Reacciones redox

Reacciones redox
Envuelven la ganancia prdida de
electrones.
Las especies pueden ser tomos,
molculas o iones.
Pierde electrones (se oxida) y es el agente
reductor (dona electrones)
Gana electrones (se reduce) es el agente
oxidante. (acepta electrones)

emf

e-

e-

voltmetro

Ctodo

nodo

(+)

(-)
Zn

Cu

oxidacin
SO42Zn2+ + SO42Zn

Zn2+ + 2e-

Cu2+ + SO42Cu2+ + 2e-

Cu

reduccin

ESH electrodo estndar de

hidrgeno
E = 0.00 V a P = 1 atm, T = 25C
H+ + e-

H2

Actividad del electrn y pE

Ilustran el equilibrio redox en sistemas acuosos.
pE = -log(ae-)

Escala de pE
Concepto utilizado para determinar el carcter
reductor de aguas naturales.
pE = -log(ae-)

Bajo pE
Electrones disponibles en las sustancias del agua. El
medio es reductor.

Alto pE
Las sustancias disueltas dominantes son agentes
oxidantes y hay pocos electrones disponibles para
reduccin.

Lmites de pE en agua
Agua puede ser oxidada o reducida.
Reacciones que determinan los lmites de pE en agua.
2 H2O
O2 + 4H+ + 4e- (oxidacin)
2 H2O + 2eH2 + 2 OH- (reduccin)
Para la reaccin inversa de la oxidacin de 1e- el
valor de pE es 20.75. Define el lmite de oxidacin
dependiente del pH en agua.
pE = 20.75 pH

Limite reductor
pE = -pH

 Valores de pE mayores de 20.75 no

pueden estar en equilibrio en agua que se
encuentre en contacto con la atmsfera.
Podemos calcular valores de pE de
reacciones que ocurran simultneamente
si conocemos el desplazamiento del
equilibrio.

 Ejemplo
Si una cantidad de O2 se disuelve en agua, la
reduccin de O2 es la reaccin dominante
que determina la disponibilidad de
electrones.
O2 + H+ + e H2O
El pE esta relacionado con la acidez y la
presin parcial del O2 por la reaccin.
pE = 20.75 + log ([H+] PO21/4)
pE = 20.75 pH + log PO2

 Aguas neutrales saturadas con O2 tienen

PO2 = 0.21 atm y pH = 7.0, por lo cual el
valor de pE = 13.9
Si la concentracin del oxigeno es menor
que la cantidad en equilibrio, la presin
parcial equivalente del oxigeno
atmosfrico es menor de 0.21 atm y el pE
es menor de 13.9.

Ecuacin de Nernst
Utilizada para calcular la fuerza
electromotriz (emf) de reacciones redox.
E = E - (2.303RT/nF) log K
Donde: R = constante del gas ideal (8.314 x 10
T = temperatura absoluta (298)
F = constante de Faraday (96.42)

-3)

Ecuacin de Nernst
E = E + 0.0592/n log (actividad especie oxidada)
(actividad especie reducida)

Valores pE
pE = pE + 1/n log [especie oxidada/especie reducida]

Ecuacin de Nernst y la constante

de equilibrio
La constante de equilibrio puede
calcularse con la Ecuacin Nernst porque
en equilibrio el valor de pE es cero y las
concentraciones de las especies son
concentraciones en equilibrio.
log K = n (pE)

Interpretacin reacciones redox

Valores pE pueden utilizarse para explicar
como una solucin de Cu2+ que fluye por una
tubera de Pb adquiere una capa de metal Cu.
Reaccin:
Cu2+ + Pb
Cu + Pb2+
Medias reacciones:
Cu2+ + 2eCu pE = 5.71
Pb
Pb2+ + 2e- pE = -2.13

Mayor
tendencia de
adquirir
electrones

 Suma de reacciones:
Cu pE = 5.71
Cu2+ + 2e+ Pb
Pb2+ + 2epE = 2.13
Cu2+ + Pb
Pb2+ + Cu pE = 7.84
El valor de pE indica que la reaccin se
desplaza hacia la derecha.

Qumica Redox en aguas naturales

Agente oxidante importante en agua: O2
Medio cido:
O2 + 4H+ + 4e Medio bsico:
O2 + 2H2O + 4e-

2H2O
4OH-

 La [O2] disuelto en agua es pequea.

Constante de Henry de O2 a 25 C es de:
1.3 x 10-3 mol/Latm.

En aire seco la presin parcial de O2 es 0.21

atm y su solubilidad es de 8.7 ppm.
A 0C es de 14.7 ppm.
[O2] promedio en aguas sin contaminar 10
ppm.

Ejercicios
Verifique la solubilidad de O2 utilizando la
ley de Henry.
Dada la solubilidad de O2 a 0C calcule el
valor de KH a esta temperatura.

Consumo de oxgeno en agua

El O2 disuelto en agua es consumido por:
Oxidacin de compuestos qumicos
Ejemplo: NH3 y NH4+ para formar NO3 Demanda Qumica de Oxgeno

El in dicromato Cr2O72- se disuelve como sal

en H2SO4 formando un fuerte agente
oxidante.
Cr2O72- + 14H+ + 6e-

2Cr3+ + 7H2O

Consumo de oxgeno en agua

Prctica
Exceso de dicromato y retrotitulacin con
Fe2+.
Moles consumidos en la oxidacin
= 6/4 = 1.5 (moles Cr2O72-)
Moles de oxigeno necesarios para la oxidacin
= 1.5 (moles Cr2O72-)

Consumo de oxgeno en agua

Materia orgnica
Evaluar la cantidad de oxgeno al inicio y al final
de un perodo de 5 das en el cual se mantiene la
muestra de 20 a 25 C.
Demanda bioqumica de oxgeno es la cantidad de O2
consumido por la oxidacin de materia orgnica.

Descomposicin anaerbica de materia

orgnica en aguas naturales
Bacterias
Desproporcionan el C en la oxidacin
formando metano. (fermentacin)