REPBLICA BOLIVARIANA DE VENEZUELA

UNIVERSIDAD NACIONAL EXPERIMENTAL

RAFAEL MARIA BARALT
VICERECTORADO ACADMICO
PROGRAMA DE INGENIERA Y TECNOLOGA
PROYECTO: INGENIERA DE GAS
CATEDRA: TERMODINAMICA APLICADA

UNIDAD V: EQUILIBRIO EN REACCIONES QUIMICAS

UNIDAD VI: REFRIGERACION

Bachiller:
Romn, Naman
Profesor:
Urribari, Siuberth

San Francisco, junio de 2016

Desarrollo
UNIDAD V
1. Criterios de Equilibrio en Reaccin Qumica.
Cuando se trata se sistemas reactivos de una sola fase, el criterio de
equilibrio que aplica en trminos de la Energa Libre de Gibbs es el siguiente

En donde i son los coeficientes estequiometricos Gibbs es la energa libre

parcial molar de Gibbs de cada reactante
La energa libre de Gibbs para un sistema reactivo gaseoso cerrado queda
definido por la expresin

En donde Gi es la energa de Gibbs de cada componente puro ni los moles

de cada especie reactante fi y foi son las fugacidades de cada especie en la
mezcla y como sustancia pura a T y P del sistema
Para un sistema gaseoso a baja presin se puede considerar la idealidad
Obtenindose la expresin

A medida que la reaccin transcurre el nmero de moles, reflejado en las

fracciones molares de cada especie, y la energa libre de Gibbs total cambian.
El numero de moles de todas las especies est relacionada entre si a travs
de la coordenada de reaccin ya definida previamente
2. Reglas de las fases
Esta regla nos define los grados de libertad que posee el sistema
dependiendo del tipo de variables que consideremos. Establece la siguiente
relacin:
F=
C-P+2
Donde F = nmero de grados de libertad

C = nmero de componentes
P = nmero de fases presentes es el nmero de variables de estado del sistema
(temperatura y presin)
3. Cambio de la energa de Gibbs
En termodinmica, la energa libre de Gibbs (o energa libre) es un potencial
termodinmico, es decir, una funcin de estado extensiva con unidades de
energa, que da la condicin de equilibrio y de espontaneidad para una reaccin
qumica (a presin y temperatura constantes).
La segunda ley de la termodinmica postula que una reaccin qumica
espontnea hace que la entropa del universo aumente, S universo > 0, as
mismo S universo est en funcin de S sistema y S alrededores. Por lo
general slo importa lo que ocurre en el sistema en estudio y; por otro lado el
clculo de S alrededores puede ser complicado.
Por esta razn fue necesario otra funcin termodinmica, la energa libre de
Gibbs, que sirva para calcular si una reaccin ocurre de forma espontnea
tomando en cuenta solo las variables del sistema.

4. Relacin entre la constante de equilibrio y la energa de gibbs

La variacin de energa libre de Gibbs estndar de una
qumica, Go, es, una variable de estado, que podemos expresar como:

reaccin

Go = Go productos Go reactivos
Donde Go representa la variacin de energa libre en estado estndar, a 1
atmsfera de presin, 25C de temperatura y concentraciones de reactivos 1M.
Sin embargo, las condiciones estndar de una reaccin qumica duran nicamente
un instante. A medida que la reaccin evoluciona, vara la concentracin de los
reactivos y el sistema ya no tiene una energa libre G o sino G. Ambas
magnitudes se relacionan segn la expresin:
G = Go + RTlnQ
Donde:
G: energa libre en unas condiciones dadas no estndar
Go: energa libre de Gibbs estndar
R: constante de los gases ideales
T: temperatura
Q: cociente de reaccin en funcin de las presiones parciales
Cuando el sistema alcanza el equilibrio, sabemos que G = 0 y que Q = Kp,
constante de equilibrio en funcin de las presiones parciales a una temperatura T
dada. As, tendremos:
0 = Go + RTlnKp
Go = -RTlnKp
As, finalmente la relacin entre Kp y la Go es:

Por tanto, conociendo el valor de Go de una reaccin qumica, podemos

determinar el valor de Kp a una temperatura dada.

5. Efecto de la temperatura sobre la constante de equilibrio qumico

El calor es un producto de la reaccin. Si en una reaccin exotrmica se
aumenta la temperatura, a presin y volumen constantes, se aumentar la
cantidad de calor del sistema. En consecuencia el equilibrio se desplazar hacia la
izquierda y se consumir el exceso de calor aadido. Si por el contrario, se
disminuye la temperatura, el equilibrio se desplazar a la derecha para regenerar
el calor eliminado. Del mismo modo, en una reaccin endotrmica (consume
calor). Al aumentar la temperatura, a presin y volumen constante, se desplazar
la reaccin a la derecha; una disminucin lo har hacia la izquierda. En la prctica,
los valores de las constantes de equilibrio cambian con la temperatura.
6. Estimacin de la constate de equilibrio qumico
Para una reaccin dada, se puede evaluar la constante de equilibrio como
funcin de la temperatura, a partir de la entalpia y energa libre de Gibbs estndar
de formacin y las capacidades calorficas de cada especie presente. Se plantean
expresiones de fracciones molares en trminos de la coordenada de reaccin y se
resuelve.
La constante de equilibrio (K) se expresa como la relacin entre las
concentraciones molares (mol/l) de reactivos y productos. Su valor en una
reaccin qumica depende de la temperatura, por lo que sta siempre debe
especificarse. La expresin de una reaccin genrica es:

7. Estudio del efecto de factores como la presin, presencia de inertes,

relacin de especias qumicas y otros.

Presin: Un aumento de la presin (disminucin de volumen) desplazar el

equilibrio en la direccin que produzca el menor nmero de moles
gaseosos; una disminucin de presin desplazar el equilibrio en la
direccin opuesta. Si no hay cambios en el nmero de moles gaseosos de
la reaccin, la presin (volumen) no afecta para nada el equilibrio.

Presencia de inertes: Si se aade una cantidad adicional de cualquiera de

los reactivos o productos, el estmulo se anular y se desplazar el
equilibrio en la direccin en que se consuma la especie aadida.

Relacin de especias qumicas: Un catalizador cambia la velocidad de

una reaccin, pero no desva el equilibrio hacia los productos ni hacia los
reactivos. Afecta igualmente a la energa de activacin de la reaccin
directa y a la de la inversa y por ello, lo nico que hace es que el equilibrio
se alcanza con mayor rapidez. No todas las reacciones alcanzan el
equilibrio. O bien son muy lentas, o bien se aaden o eliminan
continuamente reactivos o productos. Este es el caso de los sistemas
biolgicos, sin embargo estas reacciones se llevan a cabo por la presencia
de catalizadores biolgicos, conocidos como enzimas. Por el contrario,
algunos sistemas, como las neutralizaciones cido-bsicas, alcanzan el
equilibrio con gran rapidez. Presiones parciales y constante de equilibrio
En el caso de los gases, es ms conveniente medir presiones que
concentraciones. Al despejar la presin en la ecuacin del gas ideal se
obtiene:

8. Estudio de las reacciones adiabticas.

En termodinmica se designa como proceso adiabtico a aquel en el cual
el sistema termodinmico (generalmente, un fluido que realiza un trabajo) no
intercambia calor con su entorno. Un proceso adiabtico que es adems reversible
se conoce como proceso isentrpico. El extremo opuesto, en el que tiene lugar la
mxima transferencia de calor, causando que la temperatura permanezca
constante, se denomina proceso isotrmico.
El trmino adiabtico hace referencia a volmenes que impiden la
transferencia de calor con el entorno. Una pared aislada se aproxima bastante a
un lmite adiabtico. Otro ejemplo es la temperatura adiabtica de llama, que es la
temperatura que podra alcanzar una llama si no hubiera prdida de calor hacia el
entorno. En climatizacin los procesos de humectacin (aporte de vapor de agua)
son adiabticos, puesto que no hay transferencia de calor, a pesar que se consiga
variar la temperatura del aire y su humedad relativa.
El calentamiento y enfriamiento adiabtico son procesos que comnmente
ocurren debido al cambio en la presin de un gas, que conlleva variaciones en
volumen y temperatura. Los nuevos valores de las variables de estado pueden ser
cuantificados usando la ley de los gases ideales.
Acorde con el primer principio de la termodinmica,

Donde U es la energa interna del sistema y W es el trabajo realizado por el

sistema. Cualquier trabajo (W) realizado debe ser realizado a expensas de la
energa U, mientras que no haya sido suministrado calor Q desde el exterior.
El trabajo W realizado por el sistema se define como si se relaciona el tema
del proceso adiabtico con las ondas, se debe tener en cuenta que el proceso o
carcter adiabtico solo se produce en las ondas longitudinales
9. Correccin de equilibrio en sistemas heterogneos
En un sistema heterogneo cerrado, formado por f fases y c componentes,
cada fase puede considerarse como un sistema abierto con respecto al sistema
global. Dicho sistema est en equilibrio si todas las fases se encuentran a la
misma presin y temperatura y si para todos los componentes se cumple que el
potencial qumico es el mismo en todas las fases. Con el fin de simplificar la
ecuacin abstracta de igualdad de potenciales qumicos, Lewis defini una funcin
denominada fugacidad que permite transformar la condicin de igualdad de
potenciales qumicos en igualdad de fugacidades. De esta manera, la aplicacin
de la condicin de equilibrio entre las fases y , a P y T constantes, sera:

Donde el subndice i hace referencia a cada uno de los componentes de la

mezcla.
La fugacidad de un gas puede interpretarse como una presin corregida,
siendo el coeficiente de fugacidad, i, el factor de correccin que recoge la
desviacin del gas de la idealidad. De esta manera, el clculo de la fugacidad
vendra dado por la siguiente expresin:

9.1 En sistemas homogneos

Llamamos equilibrio homogneo a aqul en el cual todas las especies se

encuentran en la misma fase. Son ejemplos de equilibrios homogneos:

En el caso de los equilibrios donde intervienen gases, ya hemos visto que

podemos usar la constante de equilibrio relacionada con las presiones parciales.
Adems, si tenemos en cuenta la ecuacin de los gases ideales, vemos que debe
existir una relacin entre Kp y Kc. En el caso del siguiente equilibrio homogneo:

Esta relacin sera:

Sustituyendo cada presin parcial por su correspondiente relacin con la

concentracin:

Donde n es la resta entre la suma de los coeficientes estequiomtricos de

los productos menos la suma de los coeficientes estequiomtricos de los
reactivos.