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Vitroceramicas
Vitroceramicas
ndice
Introduccin
1. Fabricacin
2. Propiedades mecnicas y trmicas de sus materiales
3. Tcnicas de caracterizacin y estudio de dichas propiedades
4. Aplicaciones
5. Visin de Futuro
Bibliografa
Introduccin
Los materiales cermicos pueden clasificarse, segn sus aplicaciones, en uno de los
grupos siguientes: vidrios, productos estructurales de arcilla, porcelanas, refractarios,
abrasivos, cementos y cermicas avanzadas de reciente desarrollo.
Los vidrios forman un grupo familiar de cermicas; las aplicaciones tpicas son
recipientes, ventanas, lentes y fibra de vidrio. Los vidrios son silicatos no cristalinos que
contienen otros xidos, principalmente CaO, Na2O, K2O y Al2O3, los cuales influyen en
las propiedades del vidrio.
La mayora de los vidrios inorgnicos pueden transformarse desde un estado no
cristalino a un estado cristalino por el propio tratamiento a temperatura elevada. Este
proceso, denominado desvitrificacin, es ordinariamente evitado ya que el vidrio
desvitrificado, siendo policristalino, no es transparente. Tambin pueden originarse
tensiones como resultado de los cambios de volumen que acompaan a las
transformaciones, resultando un producto relativamente dbil.
Sin embargo, en algunos vidrios esta transformacin de desvitrificacin puede ser
controlada hasta el punto de que puede producirse un material de grano muy pequeo el
cual est libre de estas tensiones residuales; esto se denomina a menudo una
vitrocermica. Un agente nucleante (frecuentemente dixido de titanio) debe ser
aadido para inducir el proceso de cristalizacin o desvitrificacin. Las caractersticas
deseables de las cermicas vtreas incluyen un coeficiente de dilatacin trmica
pequeo, de manera que la pieza de cermica vtrea no experimente choque trmico;
adems se pueden conseguir resistencias mecnicas y conductividades trmicas
relativamente altas. Posiblemente uno de los atributos ms atractivos de esta clase de
materiales es la facilidad con que pueden ser fabricados; las tcnicas tradicionales de
conformacin de vidrios pueden ser utilizadas convenientemente en la produccin en
masa de piezas prcticamente libres de poros.
Las cermicas vtreas son elaboradas comercialmente con nombres comerciales como
Pyroceram, Cer-Vit y Hercuvit. Las aplicaciones ms comunes de estos materiales son
en artculos de cocina para utilizar en hornos debido a su excelente resistencia al choque
trmico y a su alta conductividad trmica. Tambin sirven como aisladores y como
sustratos para placas de circuitos integrados.
A continuacin se presenta un completo estudio sobre las vitrocermicas subdividido
en cuatro apartados: fabricacin, propiedades, tcnicas de caracterizacin y
aplicaciones.
1.Fabricacin
1. Introduccin
La recristalizacin de un vidrio es un proceso de estabilizacin. Tal transformacin
comienza (o es nucleada) en algunas impurezas de la frontera entre fases. En el caso de
un vidrio ordinario en estado fundido, la cristalizacin tender a nuclearse en unos
pocos puntos aislados a lo largo de la superficie del recipiente que contiene el fundido,
seguido del crecimiento de unos cuantos cristales de gran tamao. La estructura
resultante es basta y no uniforme. Las vitrocermicas se diferencian por la presencia de
un cierto porcentaje de un agente nucleante, como el TiO2 , que proporciona una
densidad de ncleos considerable que facilitan el proceso de cristalizacin. Hay una
cierta controversia en torno al papel exacto que desempean los agentes nucleantes
como el TiO2 . En algunos casos, parece que el TiO2 contribuye como una segunda fase
finamente dispersa y vtrea de TiO2 SiO2 , que es inestable y cristaliza, iniciando por
tanto la cristalizacin del sistema completo. Para una composicin dada, existen unas
temperaturas ptimas para la nucleacin y crecimiento de los pequeos cristalitos.
1. 1. Componentes bsicos de las vitrocermicas
a) La slice ( SiO2 ), es quizs el compuesto cermico ms importante, que entra en la
composicin de muchos minerales de la corteza terrestre. La slice, aisladamente o en
combinacin con otros xidos cermicos (formando los silicatos, recurdese que las
vitrocermicas se basan en aluminosilicatos) representa una gran fraccin de los
materiales cermicos a disposicin de los ingenieros.
b) El aluminio es un metal comn pero el xido de aluminio ( Al 2 O3 ) es caracterstico
de una familia completamente distinta de materiales para ingeniera: los materiales
cermicos. El Al 2 O3 tiene dos ventajas principales sobre el aluminio:
i.
Es qumicamente estable en una gran variedad de ambientes severos, en los que
el aluminio se oxidara.
ii.
El Al 2 O3 tiene una temperatura de fusin significativamente mayor (2020 C)
que el aluminio (660 C)
1. 2. Mtodos de fabricacin
Existen tres vas principales para producir vitrocermicas :
i.
Tratamiento trmico del vidrio slido (desvitrificacin controlada), la va
tradicionalmente utilizada.
ii.
Enfriamiento controlado de un vidrio fundido, conocido como mtodo
petrrgico. Utilizando el mtodo petrrgico, el enfriamiento lento desde el
estado fundido provoca la nucleacin y el crecimiento de ciertas fases
cristalinas. Por tanto, la microestructura final (y por ello las propiedades)
depende principalmente de la composicin y de la tasa de enfriamiento.
ste es el proceso que se utiliza para obtener vitrocermicas a partir de materias
primas naturales o residuos txicos, siguiendo ciclos trmicos similares a los
procesos trmicos naturales.
iii.
En nuestro trabajo, nos vamos a centrar en el tratamiento trmico del vidrio slido, va
tradicional para la fabricacin de vitrocermicas.
2. Fabricacin de vitrocermicas
Los materiales vitrocermicos se producen, generalmente, mediante cristalizacin
controlada de vidrios apropiados. Cuando se fabrican, se forman objetos de la forma
deseada mediante tcnicas convencionales de conformado de vidrios. La cristalizacin
convencional de vidrios se inicia casi invariablemente en las superficies externas,
seguida del crecimiento de los cristales en el interior de la fase amorfa produciendo un
cuerpo no uniforme de gran tamao de grano. Por varias razones, es deseable que los
cristales sean pequeos (menores de una micra) y tamao uniforme. Para obtener tales
cristales ocupando una gran fraccin del volumen del material, se requiere una densidad
ncleos
de ncleos uniforme del orden de 1012 1015
. Esta nucleacin abundante se
cm 3
consigue aadiendo agentes nucleantes determinados durante la fusin y llevando a
cabo un tratamiento trmico controlado. Los agentes nucleantes utilizados comnmente
son el TiO2 y ZrO2 , pero tambin se usan P2 O5 , el grupo del Pt y metales nobles y
fluorides.
2. 1. Agentes nucleantes
2. 3. Nucleacin
La nucleacin puede ser homognea o heterognea dependiendo de la composicin y
de la estructura atmica. La nucleacin homognea depende de la temperatura, difusin
atmica de corto alcance y el cambio en la energa libre en el radio crtico de los
ncleos. Otro mecanismo de nucleacin puede iniciarse por la presencia de impurezas y
se conoce como heterognea, como por ejemplo con pequeas cantidades de ncleos
metlicos dispersos.
Un subgrupo de la nucleacin homognea o heterognea ocurre cuando una fase lquida
homognea se separa, al enfriar el material, en dos fases inmiscibles. La inmiscibilidad
se observa a escala microscpica cuando una de las fases metaestables puede actuar
como centro de nucleacin. El sistema binario Al 2 O3 SiO2 representa un ejemplo de
los sistemas en donde un lquido se separa en dos lquidos inmiscibles, cristalizando el
rico en almina y creando centros de nucleacin (homognea)
Tratamientos trmicos adicionales permite el crecimiento de cristales y puede ser
controlado variando la temperatura y los tiempos. La adicin de xidos como titania,
que no modifica el vidrio, puede reforzar la nucleacin de las fases vtreas inmiscibles y
ayudar a la cristalizacin controlada (heterognea) Estos diferentes mecanismos de
nucleacin y los variados mtodos y composiciones disponibles han creado las
2. 4. Proceso de fabricacin
-Los pasos seguidos al procesar un objeto vitrocermico estn ilustrados en la siguiente
figura:
La velocidad de nucleacin de los precipitados es elevada a bajas temperaturas, en tanto que la velocidad
de crecimiento de los precipitados es elevada a temperaturas ms altas.
Las fracciones de volumen de las diferentes fases, tanto cristalinas como vtreas, en
una vitrocermica estn determinadas por la composicin del vidrio inicial, la
estequiometra de las fases cristalinas y las temperaturas y tiempos del tratamiento de
cristalizacin.
El conocimiento de la cintica de nucleacin y crecimiento de fases puede utilizarse
para controlar la microestructura mediante el ajuste del tratamiento trmico. Valgan
como ejemplo las dos figuras siguientes:
Li 2 O Al 2 O3 SiO2 ,
volumen de las fases cristalina y vtrea residual, mientras que el color y la fluorescencia
(de gran importancia para piezas dentales, por ejemplo) se consiguen aadiendo xidos
de metales de transicin y de tierras raras, respectivamente, a la composicin del vidrio.
2. 5. Tcnicas adicionales
Un mtodo adicional para fabricar vitrocermicas es el Three Dimensional Printing
este proceso fue inventado en el MIT y se trata de un proceso de manufactura flexible
que es capaz de fabricar piezas sin restriccin de geometra y con varios materiales (no
slo vitrocermicas) En general, un material en polvo es extendido en capas finas y una
cabeza impresora guiada por ordenador inyecta selectivamente un material lquido que
es capaz de unir las partculas del polvo. Las regiones impresas forman una capa y, al
proceder de igual forma con ms capas, se crea un slido tridimensional de geometra
complicada.
La sinterizacin con cristalizacin concurrente (synter-crystallization) de polvos de
vidrio fino (tpicamente de menos de 40mm) ha sido estudiada recientemente como una
va para obtener vitrocermicas con fases cristalinas inusuales.
La tcnica sol-gel se ha empleado ampliamente en preparar vidrios pticos y
vitrocermicas. Las principales ventajas del proceso sol-gel son la distribucin uniforme
de fases, la temperatura de procesado relativamente baja y el bajo coste de fabricacin.
En los ltimos aos se ha investigado la obtencin de materiales vitrocermicos de
construccin por reciclado de distintos tipos de residuos: de centrales trmicas
convencionales, de incineradoras de residuos slidos urbanos, de vidrios reciclados, y
otros residuos industriales; e incluso la obtencin de materiales
vitrocermicos por desvitrificacin de un vidrio sintetizado a partir de escorias GICC
(Gasificacin Integrada en Ciclo Combinado) y otros materiales residuales.
2.Propiedades
materiales
mecnicas
trmicas
de
sus
1. Anisotropa de la conductividad
Esta no es una propiedad que se d en general en las vitrocermicas sino en particular
en las de uso para cocinas. Los materiales vitrocermicos son, en general, buenos
conductores. En el caso particular de las vitrocermicas de cocina interesa tener una
muy baja conductividad en las direcciones contenidas en un plano y una conductividad
muy alta en la direccin perpendicular. De esta manera se consigue transmitir muy bien
el calor a la base de los recipientes situados encima pero se evita que se transmita calor
en las zonas de alrededor. Con esta medida se consigue un propsito doble: Por una
parte se evita la prdida de energa por los laterales, con el consiguiente aumento de la
eficiencia y, por otro, evitar accidentes a los usuarios ya que de esta manera solo
tenemos zonas calientes debajo de los recipientes.
Es necesario que las vitrocermicas para uso en cocinas sean muy tenaces ya que
estn continuamente sometidas a los impactos producidos por los utensilios de cocina
(sartenes, cazos, etc.)
Las vitrocermicas presentan adems otra ventaja respecto a los materiales cermicos:
Son mucho ms fciles de moldear, ya que se les puede dar prcticamente cualquier
forma mediante un proceso similar al de modelado de vidrio.
T ( x, t )
2T ( x, t )
=
t
x 2
( 2.1)
T ( x, t ) =
n 2 2 t
1 L
2
n x L
n x
T
x
,
0
dx
+
exp
T ( x, 0 ) cos
dx
(
)
cos
2
0
0
L
L n =1
L
L
L
( 2.2 )
T ( x, 0 ) = 0
T ( x, 0 ) = Cg
g<x<L
0< x< g
T ( L, t )
Tmx
= 1 + 2 ( 1) exp ( n 2 F )
n
n =1
( 2.3)
= CP
( 2.6 )
Muestra homognea.
Unidimensionalidad en la conduccin del calor.
Muestra aislada adiabticamente.
La anchura del pulso lser es muy pequea comparada con el tiempo de
medida t50 .
Este dispositivo tiene una gama de aplicacin desde -70C a 2000C. La potencia del
lser, la anchura del impulso, el gas y el vaco son variables.
Para hacernos una idea de la precisin que tiene, veamos algunos datos tcnicos:
2 cos
r
( 3.1)
Porosimetra de Hg:
Este mtodo no es capaz de diferenciar tamaos de poro de distintas capas en sistemas
asimtricos ni de de detectar grietas pero, sin embargo, es muy utilizado en el estudio de
sistemas monocapa.
La porosimetra de Hg hace uso de la ecuacin de Young-Laplace (5.1) y es capaz de
determinar tamaos de poro entre los 2nm y 1mm de dimetro. Para tamaos inferiores
a los 2nm, necesitaramos presiones del orden de cientos de MPa, lo cual podra
provocar una modificacin de la estructura porosa.
Si representamos el volumen de Hg introducido o extrado frente a la presin
necesaria para hacerlo, obtendremos una distribucin de tamaos de poro. Vemos qu
forma tiene con el siguiente ejemplo:
Se observa que en este caso la mayora de los poros tienen un dimetro de 100nm.
Finalmente nos gustara comentar que hay otros mtodos para caracterizar la
porosidad de un material, como los que estudian la difusin de un gas a travs de la
estructura porosa ( mtodo de difusin Hagen-Poseuille y mtodo Knudsen) o, de nuevo
en sistemas monocapa, el mtodo de porosimetra de adsorcin de N 2 . Otro mtodo con
fundamento fsico completamente diferente al mencionado hasta ahora es el mtodo de
Por otra parte, esta tcnica tiene el inconveniente de que es necesario realizar una
preparacin de las muestras.
La MET puede llegar a tener mayor resolucin que la MEB, pero su uso es limitado
debido a que requiere muestras muy delgadas y su preparacin puede daar su
estructura.
La MFA es una tcnica muy til para la caracterizacin superficial de membranas y
que, adems, no requiere una preparacin de la muestra.
Finalmente, nos gustara comentar que existen otras tcnicas para la caracterizacin de
la microestructura de un material, como p.e. la Difraccin de Rayos X (DRX).
A continuacin se muestran algunos ejemplos de microscopios electrnicos:
4.Aplicaciones
Una vez comprendidas las propiedades del material ser interesante determinar las
posibles aplicaciones que pueden ser logradas mediante las mismas y cmo ser posible
usar la misma propiedad de maneras muy diferentes para crear algo nuevo o mejorar lo
ya existente.
Una posible aplicacin es la resolucin de problemas tales como el desgaste. El
desgaste es considerado como el dao que sufre una superficie slida incluyendo
perdida de material producido bien por contacto con otro material, o bien por corrosin
motivada por un ataque qumico o a un entorno de altas temperaturas. Las estrategias
para reducir el desgaste pueden ser cambiar el material por otro con propiedades que le
hagan mas resistente (cosa que no es siempre posible porque implica un gran coste en
ocasiones y puede que nos sea difcil que el material adquiera la forma deseada) o
modificar la superficie del material para hacerla mas recia. Esta ltima solucin puede
desarrollarse de varias formas, mediante polmetros o vitrocermica, pero la ventaja que
tienen las vitrocermica es que son materiales qumicamente inertes y pueden soportar
altas temperaturas as como sus propiedades mecnicas son notablemente superiores.
Como dato, valga que los polmeros pueden aguantar temperaturas de hasta 250C
mientras que las vitrocermica llegan hasta los 400C.
En general, un recubrimiento de vitrocermica otorga al material un alto grado de
resistencia contra abrasin, impactos, altas temperaturas, corrosin qumica, shock
trmico y previene la rotura del material bajo duras condiciones de trabajo. Adems
posee aplicaciones elctricas porque en ocasiones necesitaremos que sean aislantes, es
decir que tengan una gran resistividad o que puedan aguantar altos voltajes a
temperaturas relativamente altas como 150C.
Por otra parte, el hecho de que tenga un coeficiente de expansin trmica tan bajo los
hace ideales para equipos que necesiten resistencia contra una gran variedad de cidos.
Este es un ejemplo de aplicacin interesante porque mejora las propiedades de un
material y reduce costes.
Las aplicaciones son inmensas incluyendo el campo de los biomateriales donde las
vitrocermicas son usadas tanto por las propiedades mecnicas como por la capacidad
para disolver sus iones superficiales en un medio acuoso. Se ha demostrado que un
hueso vivo puede crecer en contacto ntimo con las vitrocermica aunque quizs su
principal inconveniente es su fragilidad.
Existen adems restricciones en cuanto a la composicin qumica de cara a aumentar la
tenacidad, puesto que dicha mejora se hace a costa de la biocompatibilidad. No pueden
utilizarse pues, en aplicaciones estructurales como en implantes articulares aunque s se
utilizan como relleno en composites dentales, cementos seos y en material de
recubrimiento.
El proceso de vitrificacin tiene aplicaciones no ya tan solo por el producto final sino
por el proceso en s, que nos permite recoger escorias producidas por la incineracin de
residuos peligrosos con altos contenidos en dioxinas y someterlos a un proceso de
vitrificacin. Este proceso tiene un gran inters pues muchos pases han prohibido la
entrada de estas escorias a sus vertederos, pero independientemente de eso son tiles
porque protegen nuestro medio ambiente de deshechos que son mas comunes de lo que
pensamos, porque se generan incluso en el medio hospitalario, y los convierte en
desechos inertes.
Otro caso notable son las cenizas volantes producidas en las centrales termoelctricas.
Estas centrales consumen carbn y la mayora de las cenizas estn en fase vidrio; como
sabemos, los procesos de vitrificacin se ven favorecidos por la adiccin de vidrio, lo
que hace de ste un gran ejemplo de reciclaje.
Cenizas volantes.
Vitrocermica ultra-estable para aplicaciones lser que requieren una precisin mxima.
Tambin puede verse a estos materiales como substrato para dispositivos electrnicos
por su bajo coste y sus propiedades como sus baja constante dielctrica y gran
resistencia a las temperaturas: un ejemplo de substrato de este tipo es calcium
borosilicate glass o CBS.
Por ultimo, aadir un ejemplo cotidiano del uso de este material. Hoy en da casi todo
el mundo tiene en su cocina vitrocermica y aunque no conscientemente nos
aprovechamos se sus propiedades da a da.
Si ponemos la mano al lado del quemador sabemos que no nos quemaremos y esto es
debido como ya hemos visto a que en ciertas direcciones la conduccin del calor es
prcticamente nula. Tambin sabemos que podemos poner una cacerola caliente encima
aunque antes hubiera algo fro y no se romper, dada su resistencia a los shock trmicos.
Sus propiedades mecnicas nos aseguran adems que ser capaz de resistir golpes de
sartenes y cacerolas, sin importar el derrame de cualquier lquido pues su resistencia a
los cidos ha quedado demostrada.
5.Visin de futuro
Como hemos podido observar, el marco de aplicaciones de las vitrocermicas parece
expandirse cada da abarcando ya no slo usos cotidianos como los electrodomsticos a
los que dan nombre, sino industriales como el tratamiento de residuos o biomdicos.
Merece la pena destacar la importancia que adquirir en un futuro la aplicacin
industrial de los nanominerales. Los minerales convencionales presentan tamaos de
grano que varan desde cientos de micrmetros hasta centmetros. Los nanomateriales
que incluyen nanominerales (algunas veces denominados nanopolvos) presentan
tamaos de grano en el intervalo 1-100 nm, en al menos una dimensin de la partcula,
aunque generalmente en las tres.
Los nanominerales no son del todo nuevos, aunque s que lo es la comprensin de su
enorme potencialidad industrial. El negro de humo, la slice pirognica y el carbonato
clcico precipitado ultrafino son solo tres ejemplos de nanomateriales utilizados desde
hace ya muchos aos.
Japn y EEUU lideran el campo de la nanotecnologa, en el que alrededor del 25% del
negocio esta relacionado con nanomateriales y nanopolvos. El nmero de aplicaciones
crece cada da, y muchas de ellas estn relacionadas con los materiales cermicos,
particularmente con recubrimientos.
Nanopartculas de SiO2, TiO2 o Al2O3 estn actualmente ya en fase de aplicacin
industrial como recubrimientos que aportan funcionalidades diversas a las superficies
sobre las que se aplican que van ms all de la obtencin de efectos estticos. Uno de
los ejemplos ms visibles de nanominerales comercializados es el dixido de titanio
para la obtencin de vidrios autolimpiantes.
Las empresas ms grandes, y especialmente aqullas que han implantado ya sistemas de
gestin, archivan informacin y datos sobre el rendimiento de la produccin y las
variables tcnicas.
En cualquier caso, la mejora continua parece ser una filosofa que gana adeptos en la
industria vitrocermica pues se presenta como una alternativa fcil, asequible y til.
Bibliografa
Introduccin
Introduccin a la ciencia e ingeniera de los materiales William D. Callister Jr
Fabricacin
Introduccin a la ciencia e ingeniera de los materiales William D. Callister Jr.
Ceramics from Waste Materials A. Boccaccini, Rees Rawlings (Materials World, Vol. 10,
no. 5 pp. 16-18 May 2002)
Las escorias de la central trmica GICC ELCOGAS como materia prima para la sntesis de
materiales vitrocermicos. Parte 2: Sntesis y
Preparation and characterization of some multicomponent silicate glasses and their glass
ceramics derivatives for dental applications (Ceramics International, In Press, Corrected
Proof, Available online 22 July 2008) Fatma H. ElBatal, Moenis A. Azooz, Yousry M.
Hamdy
de
Cermica
Vidrio
http://www.netzsch-thermal-analysis.com.
http://www.smt.zeiss.com/nts.
Aplicaciones
Cermicas de circona para aplicaciones biomdicas
(boletines
40n4,
43n5
45n1)
Visin de Futuro
Materias para la industria cermica espaola. Situacin actual y perspectivas - E.Snchez,
J.Garca-Ten, M.Regueiro (Boletn de la Sociedad Espaola de Cermica y Vidrio)