PRACTICA 2

IDENTIFICACION DE AMINAS

EQUIPO 2

Amador Chávez Cesar

Blanno de la Vega Ana Laura
Díaz Pérez Yael
Ortega Sánchez Aldo Jair

10 de febrero de 2011
Objetivos

-Que el alumno diferencie experimentalmente, los tipos de aminas que

existen (primaria, secundaria terciaria).
-Mediante la sal de diazionio; el estudiante diferenciara una amina
primaria alifática de una amina primaria aromática.
Que el alumno utilice algunas propiedades físicas y químicas de las
aminas para purificarlas.
 INTRODUCCION TEORICA

RECONOCIMIENTO DEL GRUPO FUNCIONAL.

Las aminas son derivados orgánicos nitrogenados. Las aminas al igual

que el amoniaco son bases débiles siendo estas las que participan en
las reacciones biológicas acido - base. Para la nomenclatura de las
aminas se clasifican en primarias, secundarias y terciarias de acuerdo
con el grado de sustitución en el nitrógeno.

Una amina con un carbono unido al nitrógeno es una amina primaria,

una amina con dos carbonos unidos al nitrógeno es una amina
secundaria y una amina con tres carbonos unidos al nitrógeno es una
amina terciaria.
H H R´´
H R´ R´
N: N: N:
R R R
Amina primaria Amina secundaria Amina terciaria

Los grupos unidos al nitrógeno pueden ser cualquier combinación de

grupos Alquilo o arilo.

PROPIEDADES FISICAS.

Con frecuencia se ha visto que la naturaleza polar de una sustancia

puede afectar sus propiedades físicas, como el punto de ebullición. Esto
es cierto con las aminas, pues son más polares que los alcanos, pero
menos que los alcoholes. Entre compuestos de constitución similar, las
alquil-aminas tienen puntos de ebullición mayores que los alcanos pero
menores que los alcoholes.

Las interacciones dipolo-dipolo, en especial los puentes de hidrogeno,

existen en las aminas, pero no en los alcanos. Sin embargo, como el
nitrógeno es menos electronegativo que el oxígeno, un enlace N-H es
menos polar que un enlace O-H, y el puente de hidrogeno es más débil
en las aminas que en los alcoholes.

Entre las aminas isomerías, las primarias tienen los mayores puntos de
ebullición, y las terciarias los menores.

Las aminas primarias y secundarias pueden participar en la formación

de puentes de hidrogeno intermoleculares, pero las aminas terciarias
como no tienen enlaces N-H, no pueden. Las aminas que tienen menos
de seis o siete átomos de carbono son solubles en agua. Todas las
aminas, hasta las terciarias, pueden comportarse como aceptores de un
protón en puentes de hidrogeno con moléculas de agua.

La aril-amina más simple, la anilina, es líquida a temperatura ambiente,

y su punto de ebullición es 184°c. Casi todas las demás aril-aminas
tienen puntos de ebullición más altos. La anilina solo es ligeramente
solubles en agua (3g / 100ml). Los derivados sustituidos de la anilina
tienden a ser todavía menos solubles en agua.

MATERIAL Y EQUIPO REACTIVOS

5 Tubos de ensayo Cloruro de p-toluensulfonilo

Una gradilla Hidróxido de sodio

Unas pinzas para tubo de ensayo Nitrito de sodio

Embudo de separación ácido clorhídrico

Anillo metálico Acido benzoico

2 matraces Erlenmeyer Benceno

B-naftol

Aminas primarias, secundarias, terciarias y aromáticas

DESARROLLO EXPERIMENTAL Prueba de Hinsberg. Diferenciación de

aminas , yde
En un tubo Posteriormente En seguida quite el
ensayo adicionar tape él tuvo con un tapón del tubo de
0.1ml de la amina corcho para agitar ensayo para
a investigar, 0.2g hasta que se calentarlo a
de cloruro de p- disuelva la mayor ebullición en baño
toluen sulfonio y parte del de p- maría durante 1
5ml de hidróxido toluen sulfonio. minuto, después de
de sodio al 10%. retirar el tubo de
 Si la solución es Si no se nota que a
clara agregar unas ocurrido ninguna
gotas de ácido reacción se trata
clorhídrico al 20%
de una amina .Si
para ver la
aparece un
formación de un
precipitado en el
precipitado blanco
tubo adicionar 1ml
que esto indicaría
de HCl y 2ml de
que es una amina
H2O si se disuelve
primaria.
el precipitado se
trata de una amina
A) AMINAS PRIMARIAS ALIFATICAS

En un tubo de ensayo Enfriar en baño de Calentar en baño de

con 3ml de ácido hielo y adicionar 1ml agua el tubo de
clorhídrico al 20% de solución de nitrito ensayo y notar la
disolver 0.1g de de sodio al 10% formación de burbujas
amina primaria de nitrógeno.
alifática.

A) AMINAS AROMATICAS:

Poner 3 tubos En el segundo tubo En el último tubo,

numerados en poner 1ml de hacer una solución
baño de hielo, en el nitrito de sodio al de
En seguida
primero poner 10%. aproximadamente
adicionar la
50mg de una 100 mg de
solución deβ-naftol
β-
amina primaria en 2
naftoxido ml ade
gota
aromática, 1ml de hidróxido de sodio
gota a la mezcla.
agua y 4 gotas de alLa
10%
formación de un
ácido sulfúrico precipitado rojo
correspondiente a
un colorante azo
esto delata la
presencia de una
Observaciones de la prueba de Hinsberg.

En un tubo de ensayo agregue 0.2g de cloruro de p-toluen sulfonilo,

0.1ml de metilamina y 5ml de hidróxido de sodio al 10%, después tape
el tubo con un corcho para agitar hasta que se disolvió la mayor parte
del de p-toluen sulfonilo , después quite el tapón del tubo de ensayo
para calentarlo a baño maría durante 1 minuto, después de retirar el
tubo de ensayo del baño maría tenía una apariencia clara lo que
indicaba según el manual que se le debía agregar unas gotas de ácido
clorhídrico al 20% para ver la formación de un precipitado blanco que
esto indicaría que es una amina primaria .

Observaciones aminas aromáticas

Se pusieron tres tubos en hielo, en el primero se puso anilina que tiene

un color rojo oscuro y también se le agrego un mililitro de agua destilada
y ácido sulfúrico concentrado. Después en el segundo tubo se agregó
nitrito de sodio. En el último se agregó beta naftol e hidróxido de sodio.
Después se fue agregando el tubo dos en el uno poco a poco al igual el
tubo tres. Se observó en el tubo uno dos fases una de color rojo y una
de color blanco, la parte roja era el rojo de metilo.

Observaciones de la prueba de aminas primarias alifáticas.

En un tubo de ensayo con 3ml de ácido clorhídrico al 20% disolví 0.1g de

amina primaria alifática y la reacción fue algo exotérmica y se formó un
gas blanco en cueto entro en contacto el ácido con la amina, enfrié en
baño de hielo y agregue 1ml de nitrito de sodio (ac.) .calenté en baño
maría durante 5 min. Y se observó la formación de burbujas en la
solución transparente formada. Lo cual era indicio de la presencia de
nitrógeno.

CUESTIONARIO

1.- Escriba las reacciones completas de una amina primaria, una

secundaria y una terciaria. Con cloruro de p-toluensulfonilo (utilice las
aminas que probo en su práctica).

AMINA 1ª
 O O O
- N a O H
NH2 R + Cl S R N ClS
+ - +
R N Cl S
O H2O H
O O

AMNINA 2ª

O O
N a O H
R NH + Cl S R N1 S
1 H2O R
R O O

AMINA 3ª

O
N a O H
R N R
3
+ Cl S
1 H2O
R O NO HAY REACCION

2.- Escriba la reacción completa de la anilina con ácido nitroso y

posterior reacción con el ß-naftol
3.- Escriba la reacción de la metil amina con ácido nitroso.

4.- Explique cómo preparo el ácido nitroso durante el desarrollo de la

práctica; y escriba la reacción.

Las reacciones de las aminas con ácido nitroso (HO-NO) son

especialmente útiles. Como el ácido nitroso es inestable, se genera in
situ, mezclando nitrito sódico (NaNO2) con ácido clorhídrico diluido y
frío.

En una disolución ácida, el ácido nitroso se protona y a continuación

pierde agua para formar el catión nitrosonio +N=O.
5.- Además de la efectuada en la práctica, escriba 3 reacciones
importantes de las sales de diazonio.

H3C
H3C
NHN2 a 2N 2HSO 4O
O O
+ -
H 2O 0 a 5 ° C N N H S O O

H3C
NH2 H3C
1 . N 2 a, H 2NS 4OO, H2 O
OH
2 . 2 OH ∆ ,

- + - -
Ar N N + I Ar I + N N

NH2 N a I
2N, HO C2O l , 0H a 5 ° C

Br K I t e m p e r a t u r a a m b i Bre n t e

ANALISIS ESPECTROSCOPICO DE LAS AMINAS

Infrarrojo: Las absorciones de interés en los espectros de IR de las
aminas son las asociadas con las vibraciones N-H. Las alquil y
arilaminas, primarias tienen dos bandas, en el intervalo de 3 000 a 3 500
cm-1, debido al alargamiento simétrico y anti simétrico de N-H.
En estas dos vibraciones se ven con claridad a 3 2700 y 3 380 cm-1 en el
espectro de IR de la butilamina, que se muestra en la figura 27.a Las
aminas secundarias, como la dietilamina, de la figura 22.7b, solo tiene
una banda, debido al alargamiento N-H, a 3 280 cm-1. Naturalmente, las
aminas terciarias son transparentes en esa región, porque no tienen
enlaces N-H.

RMN de 1H: La características de los espectros de resonancia magnética

nuclear de las aminas se pueden ilustrar comparando el de la 4-
metilbencialmina con el alcohol 4-metilbenceno. El nitrógeno es menos
electronegativo que el oxígeno, por lo que en la 4-metilbencilamina
aparece a campo mayor que el metileno bencílico del alcohol 4-
metilbencílico. Los protones del N-H están algo más protegido que los
protones del O-H de un alcohol. En la 4-metilbencilamina, los protones
del grupo amino corresponde a la señal de en 1.5, mientras que la señal
de protón del hidróxido, del alcohol 4-metilbencilico, se encuentra en
2.1.Los desplazamientos químicos delos protones del grupo amino, y a la
temperatura.

RMN de 13C: Del mismo modo, los carbonos unidos al nitrógeno están
más protegidos que los unidos al oxígeno, lo que se observa al comparar
los desplazamientos químicos de 13C en la metilamina y el metanol.
UV-VIS: En ausencia de otro cromo formo, el espectro UV-VIS de una
alquila mina no es muy informativo. La absorción de máxima longitud
de onda implica la promoción de uno de3 los electrones no compartidos
del nitrógeno hasta un orbital σ* anti enlázate con una λmáx en la
relativamente inaccesible región cercana a 200 nm. En las arilaminas, la
interacción del anillo hacia mayores longitudes de onda. Si se fija par
solitario por protonación, se hace que el espectro UV-VIS del ion anilinio
se parezca al benceno.

Espectrometría de masa: Varias propiedades hacen que las aminas se

puedan identificar con facilidad mediante la espectrometría de masa.

En primer lugar, el pico del ion molecular M+ para todos los

compuestos que solo contienen carbono, hidrogeno y oxígeno, tiene un
valor par de m/z. La presencia de un átomo de nitrógeno en la molécula
requiere que el valor m/z del ion molecular sea impar. Un número impar
de nitrógenos corresponde a un valor impar del peso molecular; una
cantidad par de nitrógenos corresponde a un peso molecular par.

CONCLUSIONES

Ana Laura Blanno de la Vega

En esta práctica aprendimos a diferenciar las aminas como fue la

amina primaria secundaria y terciaria mediante el ácido p-
toluensulfonilo, en el cual observamos que la anilina que teníamos fue
una anilina primaria ya que con la reacción formo un precipitado de
color blanco. Con la amina aromática se dio la formación del rojo de
metileno que se observó en dos fases una de color blanco y la otra de
color rojo oscuro, esto se dio mediante una sal de diazonio.

Cesar Amador Chávez

Mis conclusiones son que en la práctica se aprende a identificar a las

aminas por medio de estas pruebas como es la prueba de Hinsengberg,
la prueba para diferenciar las aminas primarias las aminas aromáticas y
alifáticas ya que las aminas algunas o la mayoría se pueden detectar por
su olor similar al del pescado ya en estado de descomposición pero para
tener una identificación más certera de que si es una amina primaria
secundaria o terciaria, concluyo que cada una de estas técnicas se
emplea para determinar una cosas en específica y que si se requiere
analizar una amina detalladamente se debe someter a todas estas pruebas.

Yael Díaz Pérez

Las aminas presentan las propiedades básicas características del amoniaco,

por lo que se puede sugerir que son moléculas orgánicas de la "clase" del
amoníaco. Y con la prueba de Hinsberg logramos ver que Las aminas primarias
forman sulfonamidas que permanecen disueltas en la disolución fuertemente
alcalina, al acidular, precipita la sulfonamida. Y las aminas secundarias
forman sulfonamidas que no quedan en la disolución sino que precipitan
directamente como sólidos a partir de la mezcla reaccionante alcalina,
insolubles en agua, álcalis y ácidos diluidos. Y Las aminas terciarias no
reaccionan, permanecen sin disolver y se disuelven al acidular.

Ortega Sánchez Aldo Jair

En esta práctica aprendimos a como poder diferenciar el los diferentes

tipos de aminas como fue la primaria, la secundaria y la terciaría mediante lo
que fue la prueba de Hinsberg. También hicimos pruebas con las aminas
alifáticas y también lo que fue con las aminas aromáticas como fue la anilina,
con la cual pudimos observar la formación de un producto de color rojo que
analizando la reacción nos dimos cuenta que lo obtenido fue el rojo de metilo.