energa de activacin, puede resumirse en los grficos que expresan la variacin de la energa potencial del sistema reaccionante con el transcurso de la reaccin (figura 5.12). En estos grficos se representa, en el eje vertical la energa potencial (Ep) y su variacin desde el estado inicial de reaccionantes hasta el estado final de productos, y en el eje horizontal el curso de una reaccin elemental. El punto de mxima energa potencial del sistema corresponde a la formacin del complejo activado. La energa de activacin (Ea ) de la reaccin directa es, como se ve la diferencia de energa entre la energa del complejo activado y la energa de los reaccionantes(Ep2). Las partculas reaccionantes que no tienen un exceso de energa sobre el valor promedio o energa potencial inicial (Ep2) igual o mayor que Ea no podrn formar el complejo activado y no reaccionan.

Figura 5.12. Curvas de variacin de la energa potencial (Ep) durante el transcurso de una reaccin elemental: (A) exotrmica; (B) endotrmica

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Como se observa en los grficos se pueden presentar dos situaciones: a) que la formacin de los productos a partir del complejo activado se produzca con la disminucin de la energa potencial mayor que el aumento de energa potencial producido en la formacin de dicho complejo (reaccin exotrmica, H < 0 ); b) que la formacin de los productos a partir del complejo activado se produzca con una disminucin de energa potencial menor que el aumento de energa potencial producido en la formacin de este complejo (reaccin endotrmica H > 0 ). La energa luminosa es suficiente en ciertas reacciones qumicas (reacciones fotoqumicas), para aumentar su velocidad. Por ejemplo, la luz solar o artificial acelera las reacciones que impresionan las pelculas fotogrficas. Otro ejemplo de reaccin fotoqumica y la ms importante, sin dudas, es el proceso de fotosntesis en las plantas, la cual puede definirse como el proceso de combinacin de compuestos inorgnicos (CO2 y H2O) para generar molculas orgnicas (carbohidratos) mediante la absorcin de la radiacin solar, y de la que depende la existencia continuada de la vida en la Tierra.
Algunas reacciones son iniciadas o inducidas, y otras, aceleradas por la accin de la energa radiante porque al ser la luz una onda electromagntica que transporta energa (E = h), provoca en las sustancias reaccionantes que absorben luz, un incremento de la energa de sus partculas (estado de mayor excitacin), lo que se traduce en un aumento en la velocidad de la reaccin.

Lo anteriormente expuesto es particularmente importante en medicina ya que para la conservacin ptima de algunos medicamentos se hace imprescindible envasarlos en recipientes de cristal de color mbar para evitar que las sustancias que contienen se descompongan rpidamente.

5.9 Efecto de los catalizadores sobre la velocidad de la reaccin.

Hemos analizado que un aumento de la temperatura incrementa notablemente la velocidad de la reaccin. Sin embargo en las clulas de los seres vivos, ocurren reacciones muy complejas a una temperatura relativamente baja y prcticamente constante, pues si se eleva por encima de cierto valor (370C para los seres humanos) causara la muerte de las clulas qu es lo que hace posible que se realicen de modo continuo multitud de reacciones en los organismos vivos a temperaturas razonablemente bajas? Muchas reacciones se producen lentamente cuando se mezclan exclusivamente los reactivos y cuya velocidad aumenta, a veces muy marcadamente, cuando se introducen, adems, otras sustancias. Existen sustancias llamadas catalizadores que al intervenir en las reacciones aceleran su velocidad sin experimentar cambios en su naturaleza y que son a la vez reaccionante y producto de la misma reaccin. As, pues, catlisis es el proceso en el cual se vara la velocidad de una reaccin mediante un catalizador.

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Por ejemplo, la mayor parte de las plantas crecen por la conversin del agua y el dixido de carbono en celulosa, bajo la influencia del catalizador llamado clorofila. En el organismo humano las reacciones bioqumicas complejas ocurren a velocidades apropiadas debido a la presencia de ciertas sustancias elaboradas por las clulas llamadas enzimas, conocidas como catalizadores biolgicos y que facilitan la ocurrencia de cada una de estas reacciones de alta complejidad a la temperatura corporal. Sin las enzimas esas reacciones no pudieran ocurrir a velocidades apreciables porque se necesitara, entre otras cosas, de temperaturas muy altas. El papel de la catlisis no solo es de extraordinaria importancia para el desarrollo de los procesos biolgicos. As, el estudio minucioso de muchos procesos industriales ha demostrado que casi todos ellos estn ntimamente vinculados a fenmenos catalticos debido a que con la ayuda de catalizadores, es posible efectuar fcilmente reacciones que de otra forma sera improductiva, pues el empleo de una pequea cantidad de catalizador es suficiente para aumentar la velocidad de una reaccin entre grandes cantidades de reactivo, haciendo posible obtener rendimientos de las sustancias productos en un tiempo determinado. Ejemplo de ello tenemos en las industrias petroqumica, del plstico, la farmacutica, la industria alimenticia, para transformar los aceites en manteca, etc. Por qu los catalizadores aumentan la velocidad de las reacciones qumicas? Un catalizador tambin provoca que se incremente el nmero de partculas con energas iguales o superiores a la requerida para que tenga lugar la reaccin qumica; pero este incremento en el nmero de partculas activadas no es producido por un suministro de energa trmica adicional a las partculas, como ocurre cuando se eleva la temperatura de una mezcla reaccionante, sino que esto ocurre porque la presencia de un catalizador permite que la reaccin transcurra por un nuevo mecanismo, donde el valor de la energa de activacin es ms pequeo que la correspondiente a la reaccin no catalizada. El menor valor de energa de activacin para una reaccin en presencia de un catalizador se debe a que ahora dicha reaccin transcurre preferentemente a travs de un nuevo mecanismo, donde en cada una de las etapas se requiere de la formacin de un complejo activado diferente, de menor contenido energtico (Figura 5.13). De manera que a la misma temperatura, una fraccin mayor de partculas reaccionantes en interaccin poseer esta menor energa de activacin para formar el complejo activado. El nuevo complejo activado, formado ms fcilmente, se descompone para dar los productos de la reaccin ms el catalizador en su estado original. Resumiendo, la presencia del catalizador posibilta un camino diferente o mecanismo nuevo al proceso, con una energa de activacin menor a la misma temperatura, lo que implica un aumento de la velocidad pues en estas condiciones muchas ms partculas reaccionantes pueden formar el complejo activado. En el grfico de la Figura 5.13 se representa la influencia de un catalizador en una reaccin elemental (en un solo paso) o en general, en uno de los pasos de un mecanismo de reaccin. Se deduce tambin del grfico que la energa de activacin (Ea) de la reaccin catalizada, tanto para una reaccin exotrmica como para una endotrmica, es menor que cuando no est presente el catalizador y, tambin, que la presencia del catalizador no influye en el valor de la variacin de entalpa de reaccin (H)27
27

La presencia de un catalizador no afecta los valores de ninguno de los parmetros termodinmicos de la reaccin

161

Todos los procesos vitales en plantas y animales dependen de la accin cataltica de las enzimas, que son generalmente protenas de masa molar muy elevada, oscilando su temperatura ptima de accin entre 35 y 55C.

Figura 5.13. Influencia de un catalizador en una reaccin elemental exotrmica (A) y endotrmica (B)

Las enzimas son catalizadores extraordinarios. Comparados con la accin de los catalizadores inorgnicos son mucho ms efectivas y especficas. Su mayor efectividad est dada por los enormes aumentos de la velocidad de las reacciones que ellas catalizan. (Tabla 5.5) Enzima Anhidrasa carbnica Fosfoglucomutasa Succinil-CoA transferasa Ureasa Orden en que aumenta la velocidad de la reaccin 107 1012 1013 1014

Tabla 5.4 Algunos incrementos de velocidad producida por las enzimas.

( H, S y G)

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Una de las caractersticas ms sobresalientes de la accin cataltica de las enzimas es su marcada accin especfica; esto significa que poseen la capacidad de seleccionar una de las diversas reacciones posibles y catalizar solamente esa. nicamente para esta reaccin se disminuye la energa de activacin; la enzima solo cataliza una de las numerosas transformaciones termodinmicamente posibles de una determinada sustancia. Por ejemplo, en la saliva existe una enzima, la tialina, cuya presencia acelera la reaccin de hidrlisis parcial del almidn (degradacin) en glucosa (alimento energtico) a la temperatura del cuerpo humano; la trombina interviene en el proceso de coagulacin de la sangre y, en el jugo gstrico la pepsina cataliza el proceso de hidrlisis parcial de las protenas. El factor que diferencia realmente a las enzimas de la mayora de los catalizadores no enzimticos es la formacin de un complejo enzima-sustrato (ES) especfico, lo que puede representarse de la forma siguiente: E+ S ES EP E +P Donde E es la enzima, S el sustrato (reaccionante) y P el producto. La interaccin entre la enzima y el sustrato en este complejo ES est canalizada por interacciones inicas, hidrofbicas y de Van der Waals. La formacin de cada interaccin dbil en el complejo ES se acompaa de la liberacin de una pequea cantidad de energa libre que proporciona un cierto grado de estabilidad a la interaccin. La energa proveniente de esta interaccin enzima-sustrato se denomina energa de fijacin. La energa de fijacin es la principal fuente de energa libre utilizada para disminuir la energa de activacin de las reacciones. La energa disponible a partir de la formacin de una sola interaccin dbil se calcula generalmente entre 4 y 30 kJ.mol-1. La energa global disponible a partir de varias interacciones de este tipo puede disminuir los 60 a 80 kJ.mol-1 de energa de activacin requeridos para justificar los grandes aumentos de velocidad observados en muchas reacciones enzimticas. La energa libre (energa de fijacin) liberada por la formacin de las interacciones enzima-sustrato en el estado de transicin atena parcialmente la energa requerida para formar el estado de transicin. La suma de la energa desfavorable (que es la energa de activacin sin catalizador) y la energa de fijacin favorable (negativa) da como resultado una energa de activacin neta menor (Figura 5.14)

163

Figura 5.14 Papel de la energa de fijacin en la catlisis enzimtica

La misma energa de fijacin que aporta energa para la catlisis hace tambin que la enzima sea especfica. Su especificidad se refiere a la capacidad de discriminar entre dos sustratos competitivos. Si el sitio activo de una enzima tiene grupos ordenados de manera ptima para formar una serie de interacciones dbiles con un sustrato determinado en el estado de transicin, la enzima no podr interactuar tan bien con otro sustrato. La especificidad est dada asimismo por la formacin de mltiples interacciones dbiles entre la enzima y muchas partes, o todas, de una molcula de sustrato especfico. De la misma manera que ciertas sustancias aumentan la velocidad de reaccin, otras llamadas inhibidores, retardan o inhiben la velocidad de reaccin lo que permite utilizarlas para disminuir la velocidad de las reacciones perjudiciales, tanto en los procesos industriales como en lo organismos vivos. La funcin de los inhibidores consiste en eliminar una sustancia reaccionante determinada o el catalizador. Los antibiticos como la penicilina, la eritromicina y la tetraciclina, son inhibidores de los procesos vitales de bacterias y hongos perjudiciales a plantas y animales. La funcin de los antibiticos es eliminar enzimas que catalizan reacciones fundamentales para la vida de los organismos nocivos y por tanto estos mueren. Su funcin inhibidora generalmente es especfica y no afecta a los animales y plantas superiores, pero en algunos casos bloquean procesos qumicos fundamentales no slo para los microbios sino tambin para el hombre o los animales, por ello deben utilizarse los antibiticos slo cuando el mdico lo indique.

5.10. Las reacciones redox.

En la naturaleza existen millones de posibles reacciones qumicas. Para estudiar adecuadamente tantas reacciones se hace necesario agruparlas en determinados tipos; donde cada tipo rene reacciones que tienen algo en comn. Una de esas clasificaciones de las reacciones qumicas es agruparlas segn sean de oxidacin reduccin o no. Hemos estudiado que hay muchas sustancias que son inicas, por ejemplo el cloruro de sodio (NaCl). El cloruro de sodio se forma por la reaccin del sodio metlico con el dicloro gaseoso: 164

2 Na(s) + Cl2 (g) = 2 Na Cl(s).

+1

-1

En esta reaccin se transfieren electrones desde los tomos de sodio hacia los tomos de cloro, dando como resultado iones Na+1 e iones Cl-1. Las reacciones en que, como en la anterior, ocurre la transferencia total o parcial de uno o ms electrones se llaman reacciones de oxidacin-reduccin o simplemente reacciones redox. Por otra parte existen reacciones en las que intervienen fundamentalmente sustancias inicas en las que no hay transferencia de electrones alguna, ocurre simplemente un intercambio inico y por lo tanto no son de oxidacin reduccin. Por ejemplo:
AgNO3 (ac) + KCl (ac) = AgCl (s) + KNO3 (ac)

Un caso particular de este tipo de reaccin es el de las reacciones de neutralizacin, donde tambin se produce un intercambio inico entre un cido y una base formndose una sal y agua, por ejemplo:
HCl (ac) + NaOH (ac) = NaCl (ac) + H2O

Muchas reacciones que tienen lugar en la prctica diaria y en los organismos son procesos redox: las reacciones usadas para producir energa, la corrosin, la fotosntesis y las que se verifican durante el proceso de respiracin celular entre otras.
5.11. Oxidantes y reductores.

Las reacciones de oxidacin reduccin involucran dos procesos opuestos que ocurren simultneamente: la oxidacin que se define como la prdida total de electrones y la reduccin como la ganancia total o parcial de electrones. A la especie que cede los electrones (se oxida) se le llama agente reductor o simplemente reductor y a la especie que gana los electrones (se reduce) se le denomina agente oxidante o simplemente oxidante. As en la reaccin entre el sodio slido y el dicloro gaseoso analizada en el epgrafe anterior: Na (s): pierde electrones (se oxida) y es el agente reductor. Cl2 (g): gana electrones (se reduce) y es el agente oxidante. Existen diversos recursos para determinar a partir de la ecuacin qumica si una reaccin es redox o no y en caso de serlo, determinar el agente oxidante y el agente reductor. Uno de los recursos ms sencillos es el criterio de los nmeros de oxidacin, por ejemplo:
0

1. Na(s) + Cl2 (g) = NaCl (s) 2. AgNO3 (ac) + K Cl (ac) = AgCl (s) + K NO3 (ac)
+1 -1 +1 -2 +1 +1 -1 +1 -2 +1 +5 -2 +1 -1 +1 -1 +1 +5 -2

+1 -1

165

3. H Cl (ac) + Na OH (ac) = NaCl (ac) + H2O (l) Las reacciones 2 y 3 no son redox pues no se producen variaciones en los nmeros de oxidacin y la reaccin 1 es redox ya que hay variaciones en los nmeros de oxidacin. Segn el criterio del nmero de oxidacin aquella especie que contiene al elemento que aumenta el nmero de oxidacin se oxida y por tanto ser el agente reductor y la especie que contiene al elemento que disminuye el nmero de oxidacin se reduce y es el agente oxidante. Este recurso del nmero de oxidacin es muy til para reacciones en las que la transferencia de electrones es parcial como ocurre cuando se forman enlaces covalentes, ejemplo: 2 H2 (g) + O2 (g) = 2H2O (l) El hidrgeno aumenta su nmero de oxidacin, entonces el dihidrgeno es la sustancia que se oxida y es el agente reductor. El oxgeno disminuye su nmero de oxidacin y por ello el dioxgeno es la sustancia que se reduce y es el agente oxidante. En la mayora de las reacciones que ocurren en los seres vivos se hace muy difcil y trabajoso el clculo de los nmeros de oxidacin, por lo que se emplean otras vas para determinar si la reaccin es redox o no y para identificar oxidantes y reductores. En algunas de estas reacciones redox la transferencia electrnica se efecta acompaada de transferencia de hidrgeno, ejemplo: AH2 + NAD = AH + NADH. En estos casos la deshidrogenacin es equivalente a oxidacin. En este ejemplo: A H2 = Pierde hidrgeno, se oxida, es el agente reductor. NAD = Gana hidrgeno, se reduce, es el agente oxidante. En otras reacciones redox la transferencia electrnica est acompaada de transferencia de oxgeno. Ejemplo: 2 Al (s) + Cr2O3 (s) = Al2O3 (s) + 2 Cr (s) Al = Gana oxgeno, se oxida, es el agente reductor.
0 0 +1 -2

Cr2O3 = Pierde oxgeno, se reduce, es el agente oxidante. En los procesos biolgicos el criterio ms til de los manejados es generalmente el de la ganancia o prdida de hidrgeno, pues en la mayora de los procesos redox biolgicos, la transferencia de electrones va acompaada de transferencia de tomos de hidrgeno.

5.12. Formas oxidadas y reducidas

166

En las reacciones redox, por lo general, participan dos sustancias, una que se oxida a expensas de la otra que a su vez se reduce 28 y ambos procesos ocurren simultneamente, ejemplo: Ca (s) + Cl2 (g) = CaCl2 (s) En una reaccin redox se denomina par redox a la pareja formada por una sustancia en su estado oxidado (forma oxidada) y esa misma sustancia en un estado reducido (forma reducida). As en la reaccin representada arriba el Ca y el Ca2+ constituyen un par redox donde el Ca2+ es la forma oxidada y el Ca es la forma reducida. De la misma manera el dicloro (Cl2) y los iones cloruro (Cl-) constituyen otro par redox donde los iones Cl1- son la forma reducida y el Cl2 la forma oxidada. En toda reaccin redox intervienen dos pares redox, lo que significa que intervienen dos formas oxidadas y dos formas reducidas. La forma reducida de un par reacciona con la forma oxidada del otro y producto de la reaccin se producen una forma oxidada y una forma reducida. Si analizamos la ecuacin siguiente para seleccionar los pares redox:
Fe2+(ac) + Cu2+(ac) = Fe3+(ac) + Cu+(ac)
0 0 +2 -1

Tendremos que: El Fe2+ se oxida: Fe2+ =

Forma reducida

Fe3+ + 1e- por lo que es el reductor

Forma oxidada

El Cu2+ se reduce:

Cu2+ + 1e- = Cu+ por lo que es el oxidante

Forma oxidada Forma reducida

Formas oxidadas: Cu2+ y Fe3+ Formas reducidas: Cu+ y Fe2+ Los pares redox en esta reaccin con Cu2+/ Cu1+ y Fe2+/ Fe3+ Los criterios analizados en el ejemplo anterior son vlidos para cualquier reaccin redox an cuando la va que se emplee para el anlisis sea otra, por ejemplo, para la reaccin: AH2 + NAD+ = AH + NADH
28

Se conoce la existencia de reacciones redox donde una misma sustancia es el agente oxidante y el agente reductor. Estos son los casos de reacciones redox intramoleculares y las reacciones de autoxidacinreduccin.

167

El AH2 se oxida a AH porque pierde hidrgeno y por ello es el reductor. El NAD+ se reduce a NADH porque gana hidrgeno y por ello es el oxidante. Formas oxidadas: AH y NAD+ Formas reducidas: AH2 y NADH Los pares redox son: AH2/AH y NAD+/NADH Como se puede apreciar en toda ecuacin qumica representativa de una reaccin redox hay dos formas oxidadas y dos formas reducidas; pero solo hay un agente oxidante y un solo agente reductor que coinciden respectivamente con la forma oxidada y la forma reducida que se encuentran representadas en los reaccionantes. Existen dos formas para representar los pares redox: de manera abreviada y mediante semiecuaciones. En el primer caso las formas oxidadas y reducida de un mismo par redox se escriben separados por una diagonal y por convenio entre los qumicos se representa primero la forma oxidada:
Forma oxidada / Forma reducida (F.O) (F.R) Ejemplo:

Fe3+ / Fe2+ y Cu2+ / Cu+

Para representar pares redox por medio de semiecuaciones se incluyen adems de las formas oxidadas y reducida, los electrones que se pierden o ganan durante la transformacin de una forma en otra y otras especies como H1+, OH1- y H2O que estn presentes en el medio y que permiten el ajuste de las semiecuaciones.
Ejemplo:

Fe3+ + 1e- = Fe2+ O2 + 2H+ + 2e- = H2O

Las semiecuaciones redox se distinguen de las ecuaciones redox en que en las primeras se representan los procesos de oxidacin y reduccin por separado y por ello en las semiecuaciones aparecen electrones y en las ecuaciones no. Las semiecuaciones redox tambin se conocen como medias ecuaciones redox y se clasifican como semiecuaciones de oxidacin o de reduccin segn el proceso represente una prdida o una ganancia de electrones. As las semiecuaciones representadas arriba constituyen semiecuaciones de reduccin; pero si las escribimos en sentido inverso resultan semiecuaciones de oxidacin: Fe2+ = Fe3+ + 1e2H2O = O2 + 2H+ + 2eCuando dos pares redox se acoplan en una reaccin redox en uno de los pares ocurre el proceso de oxidacin y en el otro par el proceso de reduccin y por tanto la ecuacin redox del proceso ser la combinacin de una semiecuacin de oxidacin con una de reduccin.
Ejemplo: Para la reaccin redox representada por:

Fe2+(ac) + Cu2+(ac) = Cu +(ac) + Fe3+(ac)

168

Las semiecuaciones redox que se combinan son:

5.13. Potenciales de reduccin estndar.

Cuando en un recipiente se encuentran presentes las especies Zn(s), Zn2+(ac), Cu+2(ac) y Zn(s) se observa que el Zn(s) se oxida espontneamente provocando la reduccin de los iones Cu2+(ac). Por qu esta es la reaccin que ocurre y no la oxidacin del Cu(s) y la reduccin del Zn2+(ac)? La tendencia a ocurrir de este tipo de reaccin depende de las relativas afinidades electrnicas (tendencia que tiene una especie a ganar electrones reducindose) de los aceptores (oxidantes) en cada par. El potencial de reduccin es una medida de esa afinidad bajo determinadas condiciones y para determinar su valor se escoge un electrodo de comparacin o referencia al que se le llama electrodo estndar de hidrgeno (E.E.H) que contiene una disolucin cida de c(H+)=1mol.L-1 y dihidrgeno gaseoso a una presin de 101,3 kPa (1 atm) ligados por la semiecuacin: 2 H1+ (ac) + 2 e- = H2 (g) Se ha convenido internacionalmente que condiciones como las anteriores (concentracin 1mol/L para las especies inicas en disolucin y presin de 101,3 kPa para sustancias gaseosas) sean llamadas condiciones estndar. Por ello los potenciales que se determinan bajo estas condiciones se les llaman potenciales estndar de reduccin y se representan como E0. La Figura 5.15 muestra como se miden experimentalmente los valores de E0 para diferentes pares redox conjugados. El puente salino cierra el circuito elctrico. Al electrodo estndar de hidrgeno (EEH) se le asigna arbitrariamente un valor de E0 = 0,00 V. Los electrones pueden fluir desde o hacia la celda de prueba. El voltmetro indica la diferencia de potencial entre la simicelda de prueba y el electrodo estndar de hidrgeno. Esta diferencia de potenciales corresponder con el valor de E0 para el par redox que se investiga. Si los electrones fluyen hacia la semicelda de prueba se le asigna un valor positivo al E0 medido indicando la mayor facilidad para ganar electrones de la forma oxidada de este par redox que el H+(ac) en el EEH. Si los electrones fluyen desde la semicelda de prueba se le asigna un valor negativo al E0 medido. Procediendo de esta manera se pueden determinar los valores de E0 para los pares redox que se desee. De esta forma se construyen las Tablas de Potenciales Estndar de Reduccin (Tabla 5.5) en las cuales las semiecuaciones se disponen de la manera siguiente: 169

Figura 5.15. Determinacin experimental del E0 para un par redox conjugado Mn+(ac)/M(s)

Dado que prcticamente no se registra ninguna reaccin bioqumica importante a c (H+) = 1mol/L, se ha adoptado un electrodo de referencia secundario en el cual c(H+) = 1 . 10-7 mol/L y para el que a 250C E0 '= -0,424 V. Tomando como referencia a este electrodo se han podido determinar los potenciales de reduccin estndar biolgicos que se representan por el smbolo E01 (Tabla 5.6)
SEMIECUACIN F2 (g) + 2 e- = 2 F- (ac) Cl2 (g) + 2 e- = 2 Cl- (ac) O2 (g) + 4 H+ (ac) + 4 e- = 2 H2O Br2 (l) + 2 e- = 2 Br- (ac) Ag+ (ac) + 1 e- = Ag (s) Fe+3 (ac) + 1 e- = Fe+2 (ac) O2 (g) + 2 H+ (ac) + 2 e- = H2O2 (ac) I2 (s) + 2 e- = 2 I- (ac) + 2 H (ac) + 2 e- = H2 (g) Pb+2 (ac) + 2 e- = Pb (s) Sn+2 (ac) + 2 e- = Sn (s) Ni+2 (ac) + 2 e- = Ni (s) Fe+2 (ac) + 2 e- = Fe (s) Zn+2 (ac) + 2 e- = Zn (s) Al+3 (ac) + 3 e- = Al (s) Mg+2(ac) + 2 e- = Mg (s) Na+ (ac) + 1 e- = Na (s) Ca+2 (ac) + 2 e- = Ca (s) K+1 (ac) + 1 e- = K (s) Li+1 (ac) + 1 e- = Li (s) E0 ( Voltios) 2,87 1,36 1,23 1,09 0,80 0,77 0,68 0,54 0,00 - 0,13 - 0,14 - 0,23 - 0,44 - 0,76 - 1,66 - 2,37 - 2,71 - 2,76 - 2,92 - 3,05

170

Tabla 5.5 Potenciales estndar de reduccin a 25 0C para algunos pares redox E0 ' (V)

SEMIECUACIN +

O2 (g) + 2 H (ac) + 2 e- = H2O Citromo a: Fe+3 + 1 e- = Fe+2 Fumarato + 2 H+(ac) + 2 e- = Succinato FAD + 2 H+ac) + 2 e- = FADH2 Oxalacetato + 2 H+(ac) + 2 e- = malato Piruvato + 2 H+(ac) + 2 e- = lactato Acetaldehdo + 2 H+(ac) + 2 e- = etanol Aceto acetato + 2 H+(ac) + 2 e- = L-B-hidoxibutirato NAD+ + 2 H+(ac) + 2 e- = NADH + H+ NADP+ + 2 H+(ac) + 2 e- = NADPH + H+ 2 H+(ac) + 2 e- = H2 (g)

0,82 0,29 0,031 0,00 - 0,17 - 0,19 - 0,20 - 0,27 - 0,32 - 0,32 - 0,42

Tabla 5.6 Potenciales estndar de reduccin biolgicos a 250 C para algunos pares redox de uso comn en bioqumica

Como el valor del potencial de reduccin es una medida de la afinidad por los electrones del agente oxidante, se puede deducir que a mayor valor del potencial, ms fcil se reduce la forma oxidada y por tanto ser mejor oxidante. En la medida que un agente oxidante es ms enrgico su agente reductor conjugado ser ms dbil y viceversa. De modo que, a medida que disminuye el valor del potencial de reduccin disminuye el poder oxidante de la forma oxidada y aumenta el poder reductor de la forma reducida.
5.14. Pilas electroqumicas.

El dispositivo representado en la Figura 5.15 se conoce como pila electroqumica o celda electroqumica y no solo se emplea para determinar los potenciales de reduccin estndar sino que permite medir la diferencia de potencial entre dos pares redox cualesquiera. As por ejemplo si los pares redox son Cu2+(ac)/ Cu(s) y Zn2+(ac)/ Zn (s) se construye la pila cinc-cobre (Figura 5.16) Cada par redox constituye un electrodo, semicelda o semipila. Al electrodo donde ocurre el proceso de oxidacin se le denomina nodo y al electrodo donde ocurre la reduccin se le denomina ctodo. A la diferencia de potenciales entre el nodo y el ctodo se le conoce como fuerza electromotriz de la pila (fem) pues esta diferencia de potenciales es la que provoca el movimiento de los electrones desde el nodo hacia el ctodo. El valor de la fem para una pila particular puede calcularse segn:

fem = E ctodo E nodo

171

Figura. 5.16 Pila cinc-cobre

Donde E ctodo y E nodo son los potenciales de reduccin para los pares redox que se comportan como ctodo y nodo respectivamente. Las pilas electroqumicas son un ejemplo de transformacin de energa qumica en energa elctrica, pues a partir de una reaccin redox se genera corriente elctrica. Las pilas o bateras comerciales operan bajo este mismo principio y la diferencia de potenciales que producen dependen de los pares redox que se acoplen y de las condiciones en que estos se encuentren.
5.15. Prediccin de la direccin en que ocurre espontneamente una reaccin redox. Conocidos los valores de los potenciales de reduccin estndar es posible determinar en qu sentido ocurrir espontneamente una reaccin en condiciones estndar. As por ejemplo, si analizamos los valores de los E01 de los pares:

Oxalacetato + 2 H+ + 2 e- = malato NAD+ + 2 H+ + 2 e- = NADH + H+

E0 ' = - 0,17 V E0 ' = - 0,32 V

Podemos inferir que entre el NAD+ y el oxalacetato(posibles agentes oxidantes), el mejor agente oxidante ser el oxalacetato por ser la forma oxidada del par redox de mayor E0 '. Entre el malato y el NADH (posibles agentes reductores) el mejor reductor ser el NADH por ser la forma reducida del par de menor E0'. Esto da como resultado que, si las especies que aparecen en los dos pares redox se encuentran en un mismo sistema, el oxalacetato se reducir a malato y el NADH se oxidar a NAD+ lo que pudiera representarse:

172

Oxalacetato + 2 H+ + 2 e- = malato A.O

E0 ' = - 0,17 V E0 ' = - 0,32 V

NAD+ + 2 H+ + 2 e- = NADH + H+ A.R

Para obtener la ecuacin representativa de la reaccin que se verifica es necesario sumar el miembro izquierdo de la semireaccin de mayor E0 ' con el miembro derecho del par de menor E0 ' y as obtenemos los reaccionantes. Sumando los otros dos miembros y simplificando tendremos la ecuacin total: oxalacetato + 2 H+ + 2 e + NADH + H+ = malato + NAD+ + 2 H+ + 2 e oxalacetato + NADH + H+ = malato + NAD+
5.15.1 Los procesos redox y la energa libre.

Cuando los electrones fluyen espontneamente de un par redox conjugado a otro se libera energa libre que puede ser empleada para producir trabajo. La cantidad de energa libre que se libera en un proceso redox espontneo depende de la diferencia de potenciales que existe entre los dos pares redox conjugados que se acoplan o reaccionan. Esta diferencia de potenciales, se llama fuerza electromotriz (fem) para reacciones redox que se producen en una pila, se representa como E y est directamente relacionada con la variacin de energa libre que tiene lugar en el proceso redox a travs de la siguiente ecuacin: G = -n. F. E donde: G = variacin de energa libre / J n = nmero de electrones transferidos en el proceso. F = constante de Faraday (96500 C.mol-1) E = E (oxidante) E(reductor) E oxidante = Potencial de reduccin del par redox que contiene el agente oxidante (forma oxidada que reacciona) E reductor = Potencial de reduccin del par redox que contiene el agente reductor (forma reducida que reacciona). Esta frmula permite calcular la variacin de energa libre dependiendo de las condiciones en las cuales se efecta la reaccin redox. As para el ejemplo analizado en el epgrafe anterior tendramos: E0 ' = E0 oxidante - E0 reductor, = - 0,17 - (-0,32) = 0,15 V y entonces:

173

G0 ' = - 2. 96500 C. mol-1. 0,15V = - 28950 C.V. mol-1 = -28950 J. mol-1 -29 kJ.mol-1 Como se puede apreciar, se obtiene un valor negativo para G0 ' lo que indica que es un proceso redox exergnico o lo que es lo mismo, que ocurre espontneamente. Esta relacin entre la variacin de energa libre (G) y la diferencia de potenciales(E) es de gran utilidad prctica para determinar la direccin en que una reaccin redox ocurre espontneamente ya que del anlisis de la frmula podemos concluir que: Si E > 0, entonces G < 0 y el proceso redox ser espontneo Si E < 0, entonces G > 0 y el proceso redox ser no espontneo.
Por ejemplo: reaccionarn espontneamente el malato y el piruvato cuando ambos se encuentren bajo condiciones estndar biolgicas? Haciendo uso de la Tabla 5.6 podemos apreciar que el reductor es el malato y que el oxidante es el piruvato y por tanto al aplicar la formula:

E0 ' = E0 oxidante - E0 reductor = -0,19 V - (-0,17) V = -0,02 V Como E < 0, entonces G > 0, lo que nos permite predecir que estas sustancias no reaccionarn entre s bajo las condiciones establecidas. El uso de los valores de los potenciales de reduccin estndar tiene dos aplicaciones prcticas fundamentales: Prediccin de la direccin en que ocurrir espontneamente una reaccin redox cuando dos pares redox estn acoplados (reacciona el mejor reductor y el mejor oxidante). Prediccin de la ocurrencia espontnea o no de una reaccin redox cuando se mezclan un oxidante y un reductor dados. La reaccin ocurrir espontneamente si E > 0.
5.16. El potencial de reduccin en condiciones no estndar. La ecuacin de Nernst.

Hasta aqu hemos considerado los potenciales de reduccin bajo condiciones estndar y a 250C, es decir, considerando concentraciones 1 mol.L-1 para todas las especies en disolucin; pero en la prctica es muy raro encontrar este valor para las concentraciones tanto en las condiciones de laboratorio como en las condiciones de funcionamiento biolgico de los seres vivos. Las concentraciones biolgicas son en general inferiores al valor estndar y adems la temperatura corporal se mantiene constante a 370C y no a 250C. Cmo calcular el valor del potencial de reduccin en estas condiciones fisiolgicas? Esta pregunta se puede responder aplicando la ecuacin de Nernst:

174

E = E0
Donde: R = 8,31 J.mol-1. K-1 (0,082 atm.L.mol-1.K-1) T = Temperatura / K (temperatura (0C + 273) F = Constante de Faraday = 96500 C.mol-1

RT ln Q nF

E = Potencial de reduccin en condiciones reales.

E0 = Potencial de reduccin en condiciones estndar (tabulado) n = nmero de electrones involucrados en el proceso. Q = cociente de reaccin. El cociente de reaccin se define para una reaccin general: a A(s) + b B(ac) = d D(ac) + e E(ac) c d ( D).c e ( E ) como Q = cb ( B) Como se puede apreciar solo se incluyen los valores de las concentraciones de aquellas sustancias que se encuentran en disolucin. Si aparecen sustancias en estado gaseoso se incluyen sus presiones parciales29 Como R y F son dos constantes y generalmente la temperatura tambin permanece constante, la ecuacin de Nernst se puede simplificar. As a: T = 298 K (250C) se reduce a: 0,059 E = E0 log Q n Usando la ecuacin de Nernst podemos calcular el potencial de reduccin de una semiecuacin en la que algunos de sus componentes o todos ellos no se encuentran en condiciones estndar. Por ejemplo, si aplicamos la ecuacin de Nernst a la siguiente semiecuacin: Zn2+ (0,01mol.L-1) + 2 e- = Zn(s) E0 = -0,76 v

E = 0,76

0,059 1 log 2 0,01 0,059 E = 0,76 log100 2

29

La presin parcial es la presin que ejerce un gas determinado en una mezcla de gases. Para incluir estas presiones parciales en el cociente de reaccin se hace necesario expresarlas en atmsferas (1atm = 101,3kPa) o lo que es equivalente, si estn expresadas en kPa dividir cada presin parcial entre el valor 101,3.

175

E = 0,76

E = 0,819 E 0,82V

0,059 2 2

En el caso de slidos y lquidos puros se sustituyen sus concentraciones por la unidad. Como vemos, una concentracin inferior a la estndar de los iones Zn+2 provoca una disminucin del potencial de reduccin del par redox. Esto nos lleva a concluir que en la medida que aumentamos la concentracin de la forma oxidada y/o disminuimos la de la forma reducida de un par redox conjugado se incrementa el valor del potencial de reduccin. La ecuacin de Nernst es una herramienta valiosa para bilogos y bioqumicos, pues en condiciones biolgicas, las concentraciones de la mayora de las especies presentes se encuentran muy por debajo de las condiciones estndar. Adems esta ecuacin nos permite predecir la existencia de una diferencia de potencial entre dos regiones que se encuentran separadas por una membrana si a ambos lados de la membrana se encuentra una misma especie; pero a diferentes concentraciones (Figura 5.17).

Figura 5.17 Pila de concentracin de plata

Dos placas de plata se han unido por un alambre conductor y cada una de ellas se ha introducido en una disolucin de AgNO3. Las dos disoluciones de AgNO3 tienen diferente concentracin. Debido a que las concentraciones de iones Ag+ son diferentes en ambos compartimientos, tambin sern diferentes los correspondientes potenciales de reduccin de la semiecuacin: Ag1+ (ac) + 1 e- = Ag (s) Como los potenciales de reduccin para esta semirreaccin son diferentes en cada compartimiento, se crea una diferencia de potencial (fem de la pila) que provoca un flujo de electrones entre los electrodos de plata. En qu sentido se movern los electrones?

176

Las concentraciones de iones Ag+(ac) tienden a igualarse en los dos compartimientos y esto puede lograrse cuando los electrones fluyen del compartimiento que contiene iones Ag1+ 10-2 mol.L-1 al que contiene iones Ag1+ 10-1 mol.L-1 (de derecha a izquierda en la Figura 5.17) Esta transferencia electrnica producir Ag+ en el compartimiento derecho al oxidarse la plata metlica del electrodo y consumir iones Ag+ en el compartimiento izquierdo para formar plata metlica. Pasado un tiempo se observar que el electrodo de plata del compartimiento derecho se desgasta y el de la izquierda incrementa su masa. Esto continuar ocurriendo hasta que las concentraciones de iones Ag+ se igualen en ambos compartimientos, cuando esto ocurra la fem ser cero y la pila dejar de funcionar. Una pila como esta se denomina pila de concentracin porque la diferencia de concentraciones es lo que provoca la aparicin de la fem de la pila. La diferencia de potencial en una pila de concentraciones es tpicamente pequea. La fem inicial de esta pila puede calcularse aplicando la ecuacin de Nernst:
fem = E = E oxidante E reductor (ctodo) (nodo)

RT ln c1 ( Ag + ) nF RT Ereductor = E 0 Ag + / Ag + ln c2 ( Ag + ) nF c1 (Ag+) > c2(Ag+) RT RT E = E 0 Ag + / Ag + ln c1 ( Ag + ) E 0 Ag + / Ag ln c2 ( Ag + ) nF F Eoxidante = E 0 Ag + / Ag +

E =

RT ln c1 ( Ag + ) ln c2 ( Ag + ) F
E =

RT c1 ( Ag + ) ln F c2 ( Ag + )

Donde el trmino E = k ln

RT es una constante para cada temperatura y por tanto: F

c1 c2 De acuerdo con la ecuacin obtenida podemos predecir que una diferencia de concentracin de iones a travs de una membrana semipermeable puede, en condiciones apropiadas, favorecer la creacin de una diferencia de potencial entre ambos lados de la membrana. A esta diferencia de potencial para el caso de las membranas biolgicas se le

177

llama potencial de membrana. La magnitud de este potencial est determinada por la proporcin entre las concentraciones del ion en los dos lados de la membrana. La ecuacin de Nernst aplicada a un ion monovalente a la temperatura corporal normal de 370C queda en la forma: E (mV ) = 61log

c(int erior ) c(exterior )

Donde el valor constante 61 resulta de sustituir todos los valores constantes (R,T,F) as como de hacer las conversiones de logaritmos naturales a logaritmos en base 10 (ln x = 2,03 log x) y de voltios a milivoltios (1V = 103 mV) Cuando se emplea esta ecuacin, por convenio se asume que el potencial en el exterior de la membrana permanece constante e igual a cero y la diferencia de potencial que se calcula es igual al valor del potencial en el interior de la membrana. El signo de potencial es positivo si el ion considerado es negativo y viceversa. Ejemplo: Calcule el potencial interior de membrana cuando la concentracin de iones potasio es 10 veces mayor en el interior que en el exterior de la membrana:

E = 61log

10 1 = 61log10 = 61mV = 61mV

En la prctica hay pequeas diferencias entre el potencial calculado aplicando la ecuacin de Nernst y el real, pues la ecuacin de Nernst no tiene en cuenta la permeabilidad de la membrana. Esto ha llevado a los fisilogos a introducir modificaciones a esta ecuacin, que no est dentro de los objetivos del presente texto.
5.17. Oxidacin biolgica.

En las reacciones redox el intercambio de energa libre es proporcional a la tendencia de las sustancias reaccionantes para donar o aceptar electrones. El flujo de electrones en las reacciones redox es responsable directa o indirectamente de todo el trabajo que hacen los organismos vivos. En los organismos que no son fotosintticos la fuente de electrones son los alimentos. El camino seguido por el flujo de electrones en el metabolismo es complejo: los electrones se mueven de los alimentos por medio de varios transportadores de electrones a travs de reacciones catalizadas por enzimas. Los transportadores electrnicos especializados ms comunes son: NAD+, NADP, FMN y FAD. Estas sustancias experimentan reacciones redox metablicas. Son en general de estructuras muy complejas. La Figura 5.18 muestra la estructura del NAD+ (Nicotinamida adenina dinucleotido) que puede experimentar reduccin (ganando electrones o tomos de hidrgeno) transformndose en NADH.

178

Figura 5.18 Estructuras del NAD+ y del NADH.

Estas especies tienen cada una roles metablicos especficos. Se conoce que ms de 200 enzimas catalizan reacciones en las cuales NAD+ o NADP se reducen por la accin de un sustrato reductor o NADH y NADPH se oxidan por la accin de un sustrato oxidante. Las reacciones generales son: A H2 + NAD+ = A + NADH + H+ A H2 + NADP = A + NADPH + H+ Estos transportadores de electrones, a su vez, darn electrones a aceptores que tienen mayor afinidad electrnica. El flujo de electrones es espontneo (el dioxgeno tiene mayor afinidad por los electrones que los transportadores intermediarios) y por ello se libera energa libre (proceso exergnico) que se emplea para sintetizar ATP que posteriormente se emplea para realizar trabajo biolgico. La conversin de esta energa en trabajo biolgico requiere de transformadores moleculares (como los motores que convierten el flujo de electrones en trabajo mecnico). En un circuito electromecnico la fuente de electrones es una batera que contiene dos especies qumicas que defieren en su afinidad electrnica, los alambres elctricos proporcionan un camino para que los electrones fluyan de especies qumicas en un polo de la batera, a travs del motor, hacia las especies qumicas que se encuentran en el otro polo de la batera. Los electrones fluyen espontneamente a travs del circuito; pero para transformar la energa liberada en trabajo necesitan de un transformador de energa apropiado (el motor en este caso). En un circuito biolgico la fuente de electrones (los alimentos, ejemplo: glucosa) es enzimticamente oxidada y los electrones cedidos fluyen espontneamente, a travs de los transportadores intermediarios especializados hacia el dioxgeno. Parte de la energa libre liberada en este proceso exergnico es atrapada por los transformadores moleculares (las mitocondrias) que la transforman en energa biolgicamente aprovechable en forma de ATP como se muestra en la Figura 5.19.

179

La oxidacin biolgica de los alimentos est ntimamente acoplada con la fosforilacin del ADP (conversin en ATP), pues la oxidacin biolgica no puede proceder por la va de la cadena respiratoria en las mitocondrias sin la fosforilacin del ADP. Existen varias condiciones que pueden controlar la velocidad de respiracin en las mitocondrias, pero la ms comn en el estado de reposo es la disponibilidad de ADP. De esta forma la disponibilidad de ADP hace que la oxidacin biolgica ocurra de forma escalonada y controlada en lugar de explosiva y sin control como en muchos procesos no biolgicos. De modo que, la forma en que ocurre el proceso de oxidacin biolgica hace posible que la energa libre sea capturada de forma eficaz (aproximadamente un 68% de la energa liberada) y el por ciento restante se libera en forma de calor.

Figura 5.19 Circuito biolgico para la transformacin de energa libre procedente de reacciones redox en ATP.

RESUMEN

Una reaccin qumica es la modificacin experimentada por una o varias sustancias reaccionantes para dar como producto de la reaccin nuevas sustancias qumicas, trayendo aparejado el rompimiento de unos enlaces y la formacin de nuevos enlaces. Las reacciones qumicas se representan por medio de una ecuacin que tiene dos miembros separados por un signo. En el primer miembro, a la izquierda, se colocan las frmulas de las sustancias reaccionantes que son de las cuales se parten y en el segundo a la derecha las frmulas de las sustancias que se obtienen de la reaccin que se nombran productos de la reaccin. 180

En las reacciones qumicas la suma de las masas de todas las sustancias reaccionantes, es igual a la suma de las masas de las sustancias productos. Las reacciones en las que las sustancias reaccionantes se convierten en productos y los productos a su vez pueden dar lugar a los reaccionantes se nombran reversibles. Las reacciones en dependencia de si absorben o desprenden calor se clasifican en: endotrmica H > 0 o exotrmica H < 0 . Si para una reaccin G > 0 la reaccin se clasifica como endergnica, si G < 0 la reaccin se denomina exergnica lo que significa que G de los productos de la reaccin es menor que la de los reaccionantes y entonces la reaccin ocurre espontneamente. Las ecuaciones qumicas no nos informan acerca de la velocidad ni de las etapas por las que transcurre una reaccin. La expresin de la ley de velocidad es caracterstica para cada reaccin y se determina experimentalmente. A partir de ella es posible conocer el efecto de la variacin de la concentracin de los reaccionantes en la velocidad de la reaccin. La mayora de las reacciones qumicas no ocurren en un solo paso, es decir, no son elementales sino complejas. Al conjunto de etapas por las que transcurre una reaccin compleja se le denomina mecanismo de reaccin y requiere normalmente del choque entre dos partculas en cada una de ellas. De todas las etapas por la que transcurre una reaccin compleja, y que se verifican a velocidades distintas, habr una lenta de la que depender la velocidad de la reaccin global o total. En la expresin de la ley de velocidad aparecen las concentraciones de las especies que determinan la velocidad de la reaccin. El aumento de la concentracin de las sustancias reaccionantes, fundamentalmente de aquellas que aparecen en la ley de velocidad, provoca un incremento en la velocidad de reaccin debido a que aumenta el nmero de choques entre sus partculas. El aumento de la temperatura provoca un aumento en la velocidad de las reacciones qumicas, por el contrario una disminucin provoca un descenso de dicha velocidad. La energa de activacin es la energa mnima que se requiere para que se produzca una reaccin qumica. Las reacciones ocurren cuando las energas de las partculas reaccionantes involucradas en una colisin son iguales o menores que la energa de activacin. El complejo activado es un estado de transicin en el que comienza a debilitarse los enlaces en las partculas de los reaccionantes y a favorecerse la de los productos. Los catalizadores son sustancias que varan la velocidad de las reacciones qumicas sin experimentar cambios en su naturaleza.

181

En las reacciones redox ocurre la transferencia total o parcial de uno o ms electrones. Los procesos de oxidacin y reduccin son opuestos y ocurren simultneamente. La sustancia que se oxida pierde electrones o aumenta el nmero de oxidacin de alguno de los elementos que la forman. La sustancia que se reduce experimenta los procesos opuestos. Los procesos de oxidacin y reduccin en el campo biolgico ocurren generalmente acompaados de transferencia de oxgeno o hidrgeno. La oxidacin se caracteriza por la ganancia de oxgeno o por la prdida de hidrgeno. La reduccin se caracteriza por la ganancia de hidrgeno o la prdida de oxgeno. Se denomina par redox a la pareja formada por una sustancia en su estado oxidado (forma oxidada) y esa misma sustancia en su estado reducido (forma reducida). En una reaccin redox intervienen dos pares redox lo que significa que se presentan dos formas oxidadas y dos formas reducidas. La forma reducida de un par reacciona con la forma oxidada del otro y es el agente reductor. La forma oxidada que reacciona se reduce y es el agente oxidante. Los pares redox tambin se representan mediante semiecuaciones redox cuando se incluyen los electrones involucrados. Los agentes oxidantes de diferentes pares redox difieren en su tendencia a ganar electrones. El potencial de reduccin es una medida de esa tendencia a ganar electrones. A mayor valor del potencial de reduccin mayor tendencia a ganar electrones y es ms enrgico el agente oxidante presente en el par redox. Los potenciales estndar de reduccin se determinan a presin 101,325 kPa para los gases y concentracin 1 mol.L-1 para las sustancias en disolucin acuosa tomando como referencia al electrodo estndar de hidrgeno, mientras que los potenciales estndar biolgico se determinan con un electrodo de hidrgeno secundario con c(H+) = 1. 10-7 mol-1. Los valores de los potenciales de reduccin se emplean para determinar la direccin en la que ocurren los procesos redox, teniendo en cuenta la relacin G = -nFE donde E = E (A.O) - E (A.R). Una reaccin ocurrir espontneamente en el sentido directo cuando E > 0. Los valores de los potenciales de reduccin en condiciones diferentes a los estndar se pueden calcular aplicando la ecuacin de Nernst.

182

Apndice 1 Tabla Peridica de los Elementos (Masas atmicas en uma)

1 Ia
1

2 IIa

5 Vb

9 VIII

10

11 Ib

12 IIb

13

14

15 Va

16

17
2

18 0

IIIb IVb

VIb VIIb

IIa IVa

VIa VIIa

H
1,00794

He
4,0026

4
9,0122

5
10,811

10

Li Be
6,941

B C N O F
12,0107 14,0067 15,9994 18,9984

Ne
20,1797

11

12

13

14

15

16

17
35,4527

18
39,948

Na Mg
22,9898 24,3050

Al Si P
21 22 23 24 25 26
55,845

S
34

Cl Ar
35
79,904

26,9815 28,0855 30,9738 32,066

19

20

27

28

29

30
65,39

31
69,723

32
72,61

33

36
83,80

K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr
39,0983 40,078 44,9559 47,867 50,9415 51,9961 54,9380 58,9332 58,6934 63,546 74,9216 78,96

37

38

39

40

41

42

43

44

45

46

47

48

49

50

51

52

53

54

Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I
85,4678 87,62 88,9059 91,224 92,9064 95,94 (98,9063) 101,07 102,905 106,42 107,8682 112,411 114,818 118,710 121,760 127,60

Xe
86

126,9045 131,29

55

56

57 *

72

73

74

75
186,207

76
190,23

77

78

79

80
200,59

81

82

83

84

85

Cs Ba La Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn
132,905 137,327 138,906 178,49 180,948 183,84 192,217 195,078 196,967 204,383 207,2 208,980 (208,98) (209,99) (222,02)

87

88

89 *

104

105

106

107

108

109

Fr Ra Ac Rf Db Sg Bh Hs Mt
(223,02) (226,03) (227,03) (261,11) (262,11) (263,12) (264,12) (265,13) (268)

110
(269)

111
(272)

112
(277)

113
()

114
(285)

115
()

116
(289)

117
()

118
(293)

Uun Uuu Uub Uut Uuq Uup Uuh Uus Uuo

Serie lantnidos Serie actnidos

58

59

60

61

62

63

64

65

66

67

68

69

70

71
174,967

Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu
140,116 140,908 144,24 (144,913) 150,36 151,964 157,25 158,925 162,50 164,930 167,26 168,934 173,04

90

91

92

93

94

95

96

97

98

99

100

101

102

103

Th Pa U Np Pu Am Cm Bk Cf Es Fm Md No Lr
232,038 231,036 238,029 (237,048) (244,06) (243,06) (247,07) (247,07) (251,08) (252,08) (257,10) (258,10) (259,10) (262,11)

NOTA: Algunos elementos del 113 al 118 son desconocidos actualmente.

183

Apndice 2 UNIDADES BSICAS DEL SISTEMA INTERNACIONAL DE UNIDADES

Magnitud Longitud Masa Tiempo Intensidad de corriente elctrica Temperatura termodinmica Cantidad de sustancia Intensidad luminosa

Nombre de la Smbolo unidad metro m kilogramo segundo amperio kelvin mole candela kg s A K mol cd

184

Apndice 3 Prefijos utilizados en el Sistema Internacional de Unidades (SI)

exa peta tera giga mega kilo hecto deca deci centi mili micro nano pico femto atto E P T G M k h da d c m n p f a 1.000.000.000.000.000.000 (un trilln) 1.000.000.000.000.000 (mil billones) 1.000.000.000.000 (un billn) 1.000.000.000 (mil millones, un millard) 1.000.000 (un milln) 1.000 (un millar, mil) 100 (un centenar, cien) 10 (una decena, diez) 0,1 (un dcimo) 0,01 (un centsimo) 0,001 (un milsimo) 0,000001 (un millonsimo) 0,000000001 (un milmillonsimo) 0,000000000001 (un billonsimo) 0,000000000000001 (un milbillonsimo) 0,000000000000000001 (un trillonsimo)

185