Ecuación de Nernst

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La ecuación de Nernst se utiliza para calcular el potencial de reducción de un electrodo

cuando las condiciones no son las estándar (concentración 1 M, presión de 1 atm,
temperatura de 298 K ó 25 ºC). Se llama así en honor al científico alemán Walther
Nernst, que fue quien la formuló.

Contenido
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 1 Ecuación
 2 Aplicación a pilas
 3 Ejemplo de aplicación
 4 Simplificación por temperatura estándar
 5 Unidades

[editar] Ecuación

Donde E es el potencial corregido del electrodo, E0 el potencial en condiciones estándar

(los potenciales se encuentran tabulados para diferentes reacciones de reducción), R la
constante de los gases, T la temperatura absoluta (escala Kelvin), n la cantidad de moles
de electrones que participan en la reacción, F la constante de Faraday
(aproximadamente 96500 C/mol), y Q es el cociente de reacción: Así para la reacción a
A + b B → c C + d D, la expresión de Q es:

Donde "[C]" y "[D]" son las presiones parciales y/o concentraciones molares en caso de
gases o de iones disueltos, respectivamente, de los productos de la reacción; "[A]" y
"[B]" ídem para los reactivos. Los exponentes son la cantidad de moles de cada
sustancia implicada en la reacción (coeficientes estequiométricos). A las sustancias en
estado sólido se les asigna concentración unitaria, por lo que no aparecen en Q.

En realidad, los potenciales de las células electroquímicas están relacionados con las
actividades de los reactivos y los productos de la reacción, que a su vez están
relacionadas con las respectivas concentraciones molares. No obstante, con frecuencia
se hace la aproximación de que las actividades son iguales a las concentraciones
molares, pero es conveniente tener en cuenta que esto es una aproximación y que como
tal, puede conducir a resultados erroneos. Para una reacción genérica:

La constante de equilibrio para esta reacción viene dada por:

Donde es la actividad de la especie "j"

Además se define Q como:

Donde el subíndice ins indica que las actividades son instantáneas y no las actividades
de equilibrio. Por tanto, Q no es una constante, sino que está cambiando de forma
continua hasta que se alcanza el equilibrio y entonces Q = K. El máximo trabajo que
puede obtenerse, a presión y temperatura constantes, de una celda viene dado por la
variación de energía libre, ΔG

Por otra parte, el potencial de celda se relaciona con la variación de energía libre
mediante la ecuación:

Donde

" " es 96485 culombios por mol de electrones y "n" es el número de electrones
asociados al proceso

Combinando las dos ecuaciones anteriores se obtiene:

El término " " se denomina potencial estandar de electrodo de celda,

Por lo que, la ecuación de Nernst queda:

Como puede observarse, cuando los reactivos y productos tienen valores de actividad
tales que Q = 1, entonces el potencial de celda es igual al potencial estandar.
Aproximando la actividad a concentración molar y teniendo en cuenta que los valores
de concentración son instantáneos se obtiene la expresión:

[editar] Aplicación a pilas

La fuerza electromotriz de una pila se calcula con la siguiente expresión:

ΔE = ERedCatodo − ERedAnodo

Ambos potenciales de reducción se calculan con la ecuación de Nernst, por lo tanto

sacando factor común y operando con los logaritmos se obtiene la siguiente ecuación:

Donde "ΔE" es la diferencia de potencial corregida de la pila y "ΔE0 la diferencia de

potencial de la pila en condiciones estándar, es decir calculada con las reacciones
tabuladas, sin corregir con la ecuación de Nernst para electrodos.

[editar] Ejemplo de aplicación

En la pila de reacción se intercambian 6

electrones, por lo tanto n = 6 y

Donde [ ] denota concentración.

Si sólo se busca el potencial corregido del cátodo (reducción) entonces

debido a que la reacción de reducción tiene como producto Zn sólido, al cual se le
asigna concentración unitaria.

[editar] Simplificación por temperatura estándar

Para T = 298 K la ecuación se reduce a:
Estas versiones simplificadas son las más utilizadas para electrodos y pilas a
temperatura ambiente puesto que el error que se produce por diferencias entre la
temperatura real y la expresada en la ecuación es desestimabletation.

[editar] Unidades
La unidad del potencial de reducción se expresa en voltios (V).

Las concentraciones no incluyen las unidades, por lo que el argumento del logaritmo es
adimensional.