PROBLEMA 11

Una serie de cuatro reactores de mezcla completa operan isotérmicamente en el estado

estacionario. Examine la figura. Todos los tanques no tienen el mismo volumen, pero la
suma de V i = 20 m3. La componente cuya concentración se designa por C reacciona de
acuerdo al siguiente mecanismo:

r =−k . Cn

En cada tanque.

Determine los valores de los volúmenes de los tanques (en realidad, los tiempos de
residencia de los componentes) en cada uno de los cuatro tanques para la operación en
estado estacionario con un caudal fijo de fluido ‘q’ el objetivo es maximizar el
rendimiento del producto C4.

Nota: el tiempo de residencia se define como:

Vi
=θi
qi

Utilice los siguientes datos para los coeficientes en el problema

n = 2,5

C0 = 20 Kg mol/m3

k = 0,00625 [m3/Kg mol ]1,5 s-1

q = 71 m3/ h

Las unidades de k son fijados por la constante 0,00625.

Hallar:

1. La función objetivo
2. Las variables
3. Las restricciones de igualdad
4. Las restricciones de desigualdad
¿Cuáles son las variables independientes?, ¿Las variables dependientes? No resolver el
problema, sólo es posible resolver lo establecido.

SOLUCION

Balance de moles para el componente C

Acumulación = entrada – salida + generación - consumo

Reactor 1

Ya que la operación es a estado estacionario:

d (V 1 . C1 ) L3 mol
0= =q0 . C0 −q1 .C 1 +r 1 .V 1 [ ¿ ] (1)
dt θ L3

Comprobando que las unidades del término de generación son correctas:

1,5
L3 2,5
1 mol mol
r . V 1[¿ ] ( ) ( )
mol θ L3
3
. m [ ¿]
θ

Dividiendo la ecuación (1) entre V 1

q0 q
.C 0− 1 . C1 +r 1=0
V1 V1

El mecanismo de reacción esta definido por:

r 1=−k .C 2,5
0

Reemplazando:

q0 q1 2,5
.C 0− . C1−k .C 0 =0(2)
V1 V1

Ya que el flujo es constante

q=q 0=q 1=q 2=q 3=q 4

Y reemplazando el tiempo de residencia se tiene:

1 1
. C0− . C 1−k . C2,5
0 =0(3)
θ1 θ1

Análogamente se tiene para los otros reactores.

Reactor 2

1 1
. C1− . C 2−k . C2,5
1 =0(3)
θ2 θ2

Reactor 3

1 1
. C − .C −k . C2,5
2 =0(4)
θ3 2 θ 3 3

Reactor 4

1 1
.C − .C −k .C 2,5
3 =0(5)
θ4 3 θ4 4

Función objetivo

Las ecuaciones (3), (4), (5) y (6) constituyen el sistema de ecuaciones del sistema, el
objetivo es maximizar el rendimiento del producto ‘C’ expresado como la concentración
C 4, de la ecuación (5):

k
C 4=C 3 + . C 2,5
θ4 3

Ya que el problema no establece cual es la concentración que se desea manipular para

optimizar el proceso (maximizar el rendimiento de C 4) se encontrara el valor optimo de
C 3 para lograr el objetivo

d C4 2,5. k 1,5
=1+ . C3 =0
d C3 θ4
1,5
−θ 4
C 3= ( )
2,5. k

Claro esta que si fuera necesario encontrar el optimo valor de otra concentración se
usarían las ecuaciones (1), (2), (3) y (4) para realizar los respectivos remplazos.

Se sabe:

V4
θ 4=
m3
71
h

Reemplazando los valores de θ 4 y k:

 1,5
−V 4
C 3=

[ m3 1h
177,5 .
h 3600 s (
0,00625
m3
(
Kg mol
1,5

) 1s ) ]
Variables

Las variables del sistema son: C 1 , C2 C 3y C 4, y los parámetros ya definidos son n, C0,
‘k’ y ‘q’ y los volúmenes de cada reactor que son parámetros definidos por el tiempo de
residencia con una restricción de igualdad.

Las variables dependientes son las concentraciones C 1 , C2 C 3y C 4, ya que estas

dependen de la concentración alimentada (C 0).

Las variables independientes son la concentración (C 0) alimentada y el tiempo (t)

Restricciones de igualdad

Se sabe que:

V 1 +V 2 +V 3 +V 4 = 20 m3

Dividiendo entre ‘q’ toda la expresión

V1 V2 V3 V4
+ + + = 20 m3 /71 m3/ h
q q q q

20 −1
θ1 +θ2 +θ3 +θ4 = h
71

Esta es una igualdad que regirá los volúmenes de cada reactor.

Restricciones de desigualdad

Todas las concentraciones deben ser mayores a 0 ya que:

C0 = 20 Kg mol/m3 > 0

Es decir el producto deseado (C) ya existe en la alimentación del producto y se desea

aumentar al máximo su concentración, entonces:

C1 > 20 Kg mol/m3

C2 > 20 Kg mol/m3

C3 > 20 Kg mol/m3

C4 > 20 Kg mol/m3
PROBLEMA 13

El siguiente problema se formula como un problema de optimización. Un reactor

discontinuo (batch) opera durante un período de 1 hora produciendo dos productos de
acuerdo al mecanismo de reacción paralela:

A B

A C

Ambas reacciones son reversibles y de primer orden en A y las constantes de velocidad

están dadas por:

k i=k i 0 . exp ( RE. T ), i=1,2

i

Donde:

k 10=106 s

k 20=5.1011 s

cal
E1=10 000
mol

cal
E2=20 000
mol

El objetivo es encontrar el perfil de temperatura - tiempo que maximiza el rendimiento

de B para temperaturas de funcionamiento por debajo de 282 ° F. El problema de
control óptimo es por lo tanto:

Maximizar: B (1,0)

Sujeto a:

dA
=−( k 1 +k 2) . A
dt

dB
=k 1 . A
dt
A ( 0 ) =A 0

B ( 0 )=0

T ≤ 282ºF

a) ¿Cuáles son las variables independientes en el problema?

b) ¿Cuáles son las variables dependientes en el problema?
c) ¿Cuáles son las restricciones de igualdad?
d) ¿Cuáles son las restricciones de desigualdad?
e) ¿Qué procedimiento recomienda para resolver el problema?

SOLUCION

Definiendo k 1 y k 2

E1
k 1=k 10 . exp ( )
R.T

k 1=( 106 ) exp ( 10R 000

.T )
(1)

E2
k 2=k 20 . exp ( )
R.T

k 2=(5. 1011 ) exp ( 20R 000

.T )
(2)

Reemplazando k 1 y k 2 en las expresiones:

dA
=−( k 1 +k 2) . A
dt

dB
=k 1 . A
dt

Se obtiene:
dA 10 000 20 000
dt (
=− 106 . exp
R.T( )
+5. 1011 . exp
R.T (
. A(3) ))
dB 10 000
dt
=( 106 ) exp (R .T )
. A( 4)

Variables independientes

El tiempo (t) y la temperatura de operación (T) son fijadas en el equipo donde se llevara
acabo la reacción.

Variables dependientes

Como consecuencia del tiempo y temperatura fijados se obtendrán concentraciones de

productos ‘B’ y ‘C’; claro esta que la concentración del reactivo alimentado (A)
disminuirá como consecuencia del tiempo transcurrido y temperatura de operación.

Restricciones de igualdad

A lo largo del tiempo ‘A’ no puede ser igual a la cantidad inicial alimentada de este,
asimismo ya que en el tiempo t = 0 aun no ocurre la reacción ‘B’ deberá ser igual a 0 en
este momento, es decir:

A ( 0 ) =A 0

B ( 0 )=0

Restricciones de desigualdad

a) La optimización es realizada para valores de temperatura por debajo de 282 ° F,

es decir:

T ≤ 282ºF

Para cualquier t

b) Otra restricción es definida por el hecho de que se busca el máximo de B

Integrando:

dA
=−( k 1 +k 2) . A
dt
A= A t =t
dA
∫ = ∫ −( k 1+ k 2 ) dt
A ( 0) = A0
A t (0)=0

ln (A /¿ A 0 )=−( k 1+ k 2 ) .t ¿
 −( k 1+k 2 ) .t
A=A 0 . e

Reemplazando en:

dB
=k 1 . A
dt

dB
=k 1 . A 0 . e−( k +k ) .t (1)1 2

dt

Ya que el objetivo es maximizar el rendimiento de B se busca el máximo de la

función B dependiente del tiempo, es decir:

d2 B
<0
d t2

Reemplazando la ecuación (1):

− ( k 1+k 2) . t
d (k 1 . A 0 . e )
<0
dt
− (k 1+ k2 ) .t
− ( k 1+ k 2 ) . k 1 . A0 . e <0

k 1< k 2

Procedimiento recomendado para solución

Por definición el rendimiento es la proporción entre el reactivo alimentado y el producto

obtenido, por lo cual para optimiza el rendimiento de B, es decir cuando:

dB
=0
dA

Despejando A de la ecuación (4) se tiene:

dB
dt
=A
10 000
6
( 10 ) exp (
R.T )
Y reemplazando ‘A’ en la ecuación (3):

dB
dA 10 000 20 000 dt
dt (
=− 106 . exp
R.T
+5. 1011 . exp( R.T
. ) ( )) ( 106 ) exp 10 000
( R.T )
dA 10 000 dB
dt (
=− 1+5. 105 .exp
R .T
.
dt ( ))
dB 1
=
dA
( −1−5. 10 .exp
5
( 10R000
.T ))

Optimizando el rendimiento de B:

dB 1
0= =
dA
( −1−5.10 . exp
5
( 10R 000
.T ) )

−1 2

[(
−1−5.10 . exp
10 000
R.T
5
( )) =0
]
1+5. 105 . exp ( 10R 000
.T )
=0

Entonces la temperatura óptima será:

10 000 −1
T opt =
R
. ln
(
5. 105 )