RELACIONES DE PROPIEDAD PARA SISTEMAS DE COMPOSICIÓN FIJA

La propiedades de una mezclan están relacionados con la termodinámica primera y segunda ley de
la termodinámica incluidas la 1ª y 2ª ley. Este análisis se basa en la mezcla binaria en general, para
evitar la complejidad de los componentes inicialmente y posteriormente poder extender a una
mezcla con un número arbitrario de componentes.

La energía interna considerando un sistema cerrado se puede expresar a través de la primera ley
de la siguiente manera:

du=δq−δw
Para saber las propiedades de equilibrio de un sistema, se puede considerar un proceso reversible

Para este proceso los cambios de entropía se escriben:

dq=Tds
El trabajo puede ser escrito como:

dw−Pdv
Sustituyendo la ecuación 1 y 2 en la 3 podemos obtener:

du=Tds−Pdv
Basado en las definiciones de la entalpia, la energía libre de gibbs y la energía libre de helmhotz
obtenemos:

dh=Tds+vdp
dg=Vdp−sdT
Se utilizan con frecuencia para determinar los cambios en una propiedad sobre la base de los
cambios conocidos en otras propiedades. Estas ecuaciones se aplican a los sistemas de mezcla y
sistemas multifase, así como los fluidos puros de una sola fase, mientras sea un sistema de
composición fija.

Una serie adicional de las relaciones de propiedad útiles se pueden obtener al asumir lo indicado
en las ecuaciones 4 y 7

g=g ( T , P )
∂g ∂g
dg= ( ) ( )
∂T P
dT +
∂p T
dP
 De esto tenemos

(∂∂ gP )
v=
T

∂g
−s=( )
∂T P

Como las propiedades de interés poseen diferenciales exactas, la derivada de g mixta, utilizamos
las ecuaciones anteriores y tenemos

∂v ∂s
( ) ( )
∂T
=−
∂p T

Esta relación es también llamada relación de maxwell. El resultado nos brinda otros nueve
ecuaciones diferenciales que representan relaciones entre las propiedades termodinámicas.

Con respecto a los cambios en temperatura y a presión constante, podemos obtener el calor
especifico en términos de entropía.

∂h ∂s
c p= ( ) ( )
∂T p
=T
∂T P

Apartir de s=s(T,P)

∂s ∂s
ds=( ) ( )
∂T p
dT +
∂p t
dP

c ∂s
= dT −( ) dP
p
T ∂p t

Los cambios de entalpia en término de propiedades es:

dh=c p dT + v−T
[ ( )] ∂v
∂T P
dP