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Solidos Covalentes y Moleculares Tutorial
Solidos Covalentes y Moleculares Tutorial
Universidad de Murcia
lo demuestra las distancias C-C dentro de una capa (1,42) y entre capas (3,35). La
estructura del grafito es nica y proporciona algunas propiedades caractersticas de este
material como su uso como lubricante slido y su conductividad elctrica.
Otro grupo de slidos covalentes importantes son las diversas formas alotrpicas
de la slice estables a presin atmosfrica: cuarzo, tridimita y cristobalita. Todas ellas
consisten en tetraedros SiO4 que comparten los cuatro vrtices de oxgeno. El silicio
utiliza orbitales hbridos sp3 para enlazarse con los tomos de oxgeno; cada enlace Si
O puede considerarse un enlace sigma con alguna contribucin de enlace d p. Los
enlaces SiO del SiO2 tienen un carcter inico considerable.
Cuarzo 870C tridimita 1470C cristobalita 1710C slice fundida
El cuarzo es la forma polimrfica ms conocida y corriente en la corteza
terrestre. Su estructura es relativamente compleja con tetraedros SiO4 que comparten
todos los vrtices. La cristobalita es una forma estable a alta temperatura aunque se
encuentra como especie mineral en la naturaleza (fase metaestable) y tiene una
estructura derivada de una red cbica tipo diamante con tomos de silicio en los nudos
de la red rodeados de cuatro oxgenos dispuestos en los vrtices de un tetraedro. La
cristobalita es tambin un material duro y de alto punto de fusin.
7.2.
Este mecanismo acta sobre cualquier molcula no polar. Las fuerzas aumentan
con la masa molecular, es decir, con el nmero de electrones presentes. Aunque los
puntos de fusin pueden depender de las fuerzas intermoleculares, son demasiados
factores los que influyen en el punto de fusin de un slido para relacionarlo de forma
simple con la masa molecular.
Fuerzas de interaccin en las molculas polares
Las molculas polares poseen un momento dipolar
permanente debido a la diferencia de electronegatividad.
La interaccin electrosttica entre los momentos bipolares
permanentes origina una fuerza neta de atraccin entre
ellas. Estas fuerzas reciben el nombre de interaccin
dipolo-dipolo.
Siempre es posible la interaccin del dipolo
permanente de una molcula con sus inmediatas vecinas.
Esta interaccin induce un momento dipolar adicional en
las molculas del entorno que origina una nueva
interaccin aadida denominada dipolo-dipolo inducido.
Por su parte, las fuerzas de London aparecen en todo sistema atmico o
molecular, por tanto, en una molcula polar, a las interacciones propias dipolo-dipolo y
dipolo-dipolo inducido, se aaden las fuerzas de London.
El conjunto de todas estas fuerzas se denominan, genricamente, fuerzas de
Van der Waals
Las interacciones entre molculas polares son ms intensas que en las no polares
y, en consecuencia, los puntos de fusin son ms elevados.
La debilidad general de las fuerzas de Van der Waals es la responsable de
algunas de sus propiedades fsicas de los slidos moleculares: slidos blandos, bajos
puntos de fusin y, generalmente, no son mecanizables.
Las caractersticas de las fuerzas de Van der Waals se pueden resumir en los
puntos siguientes:
Las fuerzas de dispersin de London existen en todos los tipos de molculas.
Implican desplazamientos de todos los electrones en las molculas y aumentan
al aumentar la masa molecular. Tambin dependen de la forma de la molcula.
Las fuerzas asociadas con los dipolos permanentes implican desplazamientos de
los pares de electrones de los enlaces en lugar de desplazamientos globales en
las molculas. Slo se encuentran en sustancias con momentos dipolares
resultantes, en molculas polares. Su efecto se aade al de las fuerzas de
dispersin, tambin presentes.
Cuando se comparan sustancias de masas moleculares semejantes, las fuerzas
entre dipolos pueden producir diferencias importantes en propiedades como el
punto de fusin, punto de ebullicin y entalpa de vaporizacin.
Cuando se comparan sustancias de masas moleculares muy diferentes, las
fuerzas de dispersin normalmente son ms importantes que las fuerzas
dipolares.
Cuando el agua lquida se calienta por encima el punto de fusin, los enlaces de
hidrgeno continan rompindose. Las molculas se empaquetan ms y la densidad del
agua lquida contina aumentando. El agua lquida alcanza su mxima densidad a los
3,98C. Por encima de esta temperatura el agua se comporta de forma normal y la
densidad disminuye al aumentar la temperatura. Este comportamiento inusual del punto
de congelacin del agua explica porque los lagos de agua duclce congelan de arriba
abajo. Cuando la temperatura desciende por debajo de los 4C, el agua ms densa se
hunde al fondo y el agua ms fra de la superficie congela. El hielo de la superficie aisla
al agua de abajo y permite a los peces sobrevivir en un lago congelado en la superficie.
Otras propiedades afectadas por el enlace de hidrgeno
Hay numerosas sustancias cuyas propiedades se ven afectadas por el enlace de
hidrgeno. En el cido actico las molculas tienden a unirse formando dmeros tanto en
fase lquida como gaseosa. Cuando el cido actico se evapora, no todos los enlaces de
hidrgeno se rompen y, como resultado, el calor de vaporizacin es anormalmente bajo.
Por otra parte, la viscosidad que muestran los polialcoholes (etilenglicol,
glicerina, etc.) se deben a los enlaces de hidrgeno de los grupos OH de molculas
vecinas y, por ello, son ms viscosos que otras sustancias de igual o mayor peso
molecular.
Adems, los enlaces de hidrgeno no slo se pueden dar
O
entre molculas (intermoleculares). Es posible que un tomo de
H
hidrgeno unido a un oxgeno o nitrgeno de una molcula
O interaccione con otro tomo electronegativo con pares de
electrones solitarios de la misma molcula. Este tipo de enlace es
C
intramolecular y se observa muy bien en la molcula del cido
OH
saliclico.